Programa de Ps-Graduao em Bioenergia

Tecnologias de Produo de
Hidrognio
Prof. Helton Jos Alves

Palotina, 19/05/14

O HIDROGNIO
- Elemento mais abundante do universo (95% em
nmero de tomos e 75% em massa);
- 99% da energia do universo proveniente do
hidrognio;
- fuso nuclear (consumo de 4 milhes de ton de
hidrognio/s) / ncleo do Sol (10 milhes de oC) /
presso 10.000 vezes maior do que no centro da terra /
0,7% mais pesado que o He / sobra de matria se
transforma em luz e calor;
- ocorrncia x disponibilidade.
(o ar possui 0,000055% de hidrognio)

O HIDROGNIO
- O gs hidrognio H2 foi produzido pela reao qumica entre
metais e cidos fortes (Paracelso 1493-1541);
- Primeiro dirigvel decolado com hidrognio em 1852 (Henri Giffard);
Zeppelins: voos programados (1900) / plataformas de observao e
bombardeadores durante a 1 a Guerra Mundial (1914);

1937 primeiro acidente

(New Jersey)

O HIDROGNIO
Vetor energtico: uma substncia ou fenmeno que pode ser
usado para produzir trabalho mecnico/calor, ou ento
para desencadear processos qumicos ou fsicos.
Caractersticas/exemplos:
Dentre os vetores mais comuns encontram-se molas, baterias
eletroqumicas, condensadores, o hidrognio, a gua represada
das barragens, o ar pressurizado, o carvo, o petrleo, o gs
natural, e a lenha.
O hidrognio um tipo de vetor energtico que poder vir a ser
utilizado na distribuio de energias renovveis.

Ex.: a eletricidade gerada por turbinas elicas pode ser aplicada na

produo de hidrognio atravs da eletrlise da gua, que por sua
vez usado num veculo de clulas de combustvel a hidrognio.

O HIDROGNIO

PROPRIEDADES DO H2

PROPRIEDADES

VALORES

Frmula Qumica

H2

Massa Molecular

1 g/mol

Qtde de energia por unidade de massa

145,0 MJ/kg

Temperatura do estado lquido

-253C

Massa volumtrica

0,08967 kg/m3

Ponto de ebulio

-252,88 C

Ponto de fuso

259,20C

TECNOLOGIAS DE PRODUO DE HIDROGNIO

PODER CALORFICO MAIOR DO QUE QUALQUER OUTRO

TIPO DE COMBUSTVEL: 145 MJ/kg

ARMAZENAMENTO E TRANSPORTE H2

A massa das carretas

carregadas prxima da
massa das carretas vazias.
Caminho: GERAO ON-SITE
Inflamvel: > 4% em mistura com o ar ou ignio

USOS DO HIDROGNIO
- Sntese da amnia ou metanol;
- Produo de ferro e ao (agente redutor);
- Tratamento de leos (hidrogenao) e
gorduras (saturao);
- Aplicao direta em energia
(energia trmica ou CaC)

- Refinarias (dessulfurizao
de diesel e gasolina)

- Indstria do vidro e componentes eletrnicos.

PRODUO DO HIDROGNIO

TECNOLOGIAS E ROTAS DE
PRODUO DE HIDROGNIO

ROTAS DO HIDROGNIO A PARTIR DE FSSEIS

GERAO DE H2 VIA FONTES RENOVVEIS

CUSTOS DOS COMBUSTVEIS X EMISSO CO2

CUSTOS DO H2 X IMPACTOS AMBIENTAIS

GERAO DE H2 VIA FONTES RENOVVEIS

ROTAS DO HIDROGNIO A PARTIR DA BIOMASSA

Microorganismos

No s por reforma a vapor...

REFORMA VAPOR VRIAS FONTES

Reaes
Endotrmicas

Reforma do metano: modelo para a reforma do biogs

ROTAS ENERGTICAS - BIOGS

PRODUO DE BIOGS DIVERSOS RESDUOS

COMPOSIO DO BIOGS X DENSIDADE E PCI

IMPUREZAS E PURIFICAO DO BIOGS

PROCESSOS CONVENCIONAIS REFORMA DO BIOGS

COMPOSIO DO BIOGS PERFIL PARA A REFORMA

1) Biogs in natura: 55 70% CH4, 30 45% CO2,

500-4000 ppm H2S

2) Biogs parcialmente tratado: remoo de H2S

3) Biogs enriquecido em biometano: 93 96% CH4,
4 7% CO2, < 100 ppm H2S
Condies prximas da reforma
do gs natural ( 90% CH4)

PROCESSOS CONVENCIONAIS REFORMA DE HC

DEFINIO DE REFORMA
Processo endotrmico ou exotrmico de converso cataltica, de um
combustvel lquido, slido ou gasoso para um gs que pode ser utilizado
como combustvel (Sordi el al, 2006).

REFORMA A
VAPOR
REFORMA A
SECO
OXIDATIVA

REFORMA
OXIDATIVA
PARCIAL

H2
REFORMA
A SECO

REFORMA
AUTOTRMICA

REFORMADOR PARA A PRODUO DE H2

Reformador Convencional

- Reator: leito fixo ou fluidizado

- Catalisador: p, pastilha,
monoltico, etc

REFORMA DO BIOGS PARA A PRODUO DE H2

Reforma a Seco do Biogs

REFORMA DO GLICEROL PARA A PRODUO DE H2

Reforma a Vapor do Glicerol

REFORMA PARA A PRODUO DE H2

Catalisadores Heterogneos

Ni/Al2O3

REFORMADOR PARA A PRODUO DE H2

Reforma do Glicerol
PROPRIEDADES
Frmula Qumica
Massa Molecular
Densidade (20 C)

VALORES
C3H8O
92,09 g/mol

Viscosidade (20 C)

Ponto de fuso

1,5 Pa.s
18C

Ponto de ebulio (1atm)

290 C

1,261 g/cm3

EQ.

EQUAO

H0 298
(kJ/mol)

TIPO DE REAO

C3H8O3 + 3 H2O 3CO2 + 7H2

+ 128

Global de reforma a vapor ou

reforma da fase lquida

C3H8O3 + O2 CO + 2CO2 + 4H2

-314,76

Oxidao do glicerol

C3H8O3 + 1,5 O2 3CO2 +4H2

- 598

Oxidao do glicerol

C3H8O3 + 3,5 O2 3CO2 + 4H2O

-1564,93

Oxidao do glicerol

C3H8O3 4H2(g) + 3CO(g)

+250

Decomposio do Glicerol

USINAS DE BIODIESEL DO PR - GLICEROL

USOS DO GLICEROL

PRODUO E USO DE H2 NA AGROINDSTRIA

Preo no interior:
R$0,35 - 1,20 / m3

REFORMA A VAPOR DO METANO

Reao endotrmica
(1) - Reao entre o metano e o vapor dgua
(2) - Reao de deslocamento gs-gua (Shift)
(3) - Formao do coque

(1)
Maior relao H2/CO (3:1)

(2)

(3)

PROBLEMAS COM O CATALISADOR NA REFORMA

Desativao:
- Depsito de C (coque)
- Envenenamento (enxofre)
- Sinterizao (fase lquida)

Solues
- Vapor de H2O

- Catalisador com
suportes bsicos
contendo Ca, Mg
ou K

REFORMA OXIDATIVA
Reaes exotrmicas
(4) - Reao parcial: entre metano e oxignio
(5) - Reao completa: entre metano e oxignio
Seguido de reaes paralelas

Formao de pontos quentes

(4)
Relao H2/CO (2:1)

(5)

REFORMA A SECO
Reao endotrmica
(6) - Reao entre metano e CO2
Processo Fischer-Tropsch (gs de sntese)
Maior tendncia de formao de coque
Uso de gases de efeito estufa

(6)
Menor razo H2/CO (1:1)

REFORMA AUTOTRMICA
Reaes exotrmicas e endotrmicas
(4, 5) - Reao entre o metano e oxignio
(1) - Reao entre metano e vapor dgua
(6) - Reao entre metano e CO2
Maior eficincia energtica
Maior controle reacional

(1)
(4)

(6)
(5)

REFORMAS MAIS UTILIZADAS

MEMBRANA SELETIVA HIDROGNIO

Leito cataltico
envolvido por
membrana densa
de Paldio

GERAO DE H2 - GASEIFICAO

TECNOLOGIAS DE PRODUO DE HIDROGNIO

PURIFICAO DO HIDROGNIO

PURIFICAO DO HIDROGNIO

PURIFICAO DO HIDROGNIO

PARMETROS PROCESSOS DE REFORMA

REFORMA INTERNA FORMAO DE COQUE

Reforma interna do biogs clulas a combustvel SOFC

(solid oxide fuel cell) de alta
temperatura

FLUXOGRAMA: BIOGS - HIDROGNIO CaC

TRABALHOS COM HIDROGNIO UFPR / PTI-ITAIPU

ESTUDO DE CASO:
POTENCIAL DE OBTENO DE
HIDROGNIO NA REGIO
OESTE DO PARAN

PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

- Fonte: Biogs
- Processo de Reforma: Autotrmica
- Clula a Combustvel: PAFC (phosphoric acid fuel cell)

Dados utilizados na estimativa de produo de biogs

PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

VOLUME DE BIOGS ESTIMADO DA REGIO OESTE DO PARAN

PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

PRODUO DIRIA DE RESDOS NA REGIO OESTE DO PARAN

POTENCIAL: HIDROGNIO E ENERGIA ELTRICA

Representa 28% da
energia consumida.

- Produo de 1,7 milhes de m3/dia de H2

- Produo de energia eltrica 2405 MWh /dia

Tecnologia aumenta a
gerao de energia
eltrica em 109%
quando comparada
tecnologia de
motogerador.

OUTRAS TECNOLOGIAS DE PRODUO DE H2

HIDROGNIO NA AMRICA LATINA

Programas de Hidrognio na Amrica Latina

ARGENTINA: Asociacin Argentina del Hidrgeno (AAH2)

BRASIL: Programa de Cincia, Tecnologia e Inovao para a economia do
hidrognio (ProH2)
Centro Nacional de Referncia em Energia do Hidrognio (CENEH)
PARAGUAI: Universidad Nacional de Asuncin e Itaipu
OUTROS: grupos de P&D em universidades (UNICAMP, USP, UFSCar...)