Catálise Heterogênea

AULA 01
PREPARAÇÃO DE CATALISADORES
 Materiais formados somente por
carbono 2

 Grafite [2]
 Diamante
 Fulerenos
 Nanotubos de carbono

[1]

O que distingue estas quatro formas de “carbono elementar” é a

maneira pelas quais os átomos estão organizados e ligados uns aos
outros
[1] www.ou.edu/engineering/nanotube [2] www.depts.washington.edu/polylab/cn.html
 Nanotubos de carbono

MWNT
SWNT

3http://mitangles.wordpress.com/hyer/ http://spectrum.ieee.org/nanoclast/semiconductors/materials
 Propriedades dos CNT
4

Resistência Mecânica
 5 x maior que resistência que a do
aço com ¼ da massa específica [1,2]

[1] WONG, E.W. Science 277 1997.

[2] TREACY, M.M.J. Nature 381 1996.
 Aplicações em esportes

Flechas de caça
Skis
Bastões de baseball

Quando adicionados em materiais os CNT podem

promover leveza, resistência.
 Condutividade Elétrica

Torna polimeros condutores elétricos

Elimina o problema de estática em circuitos eletrônicos

6
 Chips
7

CNT
 Semicondutores
nanochip
microchip
 Fios quânticos
 Transistores

DRESSELHAUS, M.S; SCIENCE OF FULLERENES AND CARBON NANOTUBES 413, 1996.

 Aletas
CNT condutores 8
k = 3113 W/(m K)
Cobre
k = 401 W/(m K)

[1] Incropera, Fundamentos de Transferência de Calor e Massa, sexta edição

[2] Liang Zhang, Langmuir Atyicle 2009 [3] Liang Zhang, Chem. Mater. 2006
 Armazenamento de Gás e Sensores

Exemplo: Adsorção de CO2

SERP, P. et al. Carbon nanotubes and nanofibers in catalysis. Applied 9

Catalysis a-General [S.I.], v. 253, p. 337-358, 2003.
 Aquecimento Global (1884-2016)

Adsorção de CO2

https://climate.nasa.gov/interactives/climate-time-machine
 Superfície Super
Hidrofóbica

160°

[1] Liang Zhang, Langmuir Atyicle 2009

 Revolução na ciência Biológicas
12

http://www.purdue.edu/newsroom/research/2011/111205ChengNanotubes.html
 Teia super-resistente

http://www.smithsonianmag.com/arts-culture/
Invisibility Cloak Invented by Texas Scientist
 Nanotubo de carbono traz
15
a pessoa amada de volta
em 3 dias

Hugo Alvarenga Oliveira

Quais são reais?
 Preparação de catalisadores
17

Solubilização

Impregnação

Calcinação

Calcinação

Hugo Alvarenga Oliveira

 Preparação do suporte
18

SASOL PURALOX®/CATALOX®

Hugo Alvarenga Oliveira

 Morfológias de diferentes estruturas
19

SASOL PURALOX®/CATALOX®

Hugo Alvarenga Oliveira

 Exercício
20

Preparar 10 g de catalisador suportado

5%Co/γ-Al2O3 pelo método de impregnação seca.

Precursores
 Fase ativa (Co):
 nitrato de cobalto (II) hexahidratado: Co(NO3)2.6H2O
 Suporte: γ-Al2O3
 bohemita Al2O3

Hugo Alvarenga Oliveira

 Exercício 1
21

 (a) Determine a quantidade de bohemita necessária para a

preparação de suporte com um excesso 20% em peso.
 (b) Determine a quantidade de suporte e de Co(NO3)2.6H2O
necessária para a preparação de 10 g do catalisador
5%Co/γ-Al2O3.

 Dados:
MMH = 1.0 MMN = 14.0
MMO = 16.0 MMAl = 27.0
MMCo = 58.9

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 Solução do Exercício 1 (a)
22

Determinação da quantidade de suporte em excesso

Catalisador: 5% Co e 95% Al2O3.
Em 10 g de catalisador temos 9,5 g suporte (quantidade a ser usada na etapa de
impregnação).
Quantidade em excesso 9.5 *1.2 = 11.4 g

Determinação da quantidade de Bohemita

Base molar
2 AlO(OH)  1 Al2O3 + 1H2O

Base mássica
MMAl2O3: 102 g/gmol
MMAlO(OH): 60 g/gmol

2*(60)g AlO(OH)  102g Al2O3 + 18g H2O

X AlO(OH)  11.4 g Al2O3 .

X = 13.41 g
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 Solução do Exercício 1 (b)
23

Determinação da quantidade de suporte

Catalisador: 5% Co e 95% Al2O3.
Em 10 g de catalisador temos 9,5 g suporte.

Quantidade em excesso 9.5 *1.2 = 11.4 g

Determinação da quantidade de precursor

mCo = 0.5 g
nCo = mCo / MMCo
nCo = 0.5 g / 58.9 g/mol = 0.0085 mols
nCo = nprec
mprec = nprec x MMprec
mprec = 0.0085 * 291 g
mprec = 2.47 g

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 Impregnação da fase ativa
24

Impregnação seca
 É preciso determinar o
volume de poros do
suporte para calcular o
volume de solução a ser
impregnado.

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 Determinação do volume de Poros
25

Colocar aproximadamente 1 g de suporte em um Becker.

Adicionar água ao suporte gota a gota e medir a massa do
suporte até que este não seja capaz de absorver a água.

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 Exercício 1 Continuação ...
26

Preparar 10 g de catalisador suportado

5%Co/γ-Al2O3 pelo método de impregnação seca.

Precursores
 Fase ativa (Co):
 nitrato de cobalto (II) hexahidratado: Co(NO3)2.6H2O
 Suporte: γ-Al2O3
 bohemita Al2O3

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 Exercício 1: (c) Determine o volume de solução a ser
impregnado no suporte.
27

Dado: Em um teste de volume de poros, 1,2 g de suporte absorveu 1,3 g de

água. Massa específica da água igual 0,98 g/ml.

Determinação do volume de poros

vp = (1,3 g / 0.98 g/ml ) /1,2 gsuporte = 1,10 mL/g.

Determinação do volume de solução de sal de cobalto, vsolução

vsolução = msuporte * vp
vsolução = 9,5 g * 1,10 mL/g = 10.50 mL

Muitas vezes, a imprecisão volumétrica do frasco onde será preparada a

solução é muito grande. Neste caso é melhor estimar o volume de água a
ser adicionado ao precursor.

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 Exercício 1: (d) Determine o volume de água deionizada
para preparação da solução de sal de precursor da fase ativa.
28

Para precursor Co(NO3)2.6H2O o volume de água proveniente do sal será igual:

0.0085 mols x 6 x 18 g/mol x 1 mL/g
VH2O prec = 0.92 mL

Admitindo que os compostos NO3- ou Co2+ contribua com o mesmo volume que uma
molécula de água.
VCo e (NO3)2 prec = 0.0085 mols x (1+2) x 18 g/mol x 0.98 mL/g
VCo(NO3)2 prec = 0.45 ml
Vprec = VH2O prec + VCo(NO3)2 prec
Vprec = 1.37 mL

Desta forma, o volume de água deionizada, Vágua, utilizado para preparar a solução de
sal de cobalto será:
Vágua = Vsolução - Vprecursor
Vágua = 10.50 – 1.37 = 9.13 ml
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 Solução do Exercício 1 (e)
29

Determine a quantidade de Co(NO3)2.6H2O a ser adicionado a água deionizada para a

formação de uma solução com 2 ml de excesso de solução para preparação do catalisador.

Solução:
O volume de água deionizada para 100% do preenchimento do volume de poros é de 8.71
ml. Neste volume será dissolvido 2.47 g de sal.
Então:
Porcentagem do volume ou massa a ser impregnado
(8.71 + 2.0) ----> 100 %
8.71 ----> x = 82%

Quantidade de sal a ser adicionada a solução.

8.71 ml ----> 2.47 g
2.0 ml -----> x = 0.57 g de precursor
M = 2.47 + 0.57 = 3.04 g

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 Exercício 1 (f)
30
Determine o teor mássico de Co3O4 e Co
após a etapa de calcinação %m Co3o4 = mCo3O4/mcat
Solução
x 100
Admitindo que todo cobalto presente no
catalisador tenha oxidado a Co3O4 na %m Co3o4 = 6.68%
etapa de calcinação.

3 mols Co -> 1 mol Co3O4

0.0085 Co -> x = 0.002833 mol Co3O4

MMCo3O4 = 240.7 g/mol

%m Co = mCo/mcat x 100
m Co3O4 = 0.68g
%m Co = 4.91%
mcat = msuporte + mCo3O4
mcat = 9.50 + 0.68 = 10.18 g

Hugo Alvarenga Oliveira