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BIBLIOGRAFIA
1. Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica
Smith, J. M., Van Ness, H. C; Abbott, M. M.
Stima Edio. Editora LTC, 2007.
2. Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica
Smith, J. M., Van Ness, H. C., Abbott, M. M.
Quinta Edio. Editora LTC, 2000.
3. Termodinmica para Engenharia Qumica
Milo D. Koretsky.
Primeira Edio. Editora LTC, 2007.
4. Termodinmica Qumica Aplicada
Luiz Roberto Terron. Primeira Edio. Editora
Manole, 2009.
Livros Auxiliares
5. Modelagem Matemtica da Termodinmica Qumica
Equaes de Estado. Costa, N. A.
6. Modelagem Matemtica da Termodinmica Qumica
Propriedades Termodinmicas. Costa, N. A.
7. Modelagem Matemtica da Termodinmica Qumica
Estimativas de Propriedades Saturadas. Costa, N. A.
Termodinmica
A termodinmica um ramo da fsica que trata
das transformaes energticas dos fluidos e suas
misturas. As restries gerais em que estas
transformaes ocorrem so conhecidas como a
primeira e a segunda lei da termodinmica.
A primeira lei afirma que a energia conservada;
A segunda lei impe restries sobre direo da
transformao.
Aplicaes industriais
Processos de separao: Destilao, extrao,
absoro, adsoro etc.;
Ciclos Trmicos;
Ciclos de refrigerao;
Turbinas, Bombas, compressores, vlvulas
trocadores de calor;
Efeitos trmicos em reaes industriais
Termodinmica Qumica
A termodinmica Qumica estuda aplicaes
dos fundamentos da Termodinmica em problemas
especficos da Engenharia Qumica.
A termodinmica Qumica gera modelos
bsicos da Engenharia Qumica, distribudos nos
seguintes Tpicos (Terron, L. R., 2009):
Leis fundamentais da Termodinmica: originam as
equaes de balanos de energia e de equilbrio
termodinmico.
Propriedades termodinmicas de substncias
puras e de misturas: estabelece princpios para o
conhecimento da natureza de materiais, suas
propriedades e o modo de represent-las
matematicamente.
Equilbrio de fases, teoria de solues e equilbrio
qumico: partindo das bases do equilbrio
termodinmico, so estabelecidos estudo e
representao dos fenmenos que regem
misturas, solues e reaes qumicas.
Termodinmica Qumica e a
Engenharia Qumica
A Termodinmica Qumica fornece as bases
para o conjunto de matrias que constituir a
Engenharia Qumica, como mostrado no esquema
abaixo (Terron, L. R., 2009).
(1)
EK mv 2
2
EP mgz
Energia Interna do sistema, U: a soma das
energias correspondentes aos movimentos
translacionais, rotacionais e vibracionais das
molculas que constituem o sistema.
A energia total de um sistema dada por:
Etotal Ek EP U
As variaes de energia total no sistema :
(2)
energia do sistema U Ek EP
(3)
Onde:
Calor, Q: a energia que atravessa a fronteira do
sistema sob a influncia de uma diferena, ou
gradiente, de temperatura. Uma quantidade de calor
Q representa uma certa energia em trnsito entre o
sistema e suas vizinhanas.
No ponto de vista molecular, o calor a transferncia
de energia que utiliza diferenas no movimento
desorganizado entre o sistema e suas vizinhanas. As
molculas so animadas de um movimento incessante
e entram em coliso, o que redistribui a sua energia
cintica.
W Pext V
Substituindo as Equaes (2) e (3) na Equao
(1), encontra-se que:
U Ek EP Q W
(4)
Funes de Estado
Uma funo de estado representa uma
propriedade do sistema e tem sempre um valor certo e
determinado. Os valores, para uma determinada
substncia, podem ser medidos e apresentados em
tabelas como funes da temperatura e da presso.
As funes de estado tm um
importante de propriedades matemticas:
nmero
B
A
dU U
Diferencial exata :
U f x, y
U
U
dU
dy
dx
x y
y x
onde x e y so variveis que determinam o valor de U.
x y
x y x
Observao:
1. O calor e o trabalho no so funes de estado;
so dependentes do processo (ou caminho entre
os estados). A integrao das diferenciais no
fornecem diferenas finitas, mas sim quantidades
finitas.
Q dQ
W dW
estados
podem
ser
Exemplo:
FA
Propriedade F
F extensiva, se
F FA FB
F intensiva, se
F FA FB
FB
Entalpia
A energia total de um corpo a energia
interna mais a energia extra necessria para abrir o
espao V que ele ocupa presso P. Esta energia
denominada de entalpia:
(5)
H U PV
Na forma diferencial, a Equao (5) pode ser
escrita como:
dH dU d PV
(6)
Equilbrio
O equilbrio termodinmico significa a
ausncia de quaisquer tendncias de modificaes
das foras motrizes em escala macroscpica.
Fase A
2A 2C
A
1
A
1
B
1
C
1
A
2
B
2
por
F NI NE
(7)
Fase C
TC PC
Fase B
TB PB
Fase A
TA PA
NI N 1
1
Temperatura
Presso
ou
NI 2 N
(8)
2A 2B
1A 1B
1A 1B
3A 3B
2A 2B
1A 1B
2A 2B
3A 3B
1A 1C
2A 2C
3A 3C
Equaes dependentes
1B 1C
2B 2C
3B 3C
Resumo
Duas fases e dois componentes: NE = 2;
Duas fases e trs componentes: NE = 3;
Trs fases e dois componentes: NE = 4;
Trs fases e trs componentes: NE = 6.
Portanto, para N componentes e fases, o
nmero de equaes independentes so:
NE 1 N
N N
(9)
NE N N s
(10)
F NI NE
2 N N N s
(11)
2 N s
Observaes:
uma fase uma regio homognea da matria;
N o nmero de componentes presentes no sistema;
P o nmero de fases do sistema;
F o grau de liberdade do sistema.
Variveis Conjugadas
Considere uma propriedade intensiva (X) e
uma propriedade extensiva (Y). Estas propriedades
so conjugadas se, e somente se, o produto XdY ou
YdX for uma energia infinitesimal.
Exemplo:
N
Portanto,
A temperatura e a entropia so propriedades
conjugadas;
A presso e o volume so propriedades conjugadas;
O potencial qumico e o nmero de moles so
propriedades conjugadas.