Reações em solução

Observação

 reconhecimento da ocorrência de uma

reação química (saída de gás; mudança de
cor; variação de temperatura; formação de
compostos pouco solúveis e de compostos
pouco dissociados);
 Grupo de Substâncias

Casa: Cozinhando:
- fermento (NaHCO3) (base)
- vinagre (HOAc) (ácido)

Limpeza: - ajax (NH3) (base)

Frutas: Limão; laranja (ácidos)

Solo: adição de Ca(OH)2/CaCO3 (base)

Automóvel: bateria = ácido sulfúrico

Medicina : antiácidos: Mg(OH)2 e NaHCO3

(base)
 Reação de auto-ionização da água

Friendrich Kohrausch (1840-1910)

a auto- ionização da água pura produz

concentração muito baixa de íons H3O+ e OH-

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

[H3O+] [OH-]
K= K [H2O] 2 = [H3O+] [OH-]
[H2O] 2
Kw = [H3O+] [OH-]
[H2O] = 55,5
constante de
mol/L constante ionização da água
(25 ºC)
 Reação de auto-ionização da água

H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

Medida de condutividade elétrica:

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L 25 ºC

Kw = [H3O+] [OH-]

= (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7)

= 1,0 x 10-14

Kw = 1,0 x 10-14 25 ºC
constante de ionização da
água
 Equilíbrio Ácido-Base

Para soluções aquosas, 25 ºC:

Solução neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Solução ácida: [H3O+] > [OH-]

[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L

Solução básica: [H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L
 Ácidos e Bases: Uma breve revisão

Ácido: gosto azedo e causa mudança

de cor em pigmentos.
Bases: gosto amargo e sensação
escorregadia.

Arrhenius: ácidos aumentam a [H+] e

bases aumentam a [OH-] em uma
solução aquosa.

Ácidos = substâncias Bases = substâncias

que produzem íons que produzem íons
H3O+ (H+), quando OH-, ao serem
dissolvidos em água dissolvidos em água

Arrhenius: ácido + base  sal + água.

Problema: a definição se aplica a
soluções aquosas.
 Ácidos e Bases - Exemplos

Arrhenius

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH em água= base forte (100% dissociada)

 Ácidos e Bases - Arrhenius

O íon H+ em água

Clusters H5O2+

• Em água, H+(aq)
forma clusters. Clusters
H9O4+
• O cluster mais
simples H3O+(aq).

• Usa-se ou H+(aq)
ou H3O+(aq).
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Reações de transferência de H +
Brønsted-Lowry: ácido doa H + e base aceita
H+.
Base de Brønsted-Lowry não necessita
conter OH-.

exemplo: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

 HCl doa um próton a água. Portanto, HCl

é um ácido.

 H2O aceita um próton do HCl. Portanto,

H2O é uma base.

Água = comportamento de ácido ou de base.

Substâncias Anfóteras = comportamento como

ácidos ou como bases.
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry
Conceito de Bronsted-Lowry:
Bronsted-Lowry conceito
de pares conjugados (mais abrangente
e pode ser aplicado a outros solventes,
além da água).

Equilíbrio da água

H 2O + H 2 O H3O+(aq) + OH-(aq)

espécie espécie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do ácido 1
H+ de prótons (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) (base 2)

Ácido: doadores de prótons: > a concentração

de íons [H3O+], acima do valor determinado pela
auto dissociação da água
Base: receptores de prótons: < a concentração
de íons [H3O+], qualquer substância que forneça
OH- (é uma base); retira H+ com formação de
água
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Bronsted-Lowry Outros solventes

NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2-(aq)

espécie espécie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do ácido 1
H+ de (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) prótons
(base 2)

equilíbrio deslocado

NH2- é uma base mais forte que NH3

 Ácidos e Bases - Lewis

• Ácido de Brønsted-Lowry = doador de

próton.
• Focalizando nos elétrons: ácido de Lewis
= aceptor de par de elétrons.

Conceito de Lewis:

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

ácido de Lewis: base de Lewis:

aceptor pares de doador de pares de
elétrons elétrons
 Ácidos e Bases - Lewis

• ácidos e bases de Lewis não

necessitam conter prótons.

Exemplo 1:
Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

ácido de Lewis: base de Lewis: doa

recebe pares de pares de elétrons
elétrons

todos os íons metálicos = ácidos de Lewis

(diferente afinidade por ligante) e os
ligantes = bases de Lewis

Exemplo 2: H3N + BF3 H3N:BF3

base de Lewis ácido de Lewis

 Ácidos e Bases

Ácido Base
Aceita Doa
pares de pares de
Lewis elétrons elétrons

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

Aceita um
Doa próton
próton [H+]
[H+] =[H3O+]
Bronsted =[H3O+]
- Lowry H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)
b2 a2
a1 b1

Produzem íons Produzem íons

Arrhenius H3O+ (H+) OH-
= dissolvidos
= dissolvidos em
em H2O
H2O
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

espécie espécie derivado derivado do

que doa receptora da base 2 ácido 1
H+ de (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) prótons
(base 2)

equilíbrio deslocado

Reações opostas e competitivas entre ácidos

e bases: temos duas bases competindo pelo
mesmo próton: HOH e Cl-: a água tem maior
afinidade pelo próton que o Cl- (a água é uma
base mais forte que o Cl-); HCl é melhor
doador de prótons que o íon H3O+ (HCl =
ácido forte, 100% dissociado)
dissociado
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um próton a água H2O aceita um próton do

HCl = ácido conjugados 1 HCl
H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1 H3O+ = ácido conjugado 2

Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Pares de Ácido-Base Conjugados

Produto do ácido após a doação do próton
= base conjugada.
conjugada
Produto da base após aceitar o próton =
ácido conjugado.
conjugado

+ -
HA(aq) + H2O(l) H3O (aq) + A (aq)

HA (ácido) perde seu próton =

convertido em A- (base). Portanto, HA
e A- são pares ácido-base conjugados.

H2O (base) ganha próton = convertido

em H3O+ (ácido). Portanto, H2O e H3O+
são pares ácido-base conjugados.
 100%

em H2O
Aumento da força ácida ionizado

insignificante fraco forte

Ácido
Base

forte insignificante
fraco

Aumento da força básica

100%

em H2O
protonado
 Escala de pH

As concentrações de íons H3O+ (H+) em

solução são freqüentemente muito
pequenas: trabalha – se com soluções
diluídas.
Exemplo: [H+] na solução saturada de CO2 =
1,2 x10-4 mol/L

Concentração de íons H+ = expressa em

termos do negativo do logaritmo decimal
de sua concentração(mol/L) = pH

pH = - log[H+]

pH (solução de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92

Água neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L
pH = - log(1,0 x 10-7) = 7
 Escala de pH

pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]

Na água neutra a 25 C:

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

pH = pOH = 7,0 (meio neutro)

Em soluções ácidas:

[H+] > 1.0  10-7; pH < 7,0.

Em soluções básicas:

[H+] < 1.0  10-7; pH > 7,0.

Quanto > o pH, mais básica é a solução.

Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L
mais básico

amônia

leite de magnésia

bórax

água do mar
sangue, lágrimas
leite
saliva
chuva

café preto

tomate
mais ácido

vinho
vinagre
suco de limão

suco gástrico
 Escala de pH Medida de pH ?

• Método mais preciso de se medir o pH = pH

metro ; escala em unidades de pH: eletrodo de
vidro combinado (ECS)

urina
humana

suco de Saliva
maçã tomate pH 5,7 – 7,1 bicarbonato
suco de limão de sódio

ácido básico

vinagre água do
ácido de leite mar leite de
bateria neutro magnésia
amônia
muitas água da
espécies de chuva sangue
peixes mortos “pura” humano

pH 4,5 – 5 pH 5,6

membrana permeável a íons H+

eletrodo de vidro: eletrodo de referência:

 Ag-AgCl (eletrodo) (0,1M, HCl)* calomelano: solução de
KCl; Hg; Hg2Cl2
 Escala de pH Medida de pH ?
• Certos tipos de pigmentos mudam de cor
com a mudança de pH = indicadores ácido –
base = ácidos/bases orgânicos fracos.

HIn(aq) H+(aq) + In-(aq)

forma ácida forma básica

Kind = [H+] [In-] Kind = [H+] [In-]

[HIn]
[HIn]

pKind = - log Kind = pH – log [In-]/[HIn]

pKind = pH ± 1 faixa de viragem

[In-]/ [Hin]  [1/10 ou 10/1] : distinção de cores

 Escala de pH Medida de pH ?
pH - Faixa de viragem do indicador

Metil violeta amarelo violeta

Azul de vermelho amarelo amarelo azul

Timol

Alaranjado vermelho amarelo

de metila

Vermelho de vermelho amarelo

metila

Azul de amarelo azul

bromotimol

fenolftaleína incolor rosa

Amarelo de amarelo vermelho

alizarina R
 Indicador ácido-base
fenolftaleína (K = 4,0 x10-10)
pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0

Forma ácida
= incolor OH

OH
O C O

Forma básica
O
= rosa

O
O C O
 Indicador ácido-base
vermelho de metila (K = 1,3 x 10-5)
pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2

Forma básica = amarela CO2H

(CH3)2N N N

CO2-
+
(CH3)2N N -N

H
Forma ácida = vermelha
 Indicador universal
indicador universal =
vermelho de metila 1 2 3 4

(0,120g) + fenolftaleína
(1,00g) + azul de bromo 5 6 7 8
timol (0,500g) em 1L de
álcool e NaOH (0,050M) até
9 10 11 12
ficar verde: gama de cores
que variam de acordo com
o valor do pH (1,0-12,0)

Papel indicador universal

= mistura de corantes de
permitem avaliar o pH no
intervalo de 1 a 10,
através da variação de cor

Usado em soluções coloridas

 Ácidos fortes

• em uma solução o ácido forte =

usualmente a única fonte H+; (se a
concentração mol/L do ácido é menor
que 10-6 mol/L deve-se considerar a
auto-ionização da água.)

• pH da solução é dado pela

concentração inicial mol/L do ácido.

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

HCl (0,01mol/L) pH = 2
 Ácidos fortes

Ácidos fortes mais comuns = HCl, HBr,

HI, HNO3, HClO3, HClO4, and H2SO4.

Ácidos fortes são eletrólitos fortes.

Ácidos fortes = em solução se inoizam

completamente :

HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

Desde que pode-se usar H+ ou H3O+:

HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

 Ácidos fracos

Ácidos fracos estão apenas

parcialmente ionizados em solução.
Há uma mistura de íons e ácido não
ionizado na solução.
Equilíbrio de ácidos fracos:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O  ][A - ]
Ka 
[HA]
ou
H+(aq) + A-(aq) HA(aq) [H  ][A - ]
Ka 
[HA]

Ka = constante de dissociação do ácido

 Ácidos fracos

Ácidos fracos em água

Fórmula Fórmula Base
Ácido molecular estrutural conjugada

Fluorídrico H
Nitroso H

Benzóico H

H
Acético

H
Hipocloroso
H
Ciânico

H
Fenol

Próton ionizável em azul

 Ácidos fracos
Usando Ka para calcular o pH

Escreva a equação química balanceada

do equilíbrio.
Escreva a expressão de Ka e as
concentrações inicial e no equilíbrio (x =
mudança na concentração de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3]

pH = 2,9
 Ácidos fracos

% de ionização = força do ácido

[H  ]equ.
% ionização   100 = 1,4 %
[HA]0
Ácidos fracos
 Ácidos fracos

% ionização de um ácido fraco

diminui com o aumento da
concentração (mol/L) da solução
% ionização

Concentração do ácido (mol/L)

 Ácidos fracos

Ácidos Polipróticos
• Perda de prótons em etapas
• A cada etapa corresponde um valor de
Ka
• As constantes sucessivas variam na
ordem: Ka1 > Ka2 > .....

H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• Quanto maior a carga negativa do ânion,

mais difícil é remover o próton.
 Ácidos fracos
Diagrama de distribuição das espécies em equilíbrio

fração
H2CO3 HCO3- CO32-

()

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12
pH

H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3- (aq) K1 = 4,3 x 10-7

HCO3- (aq) H+(aq) + CO32-(aq) K2 = 5,6 x 10-11

 Ácidos fracos

Solução aquosa de ácido fosfórico

H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4- (aq)

K1 = 7,5 x 10-3

H2PO4- (aq) H+(aq) + HPO42- (aq)

K2 = 6,2 x 10-8

HPO42- (aq) H+(aq) + PO43- (aq)

K3 = 4,2 x 10-13
Somando-se as três equações de dissociação

H3PO4(aq) 3H+(aq) + PO43- (aq)

 Ácidos fracos
Constantes de dissociação de alguns ácidos polipróticos

Nome Fórmula

Ascórbico

Carbônico

Cítrico

Oxálico

Fosfórico
Sulfuroso

Sulfúrico
Tartárico
 Ácidos Binários

Aumento força do ácido

Grupo ou Família

* **
Período 2 Propriedades
nem ácida nem Base

Aumento da força da base

básica Ácido
fraca
fraco

**
Período 3 Propriedades
nem ácida nem Base Ácido Ácido
básica fraca fraco forte

Aumento força do ácido

Aumento da força da base

* A diferença de eletronegatividade entre C e H

= pequena; a ligação C-H é não-polar; CH4 =
propriedade nem ácida nem básica.
 Ácidos Binários

** HF, HCl, HBr, HI

Ácido fraco Ácidos fortes

> diferença eletronegatividade

entre H e X (ligação mais polar)

< raio do ânion (> força de

atração H-X)

Ligação de hidrogênio para o HF

HF (Ka = 3,7 x 10-3)

HCl (Ka = 1,8 x 108)
HCl (Ka = 2,7 x 1010)
HI (Ka = 2,0 x 1011)
 Oxiácidos

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

Considerando HClO2: H – O – Cl - O

O (EN = 3,5) > Cl (EN = 3,0): atraí o par de

elétrons da ligação (Cl–O) mais fortemente; por
sua vez o Cl irá atrair mais fortemente o par de
elétrons do O da ligação (O – H), deixando esta
ligação mais polarizável (H+ mais facilmente
ionizável).
Ao se aumentar o número de átomos de
oxigênio (O) ligados ao Cl aumenta-se a
polaridade da ligação O-H e a força do ácido
aumenta.

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

(ácido forte)

< força do ácido

 Bases fortes

• A grande maioria dos hidróxidos iônicos

são bases fortes (p.ex. NaOH, KOH,
Ca(OH)2).
• Bases fortes são eletrólitos fortes e se
dissociam completamente em solução.
• pOH (e portanto o pH) de uma base
forte é dado pela concentração mol/L
inicial da base. Cuidado com a
estequiometria.
• Bases não precisam ter o íon OH- na
fórmula:
O2- (aq) + H2O (l)  2OH- (aq)

H- (aq) + H2O (l)  H2 (g) + OH- (aq)

N3- (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + 3OH- (aq)

 Bases fracas
Bases fracas removem prótons das
substâncias.
Há um equilíbrio entre a base e os íons
resultantes:

Base fraca
Weak base + H2O Ácido acid + OH-
conjugado
conjugate

Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociação da base

(Kb):
[NH 4 ][OH - ]
Kb 
[NH 3 ]
 Bases fracas

Bases geralmente tem pares de

elétrons isolados ou cargas negativas

para poderem atacar os prótons.

Muitas bases fracas neutras contém

nitrogênio.

Aminas são relacionadas com a

amônia e tem uma ou mais ligações

N-H trocador por ligações N-C (p.ex.

CH3NH2 = metilamina).
 Algumas bases fracas e seus equilíbrios em solução aquosa
Estrutura ácido
Lewis conjugado Reação de equilíbrio

Amônia
(NH3)

Piridina
(C5H5N)
Hidroxilamina
(H2NOH)
Metilamina
(NH2CH3)
íon
hidrogenosulfito
(HS-)
íon carbonato
(CO32-)

íon hipocloroso
(ClO-)
 Relação entre Ka e Kb

• Quantificar a relação entre a força do

ácido e da base conjugada

Ácido: HA + H2O H3O++ A- Ka

Base conjugada: H2O + A- HA + OH- Kb

2H2O H3O++ OH- Kw = Ka x Kb

pKa + pKb = pKw

 Relação entre Ka e Kb

Para uma dado par ácido-base conjugado: Ka . Kb = Kw

Propriedades ácido- base de soluções de sais

Todas as soluções tem sempre o mesmo

valor de pH?

NaCl em água, qual é o pH?

1 2 3 4

5 6 7 8

9 10 11 12
pH=7,0

o que significa?
sal formado = base forte (NaOH) + ácido
forte (HCl) = 100% dissociados em
solução = [H+] e [OH-] livres são iguais

pH reflete a neutralidade da solução

Propriedades ácido- base de soluções de sais

Sal derivado de ácido fraco ou de base fraca

Base fraca:
fraca B+(aq) + HOH BOH(aq) + H+(aq)
pH<7,0

tendência a ficar associada

ácido fraco:
fraco A-(aq) + HOH HA(aq) + OH-(aq)
(b2) (ac1) (ac2) (b1)
pH>7,0

HOH: doa 1 próton para o A- = ácido de

Bronsted-Lowry
A-: recebe 1 próton da água = base de
Bronsted-Lowry

Reação com a água: Hidrólise

 Propriedades ácido- base de
soluções de sais
Propriedades ácido - base das
soluções dependem da reação dos íons
com a água produzindo H+ ou OH- =
hidrólise.

 Solução de sais derivados de um ácido

forte e de uma base forte = neutra [p.ex.
NaCl, Ca(NO3)2].
 Solução de sais derivados de uma base
forte e de um ácido fraco = básica [p.ex.
NaOCl, Ba(C2H3O2)2].
 Solução de sais derivados de uma base
fraca e de um ácido forte = ácida [p.ex.
NH4Cl, Al(NO3)3].
 Solução de sais derivados de um ácido
fraco e de uma base fraca = pode ser
ácida ou básica = Regras do equilíbrio.
 Íons em solução aquosa

Neutra Básica Ácida

OAc-, CN-, F-,

Cl-, NO3-, HSO4-,
Ânion NO2-, HCO3-,
Br-, I-, H3PO4-
CO32-, S2-, HS-,
ClO4-
PO43-, HPO42-

Li+, Mg2+,
Al3+, NH4+
Cátion Na , Ca ,
+ 2+
íons
K+, Ba2+
metais de
transição
 Dissociação ou Hidrólise?

NaH2PO4

Dissociação:

H2PO4- HPO42- + H+

Ka2 = [HPO42-][H+]/[HPO42-] = 6,2 x 10-8

Hidrólise:

H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-

Kh =[H3PO4-][H+][OH-]/[H+][H2PO4-]= Kw/Ka1

Kh =1,0 x10-14/7,3 x 10-3= 1,4 x 10-12

Ka2 > Kh

ocorre dissociação