UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: ANLISE DE REATORES
PROFESSOR: ANTNIO TAVERNARD

Investigao Experimental da Polimerizao do

Cloreto de Vinila em alta converso: mecanismo,
cintica e modelagem.
Xie, et. al.; 1990

Ademir Morais de Medeiros

Cecilia Elisa de Sousa Muniz
Fernanda Siqueira Lima
Jos Mariano da Silva Neto
Rmulo de Medeiros Carib

Campina Grande PB
Novembro - 2016
Sumrio
2

1. Introduo
2. Objetivos
3. Reviso Bibliogrfica
4. Desenvolvimento do Modelo
5. Resultados e Discusso
6. Concluso
7. Referncias Bibliogrficas
1. Introduo
3

POLIMERIZAO
C2H3Cl (C2H3Cl)x
Gs Incolor Massa Termoplstico
Estvel Emulso 57% de cloro
Bifuncional Suspenso 43% de eteno

MVC PVC
2. Objetivos
4

OBJETIVO GERAL
Desenvolver um modelo cintico de polimerizao do
cloreto de vinila por suspenso em batelada.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Realizar experimentos cinticos variando a
temperatura;
Estimar os parmetro cinticos usando os dados

experimentais;
Desenvolver e avaliar o modelo.
3.Reviso Bibliogrfica
5

3.1 Mecanismo de polimerizao do MVC

Iniciao
Decomposio do iniciador sob o efeito do aquecimento

Propagao e Transferncia de Cadeia

Transferncia do radical monomrico para outra molcula

Terminao
Estabilizao dos macro-radicais
3.Reviso Bibliogrfica
6

3.1 Mecanismo de polimerizao do MVC

INICIAO POR
TERMINAO
TERMINAO POR COMBINAO
DESPROPORCIONAMENTO

PROPAGAO E TRANSFERNCIA DE CADEIA

3.Reviso Bibliogrfica
7

3.2 Processo de polimerizao de PVC em suspenso

MVC, gua, iniciador e dispersante
Polimerizao Temperatura (resina desejada)

Recuperao do MVC no convertido recuperado

monmero
Etapa de stripping com vapor vivo, visando
Ps-Tratamento obter um produto com baixo teor de MVC

Centrifugao, secagem Lama bolo mido resina seca

e peneiramento

Compresso, liquefao O MVC (gasoso) comprimido e condensado

e purificao O MVC (liquefeito) destilao
3.Reviso Bibliogrfica
8

3.2 Processo de polimerizao de PVC em suspenso

3.Reviso Bibliogrfica
9

3.3 Modelagem de polimerizao

O modelo de Xie et al. (1990) considera os seguintes aspectos:

1. Todas as fases da reao

2. O consumo de iniciadores
3. Retrao de volume
4. Efeitos difusivos
5. Transferncia de radicais
6. Migrao de radicais entre fases
7. Abordagem mais fenomenolgica
8. Apresenta valores dos parmetros do modelo
9. Apresenta grande quantidade de valores de converso versus
tempo, para diferentes temperaturas, iniciadores e concentrao de
iniciadores.
4. Desenvolvimento do
Modelo
10

1. Polimerizao em suspenso coexistem quatro fases: aquosa, gasosa, fase

monmero e fase polmero;

2. Despreza-se as reaes nas fases aquosa e gasosa;

3. Quando a converso menor que Xf ento a polimerizao acontece na fase

monmero e polmero;

4. Quando a converso maior que Xf a polimerizao acontece na fase polmero.

5. Observa-se aumento da velocidade de reao com o aumento da adio de

iniciadores.
Modelo de Desenvolvimento
11 Anlise de Reatores
5. Experimental
12 Anlise de Reatores

1. Reator de ao inox com termopar e controle de

presso
2. Cromatgrafo gasoso
5. Experimental
13 Anlise de Reatores

gua
desmineralizada
Estabilizante (lcool Volume do reator: 5 L
Polivinlico)
Reator

Temperatura: 40 80C

Iniciador (AIBN) Monmero: 1116 g

gua: 2232 g
Iniciador (Perkadox Estabilizante: 0,08 wt%
16-W40)
Iniciador: vrias quantidades

MVC
6. Resultados e Discusso
14 Anlise de Reatores

Figura 1 - Converso versus tempo reacional 50C variando a

concentrao de iniciador Perkadox 16-W40
6. Resultados e Discusso
15 Anlise de Reatores

Figura 2 - Converso versus tempo reacional com Perkadox 16-W40 [I] = 0,175 wt%,
variando a temperatura
6. Resultados e Discusso
16 Anlise de Reatores

Figura 3 - Converso versus tempo reacional com AIBN [I] = 0,25 wt%, variando a temperatura
6. Resultados e Discusso
17 Anlise de Reatores

Figura 4 - Converso versus tempo reacional 80C com uma concentrao

de iniciador AIBN [I] = 0,15 wt%,
6. Resultados e Discusso
18 Anlise de Reatores

Propriedades fsicas usadas no modelo

= 947,1 1,746 3,24103 Densidade do monmero

= 103 exp(0,4296 3,274104 Densidade do polmero

Densidade da gua
= 1011,0 0,4484
Constante de solubilidade
= 0,0472 11,6/
0 = 12722exp(2411,7) Presso de vapor do monmero

= 1286,4 3,02 Parmetro de interao MVC-PVC

=70 K Temp. de transio vtrea do monmero

=87,1-0,132t Temp. de transio vtrea do polmero

= 9,98 104 Coeficiente de expanso trmica do monmero

= 5,47 104 Coeficiente de expanso trmica do polmero

 6. Resultados e Discusso
19 Anlise de Reatores

Parmetros cinticos

= 2,88 1015 31,2/ Constante da taxa de decomposio

, = 2,31 1015 exp(29,1 ) do iniciador

Razo entre as constantes de

1/2
= 10,4exp(3,78) propagao e terminao

Constante da taxa de transferncia de

= 1,9 1015 7800/
1 cadeia do monmero

1 = 1,3 1012 4200/ Constante de terminao na fase

monmero
6. Resultados e Discusso
20 Anlise de Reatores

Figura 5 Constante da taxa de decomposio do AIBN e Perkadox 16-W40

6. Resultados e Discusso
21 Anlise de Reatores

Figura 6 Volume reacional versus converso a 50C nas fases monmero, polmero e razo
V1/V2
6. Resultados e Discusso
22 Anlise de Reatores

Figura 7 Coeficiente de partio do iniciador

6. Resultados e Discusso
23 Anlise de Reatores

Figura 8 Distribuio de monmero na polimerizao do cloreto de vinila a 50C nas

fases monmero, polmero, gs e gua.
6. Resultados e Discusso
24 Anlise de Reatores

Figura 9 Concentrao do iniciador versus concentrao a polimerizao em suspenso do

MVC.
6. Resultados e Discusso
25 Anlise de Reatores

Figura 10 Taxa de polimerizao versus converso em diferentes fases com o Perkadox

16-W40 como iniciador na fase monmero e taxa total.
6. Resultados e Discusso
26 Anlise de Reatores

Figura 11 Taxa de polimerizao versus converso em diferentes temperaturas com o Perkadox-

16
6. Resultados e Discusso
27 Anlise de Reatores

Figura 12 Frao de volume livre da fase polmero versus converso em diferentes temperaturas
6. Resultados e Discusso
28 Anlise de Reatores

Figura 13 Converso versus tempo em diferentes condies

6. Resultados e Discusso
29 Anlise de Reatores

Figura 14 Converso versus tempo em diferentes condies

6. Resultados e Discusso
30 Anlise de Reatores

Figura 15 Converso versus tempo em diferentes condies

Artigos
31 Anlise de Reatores