Fenômenos de Adsorção

Definições iniciais
 O que é a adsorção?
Processo utilizado desde tempos remotos: Uso de um sólido para
reter substâncias contidas dentre de líquidos ou gases
Adsorção:
Acumulação ou aumento da concentração desta
substância sobre uma superfície de um outro
composto. Pode ocorrer separação preferencial de
uma substancia contida numa fase líquida ou gasosa –
Ex. Cu em cachaça.

O material concentrado é o A fase que adsorve é o

adsorbato adsorvente

absorção: o material transferido de uma fase para a outra (exemplo um líquido)

interpenetra a segunda fase para formar uma “solução”.
 Adsorção vs dessorção

Adsorção Dessorção

Adsorbato
 Adsorção Física

Principalmente causada por

forças de van der Waals e forças eletrostáticas

as moléculas do átomos que compõem a

adsorbato superfície do adsorvente

Características de tais adsorventes:

Tamanho dos poros, Área

superficial e polaridade
Adsorção física (fisisorção??)
→ Interações de Van der waals entre adsorvato e substrato
Exemplo: água em peneira molecular 4A (zeólita)

Interação íon-dipolo →
ΔHads ≈ -60 kJ mol-1

Entalpia de adsorção tem

magnitude da entalpia de
condensação do adsorvato

ΔHcond(H2O) = -44 kJ mol-1

→ Adsorção é reversível
•Adsorção química (quimisorção)
→ Ligação química (compartilhamento de e-) entre adsorvato e
substrato
Exemplo: CO em superfície de CeO2
ΔHads ≈ -120 kJ mol-1

Entalpia de adsorção tem magnitude

de entalpias de ligação química

→ Molécula pode se dissociar em

fragmentos adsorvidos

→ Adsorção pode não ser reversível

 Presença dos poros

Sólidos não
porosos, baixa
área superfícial Sólidos porosos

Superficie alta
de contato

Catalisadores

Sitios ativos em suuportes porosos

 Poros em materiais

Sólido não poroso Sólido poroso

 Baixa área superficial  Alta área superficial
 Baxio volume específico de  Alto volume específico de
poros poros

F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous

Solids, Academic Press, 1-25, 1999
Poros abertos vs Poros fechados

Inter-connected Closed
(open)

Open pores are accessible

whereas closed pores are
inaccessible pores. Open pores
can be inter-connected, passing
or dead end.

Passing Dead end

(open) (open)

F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous

Solids, Academic Press, 1-25, 1999
 Shapes of Pores
Cylindrical Slits

Pore
Conical Shapes

Interstices
Spherical or
Ink Bottle

F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous Solids, Academic

Press, 1-25, 1999
 Presença dos poros
O tamanho dos microporos determina a
acessibilidade das moléculas de adsorbato para
a superfície interna de adsorção

Assim o tamanho dos poros e sua distribuição é

uma propriedade importante para caracterizar
o poder de adsorção do adsorvente

Adsorventes podem ser preparados com propriedades específicas,

com tamanho e distribuição de tamanho de poros de maneira a
atuar em separações específicas.
 Medidas de porosidade
Três parâmetros são importantes para descrever a
porosidade; área superficial específica, volume médio
dos poros e diâmetro dos poros e sua distribuição.
Specific Surface Area, m2/g = Total surface area, m2
Mass of the solid, g

Porosity, % =
Volume of pores
X 100
Porosidade Volume of solid (including pores)

Specific Pore volume, cm3/g

Pore size and
Total pore volume, cm3
its distribution =
Mass of the solid, g
 Classificação dos tamanhos do poros
(IUPAC):

Microporos 0 ~ 2 nm (0 ~ 20 Å)

Mesoporos 2 ~ 50 nm (20 ~ 500 Å)

Macroporos 50 ~ 7500 nm (0,05 µm ~ 7,5 µm )

Megaporos > 7500 nm ( > 7,5 µm )

O que é Diâmetro de partículas?

Micrografias de partículas reais

 Distribuição de forma e tamanho de partículas

Duas “populações” de partículas são encontradas, com picos máximos em 5 a 50 nm.

Se a distribuição é convertida em volume, encontra-se uma razão entre esses 2 picos (no caso, de 1:1000,
podendo variar de acordo com a amostra do sólido analisado).

Ainda, a “intensidade” obtida dá uma idéia sobre a distribuição do tamanho das partículas.
 Área Superficial
Vantagem de grande área superficial:

Fornece uma grande capacidade de adsorção

Uma grande superfície interne num volume limitado

 presença de uma grande quantidade de poros de

pequeno tamanho entre as superfícies de adsorção.

Superfície não porosa

Superfície dos poros

 Área Superficial

O área superficial de um catalisador determina a

acessibilidade dos reagentes aos sítios ativos.

A magnitude desta área determina que um

catalisador promove satisfatoriamente una
reação química. A maioria das partículas, tens
superfícies bastante irregulares. Estas
irregularidades podem ir desde escala atômica ate
gretas o poros relativamente grandes.
 Área Superficial

Zeólitas são “peneiras moleculares”

 Área Superficial

Catalisador Área Especifica

(m2/g)

H-modernita 569
H-beta 530
HZSM-5 345
NaY 757
HNaY 729
CBV 760 592
CBV 780 678
 Área Superficial
Propriedades Texturais

Área superficial

Método de adsorção gasosa:

Baseado na determinação da quantidade de um gás

inerte, requerido para formar uma camada mono
molecular sobre a superfície do catalisador a uma
temperatura constante.

Área superficial = Área a ser ocupada por

do catalisador cada molécula de gás em
condições determinadas.
 Área superficial

O método de adsorção gasosa

de N2 a 77 K é muito usada na
catalise heterogênea.

Equação que representa a isoterma de adsorção

V: volume adsorvido
V = f(P/P0)T P/P0: pressão relativa
P0: pressão de saturação
 Polaridade
Adsorventes polares : chamados de “hidrofílicos”

afinidade com uma substância polar: água e os álcoois

Exemplos : Aluminosilicatos (zeólitas), Alumina
porosa, Silica gel ou sílic-Alumina

Adsorventes não-polares : chamados de “hidrofóbicos”

Mais afinidade com óleos e hidrocarbonetos do que com água

Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes poliméricos,
silicalitas
 Principais características dos
adsorventes
Carvões
• Carvão (origem animal): descoloração de soluções de açúcar e
outros alimentos
• Carvão ativado: material de carbono com uma porosidade bastante
desenvolvida. Este tipo de carvão é obtido a partir da queima controlada com
baixo teor de oxigênio de certas madeiras, em temperaturas entre 800°C a
1000°C, tomando-se o cuidado de evitar que ocorra a queima total do material de
forma a manter sua porosidade.
•Coleta seletivamente gases, líquidos ou impurezas no interior dos seus poros,
apresentando portanto um excelente poder de clarificação, desodorização e
purificação de líquidos ou gases.
O que é a adsorção?
 O que é a adsorção?
O Carvão Ativado normalmente é 100 vezes mais poroso que o carvão comum, esta porosidade esta diretamente ligada
à "limpeza" que o material sofre na ativação, que consiste em remover as substâncias
contidas nos poros obstruídos do carvão comum.
Este processo é realizado em fornos ativadores a uma temperatura de aproximadamente 800 ºC, e atmosfera redutora; deixando
ligações de ligação abertas no interior dos poros.

Quanto à forma os carvões ativados são:

Granulados; utilizados em filtros coluna, material de Pulverizados; dosados diretamente no produto a

boa resistência mecânica. ser tratado, e posteriormente removido.
Carvão
 Processo de Adsorção
Separação de uma Acumulação ou aumento da
substância de uma fase concentração desta substância
sobre uma superfície de um
outro composto

O material concentrado é o A fase que adsorve é o

adsorbato adsorvente

N.B.: absorção: o material transferido de uma fase para a outra

(exemplo um líquido) interpenetra a segunda fase para formar
uma “solução”.
 Adsorção Física

Principalmente causada por

forças de van der Waals e forças eletrostáticas

as moléculas do átomos que compõem a

adsorbato superfície do adsorvente

Características de tais adsorventes:

Área superficial e polaridade

 Área Superficial
Vantagem de grande área superficial:

Fornece uma grande capacidade de adsorção

Uma grande superfície interne num volume limitado

 presença de uma grande quantidade de poros de

pequeno tamanho entre as superfícies de adsorção.

Superfície não porosa

Superfície dos poros

 Presença dos poros
O tamanho dos microporos determina a
acessibilidade das moléculas de adsorbato para
a superfície interna de adsorção

Assim o tamanho dos poros e sua distribuição é

uma propriedade importante para caracterizar
o poder de adsorção do adsorvente

Zeólitas e peneira molecular a base de carvão podem ser

concebidas especificamente com um tamanho de poros e uma
distribuição de tamanho de poros de maneira a atuar para uma
separação específica
 Polaridade
Adsorventes polares : chamados de “hidrofílicos”

afinidade com uma substância polar: água e os álcoois

Exemplos : Aluminosilicatos (zeólitas), Alumina
porosa, Silica gel ou sílic-Alumina

Adsorventes não-polares : chamados de “hidrofóbicos”

Mais afinidade com óleos e hidrocarbonetos do que com água

Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes poliméricos,
silicalitas
Classificação dos Poros pelo
tamanho do poro (IUPAC):

Microporos 0 ~ 2 nm (0 ~ 20 Å)

Mesoporos 2 ~ 50 nm (20 ~ 500 Å)

50 ~ 7500 nm (0,05 µm ~ 7,5

Macroporos
µm )

Megaporos > 7500 nm ( > 7,5 µm )