BIOSORO E REMOO DE

CROMO DE AGUA USANDO

PASTA DE SEMENTE DE
MORINGA.
INTRODUO
Capacidade de adsoro do Cromo 3+

Semente de Moringa Oleifera Lam

INTRODUO
A planta geralmente utilizada para propositos
ornamentais.

Ultimamente, propositos medicinais e industrias

na produo de biodiesel.
INTRODUO
O artigo prope uma metodologia alternativa
para retirada do on de Cr 3+

Dentre os mtodos conhecidos para retirar esse

ion da gua esto: troca inica, precipitao
qumica e separao por membranas

A pasta da moringa como alternativa ao carvo

ativado, por ser mais barato.
OBJETIVO
Avaliar comportamento de adsoro na remoo
do Cromo 3+ da agua.
Diferentes condies de pH

Massa do adsorvente

Tempo de contato

Temperatura do sistema

Processo de dessoro
MATERIAIS E METODOS
As sementes foram coletadas em Uberlandia
E as solues testes foram preparadas de sais de
CrCl3
A determinao do Cr3+ foi realizada usando
espectrometria atomica
PREPARAO E CARACTERIZAO DO
MATERIAL ADSORVENTE
Retiram-se o pericarpo da
semente e ento levada para
aquecer a 60C, 36h
Esmaga-se a semente e o oleo
extraido com n-hexano
A pasta obtida posta pra secar
por 24 horas
Ento a pasta peneirada em
14mesh
IMPORTANCIA DA CARCTERIZAO
Entender o comportamento dos mecanismos de
remoo da superficie solida

Avaliar os principais grupos funcionais

responsaveis para a ligao com o metal.

Caracterizao foi feita via infravermelho.

CARACTERIZAO
Microscopia de varredura eletronica

Depois foi realizada determinao do ponto de

carga zero

50mg do biosorvente + 50ml de uma soluo

aquosa de KCl 0,05 0,5 mol/L, por 24h, e ento
plotou se o grafico de de variao do pH
ESTUDOS DA ADSORO DEPENDENDO DO
PH E DA MASSA DO ADSORVENTE.

Verificar as condies otimas

Aumentando a quantidade do material

adsorvente de 200 1200 mg sobre condies

variadas de pH 5,6 e 7
O material adsorvente e 50ml da solucao aquosa
do metal a 10 mg/L foram misturados em um
Erlenmeyer de 125 ml. Apos 90 min, aliquotas de
10 ml foram retiradas dessa solucao e ento
centrifugadas a 3000rpm.
 A quantidade de metal adsorvido no balano foi
determidado seguinte equao:
 A porcentagem do metal removido foi calculada
pela equao:
ESTUDOS DA ADSORO DEPENDENDO DO
TEMPO DE CONTATO COM O ADSORVENTE

Para estudos da cinetica, foram utilizadas as

mesmas condies para PH e massa.
400 mg do biosorvente foram misturadas em um
frasco contendo 50mL da soluo com o metal 10
mg L-1 e o pH ajustado em 5. Aliquotas de 10 mL,
que foram retiradas a cada 20 min, por 3 horas.
 Depois de centrifugados, a concentracao de Cr3+
foi determinada via FAAS (flame atomic
absorption spectroscopy ou espectrometria de
absoro atomica de chama)
E ento com base nas condies otimas
observadas, foi possivel obter as isotermas,
atraves de modelos matematicos.
TERMODINAMICA DA ADSORO
Banho Maria em 5 condies: 25,35,45,55 e 65C
Num sistema de 50 ml da soluco de metal, pH 5

numa solucao de 50mg L -1 e 400mg do adsovente.

Apos 120 min, as aloquotas foram centrifugadas e

a concentrao, foram ento determinada via
FAAS
DESSORO
O material adsorvente utilizado nas isotermas foi
separado da soluo aquosa por filtrao, lavado em
gua destilada e deionizado, e ento seco em forno a
60C por 24h.

A massa do biosorvente obtida foi colocada em contato

com 50 mL de HCl e agitada a 25C por 120 min.

Aps esse passo, a concentrao do metal foi

determinada por FAAS, e o percentual de distoro foi
calculado pela equacao:
COMPARAES COM O CARVO ATIVADO

O testes foram realizados tambm com o carvo

ativado, sob as mesmas
RESULTADOS E DISCUSSES:
CARACTERIZAO DO ADSORVENTE

A espectotropia de infravermelho forneceu dados

a respeito dos grupos funcionais.
Notou-se uma faixa no 328 cm-1 que pode ser
atribuda as ligaes O-H e N-H,
A faixa 2929 cm-1 caracteriza as ligaes C-H de
grupos Alcanos.
 As faixas 1656-1421cm-1 pode ser atribuidas as
ligacoes C-O de amidos e grupos carboxilicos.

A faixa 1234 cm-1 pode ser atribuida a ligacoes C-

O em grupo fenois.

E a faixa 1058cm-1 tambm assinala a presena

de ligacoes C-O, mas dessa vez, demonstra a
presenca de lignina
 A adsoro de metais por residuos agro-industrias pode
ser atribuida presena de grupos funcionais

A lignina, proteinas, carbohidratos e compostos fenoicos

contem grupos carboxilas, hidroxilas, fosfatos e aminas.

Pagnanelli demonstrou que esses grupos tem uma

habilidade de unir metais pesados e de formar complexos.

Microscopia de Varredura Eletronica (SEM) demonstrou

q o biosorvente tem uma superfcie fibrosa com reas
porosas e estruturas heterogneas e irregulares.
 Microscopia de Varredura Eletronica (SEM)
demonstrou q o biosorvente tem uma superfcie
fibrosa com reas porosas e estruturas
heterogneas e irregulares.

Caracteristicas morfolgicas que permitem a

reteno de espcies metlicas.

Atraves de um grfico do estudo do ponto de

carga zero, que o pHpzo para a pasta de moringa
e 4.4, que favorece a adsoro de metais pesados
para pHs acima do que o pHpzo.
DEPENDENCIA DO PH E DA MASSA DO
ADSORVENTE

Notou se que os niveis

de pH influenciaram nas
propriedades de
adsoro,interferindo na
superficie do
biosorvente, e o
comportamento das
formas ionicas de Cr3+.
A figura mostra que a
taxa mais alta de
remoo de metais foi
obtida com o pH 5.
 Um grau menor de remoo nos pHs 6,0 e 7,0
pode ser explicado pela precipitao de formas
insolvies pela aproximao do pH proximo do
neutro.

Ja com valores baixos de pH os ions H+ e Cr3+

competem pelos sitios ativos de adsoro.

Coerencia com pHpzo

 Mudanas insignificantes foram observadas na
remoo dos ons quando utilizado mais do que
400 mg do adsorvente.

Witek-Krowiar relatou que para quantidades

maiores do que 400mg uma diminuio na
quantidade adsorvida pode ocorrer graas as
redues na superfcie total, e consequentemente
nas vagas de stios ativos.
INFLUENCIA DO TEMPO DE CONTATO

A taxa de remocao do metal aumentou

gradualmente ate atingir o equilibrio aos 120 min de
contato entre o adsorvente e a soluo aquosa.

O tempo de contato necessario para o sistema

atingir o equilibrio depende da natureza do
bioservente e da quantidade de sitios ativos para
adsoro.

Para avaliar a cinetica do mecanismo que controla o

processo de biosoro, os modelos de pseudo-
primeira ordem, pseudo-segunda ordem, Elovich, e
difuso intraparticular foram aplicados.
 Os grficos para o modelo de difuso
intraparticular, indicaram, inicialmente que o
processo de adsoro controlado por mais de um
passo.

A primeira poro remete sugere que difuso

por macroporos. E a segunda sugere difuso por
meso e microporos de adsorvente.
 Para o modelo de primeira ordem os valores da
Qeq esperada no equilbrio em um certo perodo
no foi prximo do Qeq calculado. Entretanto o
coeficiente de determinao (R2) foi considerado
sastifatorio.

Deste modo, a melhor opo foi utilizar o modelo

de pseudo-segunda ordem. A concordncia entre
um alto R2 e a convergncia dos valores de Qeq
esperados pelo valor de Qeq calculados sugeriu q
o processo de adsoro tem caractersticas de
quimisoro com etapa limitante.
ISOTERMAS DE ADSORO

A distribuio dos ions entre a soluo e o

biosorvente pode ser experessado por uma ou
mais modelos isotermicos para fornecer
informaes a respeito da natureza dos processos
de adsoro

Os dados de adsoro foram ajustados de acordo

com os modelos matemticos de Langmuir,
Freundlich e Dubinin-Radushekevich.
 O modelo de Langmuir considera que o
adsorvente tem um numero definidos de sitios
ativos, e que cada um retem apenas uma
molecula do adsorado.

Neste modelo a quantidade de material adsorvido

e especies adsorvidas no reagem uma com as
outras.
 A expresso linear desse modelo dada pela
equacao:

E o parametro de equilibrio da isoterma pode ser

expressado da seguinte forma
 O modelo proposto por Freundilich considera que
a adsoro de uma certa substancia ocorre em
multiplas camadas e portanto util para descrever
adsoro em superficies muito heterogeneas. A
expresso linear proposta por ele a seguinte:
 O modelo matematico de Dubinin-Radushkevichi
se baseia na heterogeneidade da superficie do
adsorvente. O modelo amplamente utilizado
para diferenciao de um processo qumico para
um fisico como representado na equacao
 A energia de soro (E (kJ mol-1) calculado pela
equao
 A capacidade maxima de adsoro foi calculada e
estimada em 3,191 mg Cr3+ por grama de pasta
de semente de moringa, o e valor de b(ou Kf) foi
de 0,089 mgL-1;

O carbono ativado mostrou uma capacidade

maxima de adsorcao de 12.048 mg g-1

O parmetro n resultou em valor de 2.121 para a

pasta de moringa e 2.218 para o carbono ativado,
Este resultado indica q grande presenca de sitios
ocupados primeiramente por metais.
 A energia media de soro (E) obtida atraves do
modelo matematico de Dubinin-Radushkevic
diferencia um processo de natureza quimica de um
de natureza fisica.

Valores de E entre 1 e 8 kJ mol-1 indicam que o

processo de uma natureza fisica e acima de 8kJ
mol-1 so de natureza quimica.

Ja valores obtidos nesse experimento foram de 10000

kJ mol-1 para o biosorvente 13948 kJ mol-1 para o
carvao ativado. Portanto e correto afirmar q o tipo de
adsoro do Cr3+ foi provavelmente um quimisoro.
PARAMETROS TERMODINAMICOS
O estado de um sistema solido-liquido pode ser
ajustado por parmetros termodinamicos. A energia
livre de Gibbs G, entalpia H e entropia S foram
calculados pelas equacoes:

O aumento da temperatura causou um aumento na

quantidade de adsorvido no equilibrio
 Apesar de que foi observado valores postivos de
G, pode ser notado que aumento na temperatura
causa uma diminuio desses valores.

Para Farooq uma diminuio nos valores de G

com um aumento de temperatura resulta num
processo espontneo.
 Valores positivos de H confirmam a natureza
endotrmica do processo e indicam um aumento
na aleatoriedade na interface solido-soluo, que
podem ocorrer graas a substituio de molculas
de guas previamente adsorvida por Cr3+
DESSORO

Remoo das ligaes de metais nos sitios da

superfcie pelo qual ions H+ so substituem os
ctions adsorvidos em um mecanismo de troca
inica.

Este processo ganha mais importncia quando o

adsorvente utilizado tem um alto custo quando
comparado com o baixo custo gerado pelo processo.

Dependendo das caractersticas apresentadas pelo

material, o material pode ser usado novamente
em ciclos de adsoro
 Os dados obtidos atraves das isotrmicas indicam
que uma media de remoo de Cr3+ gira em torno
de 40,48%, dos quais 16,43% foram desorvido.

Para o carvao ativado um percentual medio de

adsorcao foi em torno de 96,47% dos quais 4,33%
foram desorvidos, indicando a ocorrncia de uma
forte interao entre o metal e o adsorvente.
 Portanto, a remoo do ion foi dificil o que nao e
considerado sastifatorio para reusudo do
biosorvente.

O artigo defende a utilizacao de outras solucoes

para a dissoro tais como acido sulfuricp, acido
acetico, acido nitrico, como trabalho futuro.
CONCLUSO

Pode ser concluido que a pasta das sementes de

moringa remove sastifatoriamente Cr 3+ de
solues contaminadas.

Dos resultados obtidos atravs do modelo de

pseudo-segunda ordem e o valor para E, indicam
que que o processo de adsoro de natureza
quimica.

O melhor ajuste foi obtido pelo modelo

matematico de Langmuir, para os dois
adsorventes utilizados.
 O modelo que descreveu uma monocamada de
adsoro com capacidade maxima de adsoro
(Qm) de 3,191 mg g -1 e 12,048 mg g -1 para o
biosorvente e o carvo ativado, respectivamente.

Graas a seu baixo custo, grande disponibilidade

e natureza biodegradavel, a pasta da semente de
Moringa pode ser considera uma alternativa
viavel para o tratamento de solues aquosas
contaminadas