Utilizao do Gas Natural I

Rev. 01
ago/ 2004

Polmeros
Polmeros ( poli = muitas, meros = partes ) Polmeros so molculas gigantes que apresentam unidades que se repetem. A substncia inicial chamada de monmero e sua repetio 2x, 3x .... nx d origem ao: ( 2x ) dmero; ( 3x ) trmero; ( nx ) polmero - mais de 100 unidades. Exemplo de dmero: repetio de duas molculas do etino (acetileno) produz o butenino

Polmero

Exemplo de trmero: repetio de trs molculas do etino (acetileno) produz o benzeno.

Exemplo de polmero: repetio de n molculas do eteno (etileno) produz o polietileno.

Classificao dos polmeros

1. Quanto ocorrncia: a) polmeros naturais (os que existem na natureza). Ex.: protena, celulose, amido, borracha, etc... b) polmeros artificiais (obtidos em laboratrio). Ex.: polietileno, isopor (poliestireno insuflado com ar quente), etc ...

Classificao dos polmeros

2. Quanto ao mtodo de obteno: a) polmeros de adio: obtidos pela adio de um nico monmero.

b) copolmeros: obtidos pela adio de dois monmeros diferentes.

Classificao dos polmeros

c) condensao: obtidos pela adio de dois monmeros diferentes com eliminao de substncia inorgnica (geralmente gua ou gs amonaco).

Outros polmeros
Polmeros naturais:. Borracha natural: polmero de adio do isopreno (metil-butadieno-1,3). Amido: polmero de condensao da alfa-glicose (com eliminao de gua). Celulose: polmero de condensao da beta-glicose (com eliminao de gua). Proteina: polmero de condensao de alfa-aminocidos (com eliminao de gua). Polmeros artificiais: Plsticos: Isopor (poliestireno): polmero de adio do estireno / vinil-benzeno (insuflado com ar). Isolante trmico. Quando no expandido utilizado na fabricao de pratos, copos, etc... PVC (cloreto de polivinila): polmero de adio do cloreto de vinila / cloroeteno. Isolante trmico e material usado em estofamentos. Teflon: polmero de adio do tetraflor-eteno. Material usado em revestimento de utenslios domsticos.

Outros polmeros
Plsticos: Poliisobutileno: polmero de adio do isobutileno (metil-propeno ou isobuteno). Empregado na fabricao de cmaras de ar. Buna-N: copolmero do acrilonitrila(o) e butadieno-1,3 (eritreno). Empregado na fabricao de pneus. Fibras: Polister: copolmero de cidos dicarboxlicos. Empregado na fabricao de tecidos. Nylon: copolmero de diaminas com cidos dicarboxlicos. Empregado na fabricao. Dacron: polmero de condensao entre ster de cido orgnico com polilcool do tipo glicol. Empregado na fabricao de velas de embarcaes, etc...

Classificao dos polmeros

3. Quanto s aplicaes industriais: a) elastmeros: possuem propriedades elsticas. Ex.: borrachas (naturais ou sintticas). b) plsticos: so slidos mais ou menos rgidos. Ex.: PVC, poliuretano, polietileno, etc... c) fibras: quando se prestam fabricao de fios. Ex.: nylon, polister, etc... OBS.: Os plsticos que sofrem fuso sem decomposio, so chamados de termoplsticos, isto , podem ser remoldados sucessivamente. Ex.: poletileno, etc ... Os plsticos que sofrem decomposio por aquecimento, antes que ocorra a fuso, so chamados de termoestveis (termofixos), isto , no podem ser remoldados. Ex.: epxidos, etc...

Classificao dos polmeros

4. Quanto estrutura: a) polmeros lineares: so, geralmente, termoplsticos. Os polmeros lineares podem ser transformados em tridimensionais pelo aquecimento. b) polmeros tridimensionais: so, geralmente, termoestveis (termofixos).

Benzeno Bloco bsico da PETROQUMICA; Isolado em 1825 por Faraday; Valor comercial limitado durante o sculo XIX; Aumenta octanagem da gasolina; Produo:
Reforma cataltica; A partir do tolueno; Em plantas de olefinas.

Benzeno a partir do carvo

Destilao destrutiva do carvo para obter coque p/ produo de ao;
Aquecido a cerca de 2500F sem ar; Ocorre quebra de molculas formando compostos leves e pesados; Devido a alta relao C/H, de 1 ton de carvo, obtem-se cerca de 680 kg de coque e o resto gas, leo e borra de carvo; O leo de carvo composto de:
Benzeno: 63%; Tolueno: 14%; Xileno: 7%.

Na dcada de 50, 100% do Benzeno era obtido deste processo; 50% na dcada de 60 e 5% aps a dcada de 80.

Benzeno a partir de Refinarias

Verticalizao da Petroqumica; Petrleo tem cerca de 0,5 a 1% de Benzeno; Processo principal: reforma cataltica 50% da produo; Propsito de produo: aumentar octanagem da gasolina; Carga: compostos parafnicos, naftnicos e aromticos de C6 a C9;
Parafnas so convertidos em Iso-parafnas e naftnicos; Naftnicos so convertidos em aromticos

Processo indesejado:
Craqueamento de naftnicos e aromticos produzindo C4-; Radicais do anel benznico podem craquear formando gases seves;

Composio tpica: Conforme desenho no quadro;

Benzeno a partir de Refinarias - Processo

Reaes de reforma promovidas e controladas em reatores; T=900F, P=200-800 psi; Condies de temperatura e presso so necessrias mas insuficientes, necessrio catalisador platina em base de alumina ou silica Excesso de hidrognio causa coque e parafinas que desativam o catalisador; A regenerao do catalisador feita com ar quente no reator; A produo do Benzeno depende da qualidade da carga (PNA); A reforma pode ser orientada para maximizar a produo de benzeno ou de gasolina; Aps os reatores h a seo de destilao, separando C4- do reformado; Para a produo do benzeno necessrio sua extrao do reformado; O benzeno concentrado composto de 50% de Benzeno e C5, C6 e C7; todos com ponto de ebulio em 176F impossvel o fracionamento deles; Modos de obteno do benzeno: Extrao com solvente; Destilao extrativa.

Benzeno Plantas de olefinas Um tero da produo americana de benzeno; A carga da pirlise deve ser nafta ou gasleo C5 a C20; Molculas menores formam olefinas, maiores possuem vrios anis benznicos que permanecem intactos aps o craqueamento; A extrao tem processo semelhante reforma.

Gs de sntese Mistura de CO e H2; Utilizado na produo de petroqumicos; Processo de produo:

reforma a vapor (cargas leves); Oxidao parcial (cargas pesadas).

Produzido a partir do metano; Utilizado na produo de amnia e metanol; No disponvel na natureza CO e H2 em abundncia; So convertveis em diversos produtos;

Rendimentos
H2 CO CO2 TOTAL

Reforma a vapor

75

15

10

100

Oxidao parcial

50

45

100

O Gs - A Matria Prima O gs natural como matria prima ou insumo utilizado em quatro conjuntos principais de processos: a alimentao direta (combusto e potncia), a siderurgia, a produo de combustveis sintticos e a produo de gasoqumicos. O enfoque de valorizao do insumo gs natural diferenciado em cada uma destas vias principais.

A primeira via caracteriza o gs natural como um combustvel para atendimento trmico direto residencial, comercial ou industrial, para gerao de potncia de acionamento em termeltricas ou processos industriais e como carburante para o transporte, proporcionando a menor valorizao possvel

A segunda via, que exige menor investimento inicial, quando comparada s seguintes, e resulta em menor valorizao do insumo , por exemplo, a aplicao siderrgica, onde o gs natural usado como redutor siderrgico no processamento de minrios

A terceira via necessita de investimento maiores e agrega mais valor ao insumo, utilizando o gs natural como matria prima bsica de processos de produo de combustveis sintticos como gasolina, nafta, querosene, gasleo, leos lubrificantes, leo diesel, parafina e outros

A quarta via, que requer investimentos de magnitude bastante elevada e valoriza o insumo gs natural de forma especfica a produo de gasoqumicos, que so a base da indstria moderna. Gasoqumica a produo de petroqumicos partir do gs natural que se diferencia da produo tradicional a partir de derivados do petrleo pelo insumo bsico e por inmeras vantagens, em particular a reduo expressiva de impactos ambientais. Os produtos so os mesmos, eteno, propeno, buteno, polmeros(polietileno e polipropileno), matria prima na fabricao de fibras sintticas, borrachas sintticas, plsticos, revestimentos, qumica automotiva, produtos nitrogenados, detergentes e outros

Mtodos de converso Decomposio Trmica, Cataltica e Eltrica a diviso da molcula do hidrocarboneto em partes menores ou em carbono e hidrognio dissociados, atravs de aquecimento (pirlise), aquecimento com efeito adicional de catalisadores ou de descargas eltricas

Mtodos de converso Oxidao Trmica ou Cataltica a reao da molcula do hidrocarboneto com oxignio, ar atmosfrico ou oxignio aditivado, ativada por calor o catlise, na qual o oxignio introduzido na molcula do hidrocarboneto ou a molcula transformada em monxido de carbono e hidrognio, dixido de carbono e hidrognio ou dixido de carbono e gua

Mtodos de converso Halogenao Trmica, Cataltica ou Fotoltica a reao da molcula do hidrocarboneto com um halognio flor (F2), cloro (Cl2), bromo (Br2) ou iodo (I2), ativada por calor, catlise ou luz, onde um ou mais tomos do halognio substituem um nmero equivalente de tomos de hidrognio

Mtodos de converso Nitrogenao Trmica ou Fase Vapor a reao da molcula do hidrocarboneto com cido ntrico (HNO3), acelerada por calor e presso onde uma molcula de dixido de nitrognio (NO2) substitui o tomo de hidrognio

Mtodos de converso Sulfurao a reao da molcula do hidrocarboneto com enxofre (S) ou sulfito de hidrognio (H2S) para formar compostos sulfurados tais como sulfitos orgnicos, mercaptans e disulfitos

Mtodos de converso Desulfurao Cataltica Remoo do tomo de enxofre de molculas hidrognio-carbono-enxofre para produzir molculas livres de enxofre ativada atravs de catlise e fornecimento de calor

Mtodos de converso Hidrogenao Termo-cataltica ou Cataltica a adio de tomos de hidrognio (H2) molcula do hidrocarboneto, ativada por calor e catlise ou apenas catlise, para produzir uma ou mais molcula saturadas (rica em hidrognio). A hidrogenao chamada destrutiva quando a molcula original do hidrocarboneto quebrada para formar mais de uma molcula hidrogenada menor ou, no destrutiva quando a quebra da molcula original no ocorre e o hidrognio apenas adicionado

Mtodos de converso De-hidrogenao Trmica ou Cataltica uma forma de decomposio controlada onde tomos de hidrognio so removidos da molcula original do hidrocarboneto para formar uma molcula menos saturada ou insaturada. A de-hidrogenao chamada destrutiva quando a molcula original do hidrocarboneto quebrada para formar mais de uma molcula menor ou, no destrutiva quando no ocorre quebra de ligao carbono-carbono

Mtodos de converso Alkylation Trmica ou Cataltica a unio qumica de um radical ALKYL e uma molcula de hidrocarboneto, usada em particular para realizar a combinao de uma olefina e uma isoparafina ou aromtica em condies de elevada temperatura ou na presena de catalisadores

Mtodos de converso Polimerizao Trmica ou Cataltica a combinao de pequenas molculas ou monmeros em cadeias moleculares ou polmeros de grande peso molecular. A polimerizao chamada seletiva quando agrupa as molculas sem alterar sua composio inicial bsica e no seletiva quando forma compostos cuja composio diferente da original

Mtodos de converso Isomerizao Trmica ou Cataltica a transformao da estrutura molecular de um hidrocarboneto sem modificar sua composio emprica ou seu peso molecular

Mtodos de converso Aromatizao ou Ciclizao Trmica ou Cataltica a converso de molculas de hidrocarbonetos parafnicos ou olefnicos em molculas cclicas ou aromticas. acompanhado por de-hidrogenao e polimerizao prvia em alguns casos, quando a matria prima um hidrocarboneto gasoso

Mtodos de converso Sntese de Hidrocarbonetos Formao de hidrocarbonetos a partir de materiais orgnicos ou inorgnicos idnticos aos produzidos partir do petrleo atravs de processos sintticos

Aplicaes
Gs Liqefeito de Petrleo (GLP) e Gasolina Natural Como se sabe, o gs natural proveniente de poos em alta presso devem passar por separadores que efetuam a remoo de impurezas e hidrocarbonetos condensados. Muitos gases naturais contm quantidade suficiente de octano (C8H18), butano (C4H10) e propano (C3H8) que garantem a instalao de uma planta para produo de GLP e Gasolina Natural. Estes produtos oriundos do gs natural so de qualidade superior ao resultante dos processos de refino do petrleo. Considerando que em uma refinaria s possvel extrair do petrleo, no mximo 8 % de GLP, a produo deste combustvel a partir do gs natural pode atingir propores significativas do mercado, sendo mais importante ressaltar a ntima relao entre o crescimento da produo de gs natural e a produo de GLP, demonstrando de forma definitiva que estes no so combustveis concorrentes e que a economicidade da cadeia produtiva do gs natural dependente da comercializao do GLP

Aplicaes
Siderurgia O gs natural aplicado na siderurgia principalmente como redutor na fabricao de ferro esponja. Este processo de produo de ferro esponja, matria prima rica em ferro e carbono utilizada para a produo de ao, teve ampliao da aplicao devido ao aumento das fontes de gases redutores e s exigncias de mercado por produtos de maior qualidade. No processo de reduo direta o xido de ferro (Fe2O3), em pelotas ou pedaos, convertido em ferro de alta pureza atravs da sua reao com o Hidrognio e o Monxido de Carbono

Aplicaes
Reduo
Fe2O3 + 3H2 => 2Fe + 3H2O Fe2O3 + 3CO => 2Fe + 3CO2

Carbonizao
3Fe + 2CO=>Fe3C + CO2 3Fe + CH4 => Fe3C + 2H2

Reforma
CH4 + CO2 => 2CO + 2H2 CH4 + H20 => CO + 3 H2

No processo de reduo direta o xido de ferro (Fe2O3), em pelotas ou pedaos, convertido em ferro de alta pureza atravs da sua reao com o Hidrognio e o Monxido de Carbono

Aplicaes
Petroqumicos Dentro da perspectiva de valorizao do gs natural superior seu uso como combustvel est o seu uso como matria-prima de substituio na petroqumica e alcoolqumica. Vrios produtos qumicos intermedirios podem ser sintetizados, direta ou indiretamente, a partir das transformaes do metano, chamada tambm de Qumica do C1. De uma maneira geral possvel dividir estes produtos em trs categorias: Derivados diretos do metano ou de primeira gerao, principalmente os clorados e o cido ciandrico; Derivados de segunda e terceira geraes, principalmente baseados nos gases de sntese (metanol e amnia), os lcoois oxo, acrilatos, fosfogeno, acetaldedo, cido actico, etileno glicol e acetato de vinila; Derivados de geraes superiores, que tm como origem os produtos dos dois grupos citados

Aplicaes
Gases de Sntese Os hidrocarbonetos do gs natural so colocados a reagir com vapor em presena de catalisadores e a altas temperaturas para produo de hidrognio(H2), carbono(C) e xidos de carbono(COx). A utilizao de outros catalisadores permite a converso completa dos hidrocarbonetos em xidos de carbono e hidrognio. A altas temperaturas este processo pode ser realizado com oxignio sem a adio de catalizadores. As misturas de hidrognio e xidos de carbono so chamadas gases de sntese e se aplicam em diversos processos

Aplicaes Misturas Hidrognio e Monxido de Carbono O gs de sntese resultante da reao entre vapor e hidrocarbonetos do gs natural uma mistura de hidrognio, monxido de carbono, dixido de carbono e metano. A partir deste gs se produz uma mistura composta apenas por hidrognio e monxido de carbono com diferentes composies adequadas s vrias operaes de sntese como a produo de metanol, lcoois Oxo e aplicao no processo FischerTropsch

Aplicaes
Amnia Sinttica e seus Produtos A produo de amnia sinttica pode ser realizada utilizando-se gs natural como fonte de hidrognio, uma vez que aquele possui uma percentagem relativamente grande deste, uma vantagem no processo da amnia. Aproximadamente metade do gs natural utilizado se destina ao processo em si e como combustvel de acionamento de compressores de refrigerao. O restante se destina caldeira e como gs de reforma. O total consumido de aproximadamente 900 Nm3 por tonelada de amnia produzida. O gs natural inicialmente transformado em gs d sntese e posteriormente, numa seqncia de tratamentos trmicos, elevao de presso, trocas qumicas e catalticas a mistura contm apenas hidrognio, nitrognio e traos de metano, argnio e outros inerte, sendo ento processado e transformado em amnia (NH3). Em processamento adicional amnia convertida em uria e outros fertilizantes

Aplicaes
Metanol A partir de um gs de sntese, oriundo dos hidrocarbonetos do gs natural, com composio de 2 (duas) partes de hidrognio para 1 (uma) parte de monxido de carbono, estes so combinados para a formao do metanol em presena de vapor dgua, presso de 35 MPa e 400 C. O metanol ou lcool metlico (CH3OH) utilizado para diversas finalidades na indstria qumica como fabricao de formal-formaldedos para matrias plsticas, filmes e polisteres e solventes diversos, cido actico e metil tercirio butil ter (MTBE) ou como combustvel. Sua obteno partir do gs natural fcil, em processos de baixa presso e fabricao mais econmica em comparao outras matrias primas. O metanol oferece risco de exploso, apresenta elevada agressividade ao alumnio e certas matria plsticas e seu vapor txico, sendo a concentrao acima de 220 ppm/m3 de ar suficiente para causar distrbios digestivos e da viso. Como combustvel pode ser empregado misturando-se gasolina numa proporo de 10 % de metanol e 10 % de etanol para veculos auto motores, em clulas combustveis ou em turbinas a gs. No Brasil o metanol no apresenta nenhuma vantagem comparado ao lcool de cana de acar, que tem um poder calorfico de 27,2 MJ/kg e no oferece riscos.

Aplicaes
Eteno e Derivados Superiores O eteno e o propeno ocupam o primeiro lugar em importncia como matriaprima da indstria qumica. Sua produo comercial tradicionalmente obtida por recuperao dos gases de refinaria de petrleo, craqueamento trmico de hidrocarbonetos leves, principalmente etano e propano, ou uma combinao destes dois processos. A recuperao do eteno geralmente realizada em processos de fracionamento e absoro a baixa temperatura e presses de moderadas a altas. A tecnologia de converso do gs natural em olefinas, conhecida como GTO (Gas to Olefins) est baseada em um processo de converso de metanol em olefinas, principalmente eteno e propeno e tambm o buteno, conhecido como MTO (Methanol to Olefins).

Aplicaes
Eteno e Derivados Superiores Como insumo o gs natural primeiramente convertido em metanol, atravs da produo dos gases de sntese. No processo MTO o metanol convertido de forma controlada em uma peneira molecular sinttica porosa composta por xidos de silicone, alumnio e fsforo. Estes materiais so combinados com outros componentes catalisadores para converter o metanol seletivamente em olefinas leves. Assim, o processo GTO uma combinao da produo de gs de sntese, produo de metanol e converso do metanol em olefinas

Aplicaes

Eteno e Derivados Superiores

Aplicaes Eteno e Derivados Superiores

Aplicaes
Acetileno O princpio fundamental que orienta todos os processos de quebra de hidrocarbonetos para a produo de acetileno se baseia na rpida elevao da temperatura do gs at os valores de processo e na obteno do produto aps um curto perodo de reao. As reaes qumicas de produo do acetileno (C2H2) a partir de hidrocarbonetos so endotrmicas e trs mtodos podem ser utilizados para fornecer o calor: arco eltrico ou centelha, calor de combustveis auxiliares ou combusto parcial da mistura gs oxignio de alimentao do processo

Aplicaes Qumicos Diversos Uma variedade de outros produtos qumicos podem ser produzidos tendo o gs natural como insumo, tais como carvo negro, qumicos aromticos como benzeno, tolueno e xileno, cido clordrico e disulfito de carbono

Aplicaes
Combustveis Sintticos A principal referncia para a importncia dos combustveis sintticos hidrocarbonetos lquidos derivados do gs natural a produo de combustveis automotivos de rtulo Premiun. A qualidade superior em termos do desempenho e emisses da gasolina, diesel e querosene, entre outros combustveis lquidos produzidos a partir do gs natural atravs do processo Fisher-Tropsch o diferencial dos processos GTL (Gas to Liquid). A transformao direta do metano e lquidos combustveis (hidrocarbonetos pesados) um processo muito difcil de realizar, complexo e oneroso, e por isso as tecnologias desenvolvidas efetuam o processo de forma indireta. Neste processo o gs natural convertido em gs de sntese num processo de oxidao e reforma com vapor numa primeira etapa. A seguir, o gs de sntese processado em um reator Fischer-Tropsch com catalisadores como cobalto e ferro. O processo seguinte a hidroizomerizao, adio de hidrognio e arranjo da estrutura molecular do hidrocarboneto

Aplicaes
GTL

Aplicaes
Combustveis Sintticos A principal referncia para a importncia dos combustveis sintticos hidrocarbonetos lquidos derivados do gs natural a produo de combustveis automotivos de rtulo Premiun. A qualidade superior em termos do desempenho e emisses da gasolina, diesel e querosene, entre outros combustveis lquidos produzidos a partir do gs natural atravs do processo Fisher-Tropsch o diferencial dos processos GTL (Gas to Liquid). A transformao direta do metano e lquidos combustveis (hidrocarbonetos pesados) um processo muito difcil de realizar, complexo e oneroso, e por isso as tecnologias desenvolvidas efetuam o processo de forma indireta. Neste processo o gs natural convertido em gs de sntese num processo de oxidao e reforma com vapor numa primeira etapa. A seguir, o gs de sntese processado em um reator Fischer-Tropsch com catalisadores como cobalto e ferro. O processo seguinte a hidroizomerizao, adio de hidrognio e arranjo da estrutura molecular do hidrocarboneto

Obrigado a todos!