Eletroquímica e Corrosão

Profª: Luis Gustavo Reis

Abril, 2015
 ELETROQUÍMICA
A eletroquímica estuda as reações nas quais ocorrem
transferência de elétrons (reações de óxido-redução) e o seu
aproveitamento prático para converter energia química em
energia elétrica e vice-versa.
 ELETROQUÍMICA

1786 – Galvani observou que a perna de uma rã “movia-se

quando a ela se aplicava uma diferença de potencial elétrico.

1788 – Austim observou que a água pura, após algum tempo

de contato com um pedaço de ferro, tende a ficar alcalina.

Tempos depois descobriu-se o consumo dos íons hidrogênio

por reações eletroquímicas que ocorrem na interface
metal/solução provoca uma elevação do pH da água.
 ELETROQUÍMICA

1800 – Nicholson & Carlisle fazem a eletrólise da água,

envolvendo a liberação de hidrogênio e oxigênio.

1833 – Faraday realizou estudos quantitativos da eletrólise

que culminaram com as Leis de Faraday da Eletrólise.

1836 – John Daniell desenvolve a pilha de Daniell, uma pilha

constituída de eletrodos de cobre e zinco interligados e
respectivamente imersos em solução de Cu2+ e Zn2+.
 ELETROQUÍMICA

Oxidação - doação de elétrons acompanhado de um aumento

do Nox

Redução - eecebimento de elétrons acompanhado de uma

diminuição do Nox.
 ELETROQUÍMICA

O zinco desloca o íon cobre, o zinco metálico passa

para o meio aquoso sofrendo oxidação enquanto que o íon
cobre sofre redução passando a cobre metálico que se
deposita sobre a barra de zinco
 ELETROQUÍMICA

Comparando a reatividade dos elementos como no

experimento acima no qual podemos contatar que o zinco é
mais reativo (sofre oxidação) que o cobre é possível
construirmos uma fila de reatividade.

Conhecendo-se essa fila podemos prever o que ocorrerá

numa reação de deslocamento.
 ELETROQUÍMICA

DEFINIÇÕES BÁSICAS DE FARADAY

A nomenclatura adotada atualmente no estudo da

eletroquímica, eletrólise, corrosão e engenharia
eletroquímica é derivada da criada por Faraday, com o
propósito de facilitar a expressão de suas leis.

Ex: íon, cátion, ânion, eletrodo, eletrólito, etc.

 ELETROQUÍMICA
ELETRODOS: as partes metálicas que estão em contato com a
solução dentro de uma célula eletroquímica.
ANODOS: eletrodos pelo qual a corrente elétrica que circula
numa célula entra na solução.
CATODOS: são os eletrodos pelo qual a corrente elétrica que
circula numa célula deixa a solução.
ELETRÓLITOS: toda substância que, dissociada ou ionizada,
origina íons, pela adição de um solvente ou aquecimento
conduzindo a corrente elétrica.
CÉLULA ELETROQUÍMICA: sistema formado por um circuito
externo que conduza a corrente elétrica e interligue dois
eletrodos que estejam separados e mergulhados num
eletrólito.
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

Célula galvânica (pilha ou cela eletroquímica) é uma

célula eletroquímica na qual uma reação química espontânea
é utilizada para gerar corrente elétrica.
O ELETRODO DE ZINCO
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

O ELETRODO DE COBRE
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA
CONSTRUINDO A PILHA
É preciso interligar os eletrodos, externamente um fio
condutor conecta as barras metálicas, enquanto que a ponte
salina faz a ligação entre as soluções.
PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA
PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA
O eletrodo de zinco - pólo – (negativo) chamado de ânodo,
eletrodo que sofre a oxidação.
O eletrodo de cobre - pólo + (positivo) chamado de cátodo,
eletrodo que sofre redução.
Os elétrons sempre fluem pelo circuito externo de quem
oxida para quem reduz, ou do ânodo para o cátodo.
Reações que ocorrem na pilha quando ligada:
Ânodo Zn(s) → Zn2+ + 2e-
Cátodo Cu2+ + 2e- → Cu(s)
Global Cu2+ + Zn(s) → Zn2+ + Cu(s)
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

Meias-reações e eletrodos
OXIDAÇÃO: é a remoção de elétrons de uma espécie.
REDUÇÃO: é a adição de elétrons em uma espécie.

No eletrodo de cobre (Cu) (catodo): redução

Cu2+ + 2e- → Cu(s)

No eletrodo de zinco (Zn) (anodo): oxidação

Zn(s) → Zn2+ + 2e-

Por convenção internacional a reação de uma pilha é:

Zno|Zn2+||Cu2+|Cuo
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

Quando a pila começa a funcionar os elétrons começam a

migrar.
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

O eletrodo de zinco que sofre oxidação tem a sua massa

diminuída enquanto que o eletrodo de cobre que sofre
redução tem sua massa aumentada.
 PILHA OU CÉLULA GALVÂNICA

Na ponte salina os íons fluem para equilibrar os

eletrodos, no eletrodo de zinco o sistema está com muitas
cargas positiva então os ânions migram para lá, enquanto que
o eletrodo de cobre está com muitas cargas negativas,
portanto, os cátions da ponte migram para lá.

E é assim basicamente que funciona uma pilha de

Daniell.

Uma pilha nada mas é do que uma reação de óxido-

redução ocorrendo em uma aparelhagem que aproveita o
fluxo de elétrons, convertendo energia química em energia
elétrica.
 POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO

Na+ + 1e- → Na Eo = - 2,71 V

Zn2+ + 2e- → Zn Eo = - 0,76 V
2H+ + 2e- → H2 Eo = 0,00 V
Cu2+ + 2e- → Cu Eo = + 0,34 V

Cálculo da F.E.M. (forca eletromotriz) ou ΔE (diferença de

potencial)
 POTENCIAL PADRAO DE REDUCAO
Ânodo Zn(s) → Zn2+ + 2e- Eo = - 0,76 V
Cátodo Cu2+ + 2e- → Cu(s) Eo = + 0,34 V
Global Cu2+ + Zn(s) → Zn2+ + Cu(s)

Na pilha de Daniell, teremos:

ΔE = Eredução + Eoxidação
ΔE = ECu + EZn
ΔE = 0,34 + (+ 0,76)
ΔE = + 1,10 V

Obs.: em uma pilha por ser uma reação espontânea oΔE será
sempre positivo.
 POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO
Tendência da espécie em se reduzir.
 POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO

Qual é a ΔEo da pilha?

Mn2+ + 2e- → Mn(s) Eo = -1,18 V

Zn2+ + 2e- → Zn(s) Eo = - 0,76 V

ΔEo = Eored + Eooxid

ΔEo = - 0,76 + (+1,18)
ΔEo = -0,76 +1,18
ΔEo = + 0,42 V
 POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO

AS REAÇÕES OCORREM?

Placa de cobre
em solução de
zinco
Zn2+ + 2e- → Zn Eo = - 0,76 V
Cu2+ + 2e- → Cu Eo = + 0,34 V

Placa de zinco
em solução de
cobre
POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO

Placa de cobre em solução de zinco

Não ocorre reação
Placa de zinco em solução de cobre
Reação ocorre

Provar pelo ΔE da reação e do

potencial redutor.