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educao, cincia e tecnologia

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O COMBUSTVEL HIDROGNIO
FERNANDO MIGUEL SOARES MAMEDE DOS SANTOS* FERNANDO ANTNIO CASTILHO MAMEDE DOS SANTOS**

Resumo A partir da primeira crise petrolfera, na dcada de 70, passou-se a considerar o hidrognio como uma possvel fonte de energia, atravs da converso electroqumica, usando clulas de combustvel, que at ento tinham como grande aplicao prtica a utilizao em misses espaciais. O hidrognio pode ser considerado como uma fonte de energia intermdia, sendo necessrio produzi-lo, transport-lo e armazen-lo antes de o usar. ainda preciso encontrar solues tecnologicamente eficientes, econmicas e seguras para o seu manuseamento. O hidrognio um combustvel leve, mas com baixa densidade de massa por m3. No entanto, sendo o combustvel de utilizao mais eficiente, na prtica, a relao de volume entre o hidrognio e os combustveis convencionais no lhe assim to desfavorvel.

1.

Introduo

Todo o combustvel pode libertar uma poro fixa de energia quando reage com o oxignio para formar gua. Esta quantidade de energia medida experimentalmente e quantificada atravs do que designado por poder calorfico superior e poder calorfico inferior. A diferena entre o poder calorfico superior (HHV) e o poder calorfico inferior (LHV) o calor de vaporizao e representa a quantidade
Mestre em Engenharia Electrotcnica e de Computadores na Especializao de Energia, docente na Escola Superior de Tecnologia e Gesto do Instituto Superior Politcnico de Viseu e Encarregado de Trabalhos da Escola Superior de Tecnologia do Instituto Superior Politcnico de Viseu. ** Professor Coordenador de Nomeao Definitiva do Departamento de Engenharia Electrotcnica da Escola Superior de Tecnologia do Instituto Superior Politcnico de Viseu.
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educao, cincia e tecnologia de energia necessria para vaporizar o combustvel de lquido para combustvel gasoso, assim como a energia necessria para converter a gua em vapor.

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Tabela 1 - Poder calorfico de diferentes combustveis Combustvel: Hidrognio Metano Propano Gasolina Gasleo Metanol Valor do Poder Calorfico Superior (a 25C e 1 atm) 141,86 KJ/g 55,53 KJ/g 50,36 KJ/g 47,5 KJ/g 44,8 KJ/g 19,96 KJ/g Valor do Poder Calorfico Inferior (a 25C e 1 atm) 119,93 KJ/g 50,02 KJ/g 45,6 KJ/g 44,5 KJ/g 42,5 KJ/g 18,05 KJ/g

O hidrognio tem a mais alta energia por unidade de peso comparativamente com qualquer combustvel, uma vez que o hidrognio o elemento mais leve e no tem os pesados tomos do carbono. por esta razo que o hidrognio tem sido usado intensamente nos programas espaciais onde o peso crucial. Especificamente a quantidade de energia libertada durante a reaco do hidrognio cerca de 2,5 vezes do poder de combusto de um hidrocarboneto (gasolina, gasleo, metano, propano, etc...). Assim, para satisfazer um consumo energtico, a massa de hidrognio necessria apenas aproximadamente uma tera parte da massa de um hidrocarboneto (ver Tabela 1). A alta energia contida no hidrognio tambm implica que a energia de exploso do gs hidrognio seja aproximadamente 2,5 vezes a dos hidrocarbonetos normais. Logo, para a mesma massa as exploses do gs hidrognio so mais destrutivas e mais rpidas. Embora o hidrognio seja o combustvel ideal para a maioria das pilhas de clulas de combustvel, existem actualmente poucas infra-estruturas a hidrognio e este tem que ser produzido a partir de fontes de energia primrias. O tipo de combustvel primrio usado e o processamento do combustvel, feito no local (no caso de produo de energia estacionria) ou a bordo de (no caso de transporte) depender da aplicao, da disponibilidade do combustvel certo no local e do tipo exacto de pilha de clula de combustvel. Os vrios tipos de pilhas de clulas usam o hidrognio (ou um composto rico neste) como o combustvel preferido, por causa da sua alta reactividade para a reaco electroqumica no nodo, e porque a oxidao do hidrognio produz gua que

educao, cincia e tecnologia ambientalmente benigna. Embora o hidrognio seja frequentemente produzido no local de consumo com processadores de combustvel, por vezes produzido em grandes fbricas, e transportado e armazenado para um posterior uso nas pilhas de clulas de combustvel. J existem algumas infra-estruturas para produo e abastecimento do hidrognio, pois usado pela indstria qumica. H quem veja o hidrognio como um vector de energia (um mtodo de armazenar e transportar energia) do futuro para a substituio dos combustveis fsseis, sendo este produzido a partir de fontes renovveis de energia.

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2. Tecnologias de Produo do Hidrognio O hidrognio o elemento mais abundante no Universo e o mais leve, sendo tambm o mais simples da tabela peridica de Mendeleiev. conhecido desde h centenas de anos como um gs que se obtm quando cido sulfrico diludo posto em contacto com o ferro, sendo inflamvel no ar. Henry Cavendish mostrou que o gs hidrognio se forma pela aco de cidos como o clordrico ou o cido sulfrico em contacto com metais como zinco e o ferro. Ele tambm fez explodir misturas deste gs em contacto com o ar com fascas elctricas (1784), e encontrou um produto que parecia gua pura. Mais tarde Antoine Lavoisier explicou os resultados de Cavendish, e deu ao gs o nome de hidrognio, proveniente do grego formar-gua. Esta decomposio da gua nos seus componentes fez cair a ideia, j h algum longo tempo estabelecida de que a gua seria apenas formada por um elemento. Na terra no existe o hidrognio livre, estando sempre associado a outros elementos e para ser obtido puro necessrio gastar energia na dissociao de uma fonte primria. Sendo assim, o hidrognio no uma fonte primria de energia mas sim, uma fonte intermediria, por isso no deve ser referido como uma fonte energtica, pois apenas um vector energtico, isto , uma moeda de troca. A escolha do melhor mtodo de produo do hidrognio depende da quantidade que queremos produzir e do seu grau de pureza. As tecnologias de produo do hidrognio necessitam de energia sobre alguma forma como calor, luz ou electricidade de forma a que se inicie o processo. So bastante diversificadas, sendo de salientar as seguintes. 2.1 Electrlise da gua Este mtodo baseia-se na utilizao da energia elctrica, para separar os

educao, cincia e tecnologia componentes da gua (hidrognio e oxignio), sendo o rendimento global do processo da ordem dos 95%. 2 H 2 O + electricidade 2 H 2 + O2 Um bom mtodo inventado e estudado no final dos anos 80 e nos anos 90, recentemente patenteado (1999), altamente prometedor, no agressivo para o meio ambiente a obteno do hidrognio por electrlise da gua usando um electrolisador com uma(s) membrana(s) de troca de protes (PEM Prton Exchange Membrane). A energia elctrica poder vir de fontes renovveis, como a energia solar, elica, hdrica, maremotriz, geotrmica, etc ... Com este tipo de fontes renovveis o uso da electrlise tem como vantagem ser uma forma de produzir hidrognio perfeitamente limpa. Mas tambm tem aspectos negativos, como serem necessrias grandes quantidades de energia, sendo que em geral as fontes de energia usadas so no renovveis e consequentemente poluidoras.

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Figura 1 Electrolisador porttil com tecnologia PEM comercializado pela Protonenergy 2.2 Vapor reformando o gs natural ou outros hidrocarbonetos Esta tcnica consiste em expor o gs natural ou outros hidrocarbonetos a vapor a altas temperaturas para produzir o hidrognio, monxido de carbono e dixido de carbono. Esta tecnologia usada pela indstria, sendo a maioria do hidrognio obtido pelo processamento do vapor de gs natural (metano): CH4(g) + H2O(g) CO(g)+3H2(g)

educao, cincia e tecnologia O passo seguinte converter o monxido de carbono com vapor para produzir hidrognio e dixido de carbono adicional, resultando maior obteno de hidrognio do processo. CO(g) +H2O(g) CO2(g)+H2(g) O hidrognio que possvel aproveitar do gs natural atravs deste processo andar na casa dos 70 a 90%. Com estes combustveis fsseis como o metano (CH4), propano (C3H8), butano (C4H10) e octano (C8H18) que contm hidrognio na sua constituio, tm-se uma forma econmica de se obter o gs hidrognio.

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Figura 2 Fotografia do Processador de Combustvel HALIASTM da Chevron Texaco, na Feira de Hannover em Abril de 2003. Este obtm o hidrognio a partir do gs natural ou propano, tendo uma capacidade de produo de 120 litros / minuto, sendo a sua potncia mxima de 7,5 kW e o rendimento da converso em hidrognio de 75%.

Porm este mtodo tem trs desvantagens. A primeira que a produo de hidrognio com este mtodo, para responder a um consumo posterior fica mais cara por unidade energtica, do que se o combustvel primrio for simplesmente usado por combusto. A segunda que este mtodo s se aplica aos combustveis fsseis que so uma fonte no renovvel de energia e um dia iro deixar de ser usados como fonte de energia. A terceira o dixido de carbono que se liberta para o meio ambiente. Todos os dias a indstria produz 2831684,66 m3 (100 000 000 ft3) de hidrognio dos quais 99 % produzido com este mtodo chamado de vapor reformando

educao, cincia e tecnologia os hidrocarbonetos. A gaseificao do carvo, seguida de processos de separao, tambm uma das tcnicas de como se pode obter o hidrognio a partir do carvo, havendo no presente momento alguns trabalhos de pesquisa nesta rea. 2.3 Fotobiolgico Com esta tecnologia alguns micrbios fotossintticos produzem H2 nas suas actividades metablicas usando a energia luminosa. Com o recurso de sistemas catalticos e de engenharia o grau de produo de hidrognio pode atingir os 24% de rendimento. Tem como vantagem ser um mtodo de produo de H2 limpo e eventualmente poder ser barato. A desvantagem deste mtodo que ainda se precisa de fazer trabalho de pesquisa de forma a que o processo seja melhorado. 2.4 Gaseificao de biomassa e pirlises

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Em 1996, investigadores americanos acharam enzimas de duas formas de bactrias resistentes ao calor - uma descoberta em montes de escria de carvo queimando sem chama, a outra em aberturas vulcnicas profundas no Pacfico onde o gs hidrognio libertado a partir de molculas de glicose. Porque ambas as enzimas so resistentes ao calor, podero ser usadas com este, o que far com que as reaces se dem mais rapidamente. A madeira e o papel so constitudos por celulose, que um polmero da glicose, sendo eventualmente possvel, o uso destas enzimas para produzir hidrognio de pedaos de madeira e aparas e de papel usado. A produo de hidrognio com este mtodo pode ser o resultado da alta temperatura que o gaseifica, bem como das pirlises de baixa temperatura resultantes da biomassa (resduos de aglomerados, madeira, mato da limpeza das florestas, resduos agrcolas, etc...) tendo como catalisador estas bactrias resistentes ao calor. Esta tecnologia est actualmente tambm disponvel para combustveis fsseis. 2.5 Outros formas de produzir o hidrognio Na reunio anual da Associao Americana para o Avano da Cincia (American Association for the Advancement of Science) em Fevereiro de 2000 foi anunciado que tinha sido descoberto um tipo de algas que pode produzir hidrognio sob

educao, cincia e tecnologia condies cuidadosamente controladas. Um litro da cultura de algas poder fornecer aproximadamente 3 cm3 de hidrognio por hora. A equipa de investigao espera poder vir a aumentar este rendimento para umas 10 vezes. O Hidrognio pode ser obtido pela reaco de metais muito reactivos (como clcio ou sdio) com gua, ou, como j mencionado acima, pela aco de cidos sulfrico ou clordrico com metais moderadamente reactivos como o ferro ou zinco. Algum do hidrognio que produzido na indstria usa o processo de Haber quando se fabrica a amnia. Outros mtodos incluem processos durante a refinao do crude, durante a fabricao da margarina e do metanol. O Hidrognio ganha de dia para dia importncia como o combustvel do futuro, quer para a produo de energia elctrica, quer para o transporte e no aquecimento da casa. Cada vez mais hidrognio ser usado para estes propsitos.

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3. Distribuio do Hidrognio O hidrognio pode ser produzido em grandes quantidades em fbricas especializadas, ou em pequenas quantidades no local onde necessrio. A produo em grandes quantidades beneficia da economia de escala e a fbrica pode ser localizada perto de uma grande massa de gua, indispensvel grande parte dos mtodos de produo de hidrognio. Alguns mtodos de produo como a partir do carvo ou da biomassa s podem ter lugar em larga escala. Alternativamente a produo em pequenas quantidades pode reduzir os problemas relacionados com o transporte, com a energia, que pode ser facilmente obtida da electricidade, do gs natural, solar, etc... Com a produo local, devido a existncia no de uma grande unidade produtora, mas vrias dispersas, a quantidade de equipamento utilizado na produo de hidrognio significativamente maior, aumentado os custos de manuteno em relao produo em larga escala. Se for necessria uma quantidade bastante pequena, os combustveis fsseis podero ser processados a bordo por exemplo de um carro movido a clulas de combustvel, embora estes sistemas sejam complexos e caros. Uma infra-estrutura de energia com base no hidrognio inclui a produo, o armazenamento, as estruturas e mtodos de transporte, estaes de abastecimento para instalaes de potncias, as vrias tecnologias que convertem o combustvel hidrognio em energia para edifcios, veculos e aplicaes portteis. Hoje em dia 83% do hidrognio produzido fundamentalmente de forma descentralizada no prprio local de consumo. Fabricando-se o hidrognio onde

educao, cincia e tecnologia necessrio, so evitados o alto custo e a ineficincia do transporte de energia e pode ser tirado o proveito da alta eficincia do transporte de outras formas de energia. Os outros 17% do hidrognio usado so fundamentalmente distribudos e transportados por pipelines, garrafas e tanques. O transporte do hidrognio gasoso efectuado por pipelines semelhante ao usado para a distribuio do gs natural. Um pipeline uma rede de tubagens que permitem a circulao do hidrognio sob a forma gasosa das instalaes de produo deste gs para as indstrias em reas fortemente industrializadas, bem como, em ligaes mais curtas entre a produo local e os locais de consumo. As redes dos E.U.A. de gs hidrognio tm um comprimento total de aproximadamente 752 Km, tendo os tubos de gs hidrognio 30,48 cm (12 polegadas) de dimetro e no os 91,44 cm (36 polegadas) usados nas redes de gs natural. Encontram-se em funcionamento no Texas, Louisiana, Califrnia e Indiana sendo operadas por multinacionais especializadas nomeadamente: Air Liquide Group, Air Products and Chemicals Inc e Praxair Inc. Devido s diferenas de densidade energtica entre os dois combustveis (Hidrognio e Gs Natural) em termos de volume, debaixo de condies idnticas deve ser bombeado trs vezes mais volume de hidrognio para se conseguirem idnticas quantidades de energia. Nos pipelines de hidrognio preciso ter presente que pequenas aberturas, juntas ou soldaduras mal feitas podem dar origem a fugas, devido s molculas do gs hidrognio serem muito pequenas. Um outro problema com a distribuio do hidrognio este poder reagir com as paredes de metal do pipeline, desgastando-as com o tempo e at mesmo poderem vir a aparecer fugas. Para se evitarem estes problemas recorremse a mtodos que incluem a mistura do gs hidrognio com outros gases ou o uso de cimento comprimido, plsticos ou vrios aos na construo do pipeline ou adio de inibidores desta reaco no prprio tubo. A deslocao do gs hidrognio rege-se pelas leis dos gases, sendo que o armazenamento quer em depsitos ou pipelines deve ter sempre em conta o comportamento dos gases no que diz respeito presso, temperatura e volume. O hidrognio tambm pode ser distribudo sob a forma gasosa em cilindros e reboques com tanques prprios para o efeito, com presses normalizadas da ordem dos 150 a 400 bar (200 e 300 bar so as presses normalizadas no nosso pas), embora sejam possveis presses mais elevadas, bem como, o transporte em camies, vages e barcos. Para distribuies a grandes distncias superiores a 1000 milhas (1609,344 Km) o hidrognio transportado normalmente sob a forma lquida evaporando-se no local de uso. Relativamente ao transporte de hidrognio na forma lquida tambm pode ser

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educao, cincia e tecnologia feito por camies, barcos e vages. Estes devem possuir tanques refrigerados com bons isolamentos de forma a que o hidrognio se mantenha frio e se evite a passagem das molculas do estado lquido para o gasoso. Na actualidade, um grande consumidor de hidrognio lquido a NASA, com os seus projectos de explorao espacial. Nos E.U.A. apenas existem actualmente 6 instalaes de produo do hidrognio liquefeito, correspondendo estas a apenas 2% da produo total do hidrognio produzido nesse pas.

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4. Formas de Armazenamento do Hidrognio Em qualquer veculo em que no fornecida a potncia atravs de baterias ou por uma proviso externa de energia elctrica, a energia armazenada a bordo na forma de combustvel que pode ser consumido e convertido em outras formas de energia. Aspectos importantes como a segurana, o espao necessrio para armazenar o combustvel suficiente, para assegurar um bom abastecimento, e as condies que so precisas para o armazenamento devem ser tidos em considerao. Relativamente aos aspectos da segurana h uma percepo pblica difundida que o hidrognio perigoso. Mas durante quase um sculo e meio, muitas cidades foram iluminadas por gs de carvo, e durante mais de um sculo foi usado por milhes de pessoas para cozinharem. Tipicamente, 50% do volume de gs de carvo era hidrognio. Vrios estudos aprofundados, inclusive um recente pela Agncia Nacional Norte-Americana de Padres (U.S. National Bureau of Standards), estabeleceram que os perigos de usar hidrognio como um combustvel so diferentes do petrleo/gasolina ou gasleo, mas nenhum maior do que o destes. O hidrognio certamente inflamvel e explosivo no ar, tendo valores comparveis ou melhores que os combustveis. Qualquer fuga de hidrognio dispersar-se- rapidamente subindo no ar por causa da sua baixa densidade, bem como, uma chama de hidrognio tambm subir em lugar de espalhar horizontalmente. Quanto questo do espao este depende do mtodo de armazenamento que seja usado. O processamento dos hidrocarbonetos ou metanol poder ser bem uma fase intermdia para a transio para uma economia do hidrognio em larga escala. Se a combusto eficiente a 100%, a energia libertada num dm3 de petrleo aproximadamente igual quela que a combusto de 30 dm3 de hidrognio liberta presso de 100 atmosferas. Onde existe mais espao disponvel o hidrognio pode ser armazenado na

educao, cincia e tecnologia forma gasosa, sendo comprimido. Este mtodo de armazenamento usado por exemplo nos tectos dos autocarros com pilhas de clulas de combustvel PEMFC das frotas de Chicago e Vancouver (que tm uma autonomia de cerca de 550 km), e em unidades de pilha de clulas de combustvel usadas nas habitaes. As condies de armazenamento tm a ver com certas formas de armazenamento que requerem condies especficas, sendo o caso do armazenamento do hidrognio no estado lquido. O hidrognio lquido tem a desvantagem de ter que estar a uma temperatura muito baixa, pois evapora-se a -253C, de forma que quando est debaixo de presso, precisa de muita energia para se liquefazer e manter frio, o que torna o processo bastante caro, e menos eficiente energeticamente. O armazenamento por absoro em um metal ou por formao de um hidreto de metal muito caro, e depois do seu armazenamento preciso aquecimento a 300C antes do hidrognio ser libertado. Postos estes aspectos em considerao resta pois fazer uma breve descrio de cada um dos mtodos possveis para o armazenamento do combustvel hidrognio. 4.1 Hidrognio Lquido O hidrognio um gs temperatura ambiente e presso atmosfrica, com uma forte diminuio da temperatura pode condensar-se, passando para o estado lquido. Consegue-se armazenar uma quantidade maior de hidrognio por unidade de volume, bem como, facilitar o seu transporte (fornecimento em maiores quantidades). A converso do hidrognio do estado gasoso para o estado lquido requer uma grande quantidade de energia sendo um processo caro (cerca de 40% da energia contida no hidrognio pode ser perdida), pois como j foi referido s se mantm lquido a temperaturas inferiores a 253C. Isto pode ser uma desvantagem, mas em contrapartida precisam-se de pequenos espaos para guardar grandes quantidades de energia, o que torna este mtodo ideal para a aplicao em automveis e avies pois os tanques podem ser pequenos e leves. O hidrognio lquido consideravelmente mais denso que o gasoso mas ainda muito mais volumoso que a gasolina. Sistemas com iguais quantidades de energia podem ser 4 a 10 vezes mais pesados do que um tanque a gasolina equivalente. Os perigos do hidrognio liquefeito so menores que o comprimido, pois se existir uma fuga o combustvel vai ter de aquecer de forma a ir evaporando-se e vai libertando-se sobre a forma gasosa mais lentamente para a atmosfera. O uso, manipulao e conhecimentos do hidrognio lquido esto muito avanados e mesmo com aplicaes prticas, nomeadamente na indstria automvel com as pilhas de clulas de combustvel.

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4.2 Armazenamento do hidrognio sob a forma de gs comprimido Esta tecnologia est actualmente disponvel nomeadamente sob a forma de cilindros (botijas) ou tanques sobre presso, sendo um mtodo de armazenamento directo amplamente usado quando so necessrias pequenas quantidades de gs. O hidrognio armazenado deste modo pode ser fornecido indstria, estabelecimentos de investigao e de ensino podendo estes cilindros (botijas) ou tanques serem facilmente obtidos em vrios tamanhos, logo tambm para pequenos equipamentos com pequenas pilhas de clulas de combustvel. Pode ser usada a mesma tecnologia que desenvolvida para armazenamento de gs natural para o hidrognio, podendo ser os cilindros (botijas) ou tanques de variados materiais, nomeadamente: ao, alumnio ou plstico. Este mtodo bom para utilizaes onde o espao disponvel no problema, podendo o hidrognio ser comprimido em tanques ou outro tipo de recipiente prprio. A presso de compresso do hidrognio pode andar entre 200 e 250 bar para tanques de armazenamento de 50 litros, normalmente de alumnio ou carbono (grafite), podendo ser usados em pequenos projectos industriais ou nos transportes. Se for comprimido o hidrognio para utilizao em larga escala as presses podem atingir os 500-600 bar, aumentando a densidade do armazenamento medida que a presso aumenta. Relativamente ao custo da compresso do hidrognio para uma presso de 350 bar poder ser exigida uma energia de aproximadamente 5% do valor energtico total do hidrognio a comprimir, variando este valor com a capacidade do fluxo e a eficincia dos compressores usados. As vantagens principais de se armazenar o hidrognio como gs comprimido so: simplicidade e a inexistncia de perdas energticas com o passar do tempo (aps a compresso do H2). Este mtodo de armazenamento amplamente usado em aplicaes onde a solicitao de hidrognio varivel e no muito alta, nomeadamente em unidades de pilha de clulas de combustvel, nos autocarros, automveis, em habitaes, em estabelecimentos comerciais e industriais.

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Figura 3 Fotografia de um depsito feito de material com compostos de carbono, de armazenamento do hidrognio sob a forma comprimida aplicado numa bicicleta elctrica. Fotografia tirada na Feira de Hannover em Abril de 2003. 4.3 Absoro do gs em slido Este um mtodo pouco conhecido sabendo-se apenas que as tcnicas de absoro de carbono consistem na ligao do carbono com tomos de hidrognio. introduzido o hidrognio num recipiente com um substrato de partculas finas de carbono, onde este seguro por foras moleculares. O carbono absorve o hidrognio de -185 a -85C e de 21 a 48 bar, aumentando a quantidade absorvida a temperaturas mais baixas. Aquecendo a 150C o hidrognio libertado. Este mtodo de absoro do gs em slido (carbono) pode aproximar-se densidade do armazenamento do hidrognio lquido e tambm uma forma muito segura de armazenamento tal como no armazenamento com hidretos em alta e baixa temperatura. A vantagem do carbono que pode ser produzido de forma econmica em grandes quantidades. Este sistema para armazenamento de hidrognio no foi ainda completamente desenvolvido, mas os investigadores dizem que esta tecnologia ser comercialmente vivel dentro de trs anos. 4.4 Microesferas Sendo uma tecnologia em desenvolvimento, as esferas de vidro muito pequenas podem guardar o hidrognio a altas presses. As esferas so carregadas com o gs hidrognio a altas temperaturas, deixando-o passar atravs das paredes de vidro. Com o abaixamento da temperatura o hidrognio guardado dentro destas paredes. Uma vez armazenado, as bolas podem ser guardadas a condies ambientes sem perda de hidrognio. Com o fornecimento de algum calor o hidrognio pode ser

educao, cincia e tecnologia libertado. Actualmente esto a ser feitas experincias para se conseguir aumentar a taxa de libertao do hidrognio quebrando-se as esferas. 4.5 Hidretos qumicos (metlicos) em alta e baixa temperatura

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Os vrios tipos de metais com alguma percentagem de pureza ou puros podem combinar-se com o hidrognio (sob alguma presso). A equao geral : M+H2

MH2

Estes decompem-se quando aquecidos havendo uma libertao de hidrognio (pode ser aproveitado o calor libertado da pilha de clulas de combustvel). O hidrognio pode assim ser armazenado em metais com densidades mais elevadas do que pela compresso simples. um sistema seguro (considerado muito mais seguro que um tanque de gasolina lquida) pois o hidrognio armazenado a uma presso insignificante e assim a fuga no se d de modo rpido e perigoso. Alm disso a temperatura do recipiente cai com a libertao do hidrognio inibindo a libertao deste. Estes tipos de sistemas de armazenamento so eficientes, sendo necessrio utilizar um metal com boa capacidade de absoro a temperaturas apropriadas. A curva da figura abaixo mostra que a presso no recipiente aumenta com temperaturas mais elevadas e decresce com o decrscimo da temperatura.

Figura 4 Variao da presso e da percentagem em peso do hidrognio durante a carga e descarga dum cilindro de hidretos metlicos

Quando as molculas do hidrognio chegam superfcie dos hidretos qumicos

educao, cincia e tecnologia (metlicos) livres so separadas em dois tomos de hidrognio. Estes tomos so to pequenos que conseguem entrar dentro da estrutura de liga de metais e vo ocupar os espaos entre os tomos metlicos. Este tipo de absoro num metal ou por formao de um hidreto de metal dispendiosa, pois depois do armazenamento do hidrognio em alguns (metais ou hidretos) preciso gastar energia de forma a contrariar o esfriar resultante da libertao do hidrognio, evitando-se a diminuio do ritmo da libertao. As desvantagens so particularmente notveis quando so armazenadas quantidades maiores de hidrognio, por exemplo em veculos devido energia especfica ser pobre (relao energia armazenada por peso). Estes podem ser at 30 vezes mais pesados e 10 vezes maiores que um tanque de gasolina com o mesmo contedo de energia. Existe tambm a desvantagem do problema do aquecimento durante o enchimento e o esfriar durante a libertao do hidrognio, o que um problema grave, pois estas variaes de temperatura podem degradar o tempo de vida dos hidretos qumicos. Um aspecto importante a ter em considerao que o hidrognio armazenado deve ter um grau de pureza muito elevado de forma a que no existam impurezas que reajam com o recipiente e o danifiquem, especialmente no que diz respeito a resduos de monxido de carbono, oxignio e gua. Esta forma de armazenamento a baixa presso indicada para aplicaes portteis que usem as pilhas de clulas de combustvel, simplificando os sistemas de fornecimento do combustvel.

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Figura 5 Tanque de hidretos qumicos fabricado pela empresa Hera com uma capacidade de 20 m3. Fotografia tirada na Feira de Hannover em Abril de 2003. 4.6 Hidretos alcalinos Este mtodo de armazenamento do hidrognio uma variao recente dos hidretos, oferecendo mais algumas vantagens do que os mtodos anteriores. Envolve a utilizao do hidrxido de sdio, potssio ou componentes de ltio. Estes compostos de hidretos reagem com a gua e libertam hidrognio sem a adio externa de calor. Actualmente o processo comercialmente mais desenvolvido envolve o uso do hidrxido de sdio (NaOH) que est disponvel abundantemente como um material desperdiado da indstria do papel, dos tecidos, do plstico, do petrleo e de outras indstrias. O hidrxido de sdio (NaOH) convertido em hidreto de sdio (NaH) pela separao do oxignio com a adio de calor. A reaco que se d a seguinte: 2NaOH + Calor

2NaH + O2

O hidreto de sdio assim petrificado, podendo ser guardado coberto com um plstico ou transportado facilmente. Para produzir o hidrognio as pedras so cortadas consoante o tamanho necessrio sendo depois mergulhadas na gua. A reaco que se d a seguinte: NaH (s) + H2O (l)

NaOH (l) + H2 (g)

Esta uma reaco que se d rapidamente libertando-se hidrognio sob presso. Alm do hidrognio tambm libertado hidrxido de sdio que pode ser recuperado e permitir que o processo original seja novamente repetido. As vantagens deste processo so as mesmas dos outros hidretos metlicos, de no requererem presses altas ou temperaturas criognicas para o funcionamento. Podem ainda ser somadas outras vantagens em relao aos hidretos metlicos, nomeadamente no exigirem calor para a libertao do hidrognio, acabam os problemas de contaminao e os requerimentos a nvel de estruturas de armazenamento. O processo de produo do hidrognio pode ser controlado com alguma facilidade atravs das quantidades dos reagentes intervenientes na reaco. Como os sistemas de hidretos metlicos, os de sdio so pesados e tm uma

educao, cincia e tecnologia densidade de energia comparvel aos outros hidretos. Uma outra desvantagem dos hidretos de sdio tem a ver com a sua elevada dureza que dificulta o corte das pedras de sdio. Este processo interessante como uma combinao de produo e armazenamento de forma conjunta. 4.7 Nanotubos de carbono Investigadores da Universidade Nordeste Boston (Northeastem University Boston), afirmaram em Dezembro de 1996 que fizeram um slido cristalino, constitudo por tubos muito pequenos de carbono ('nanotubes') que podem armazenar hidrognio debaixo de presso at 300% da sua prpria massa. Segundo os investigadores, com um volume de nanotubes igual ao tamanho de tanque de gasolina dum automvel, permite a este uma autonomia de cerca de 8000 Km. Outros investigadores no tm atingido estes valores, alguns informaram que o material de nanotube pode armazenar 8% de hidrognio da sua massa. At mesmo estes resultados so bons, e se forem confirmados aumentos, existe a possibilidade de simplesmente se trocar um recipiente pequeno de hidrognio por um completamente carregado nos supermercados ou de o encher nas estaes de combustveis. 4.8 Metanol O metanol tem sido avaliado como um combustvel aceitvel para os automveis, pois um lquido que tem na sua constituio um alto contedo de hidrognio. O hidrognio armazenado no metanol extrado, embora a perda de energia nestes processos seja alta e a eficincia do sistema por isso muito baixa. Esta situao pode ser melhorada atravs da construo de uma pilha de clulas de combustvel que trabalhe directamente com metanol de alta eficincia. O metanol tem a desvantagem de ser um fluido extremamente venenoso, com muitas semelhanas do etanol., pode com este ser acidentalmente confundido. Tem-se por vezes assistido a certas afirmaes de que o metanol pode ser transportado e pode ser controlado do mesmo modo que a gasolina, mas isto no assim. O metanol muito corrosivo, e uma fuga descontrolada de metanol poderia causar graves danos no ambiente. Caso seja implementada em larga escala a distribuio de metanol, poder resultar na libertao de substncias venenosas para os humanos e animais. Um armazenamento de metanol de forma segura poder ser uma soluo cara.

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educao, cincia e tecnologia 4.9 Gasolina e outros hidrocarbonetos A gasolina e a nafta so uma forma de armazenamento de hidrognio, pois so constitudas por este gs, que poder ser retirado destes hidrocarbonetos. Muita pesquisa e desenvolvimento tem sido efectuado nesta rea, muitas vezes com o apoio de grandes companhias petrolferas. Estas investiram somas enormes numa infra-estrutura de gasolina e outros combustveis fsseis, e esto a ficar preocupadas com o futuro. Estas solues, tal como com o metanol, oferecem uma atractividade menor que as baseadas em hidrognio puro, e so tambm tecnicamente muito mais complicadas. Um processador que transforme a gasolina em hidrognio precisa de aproximadamente 30 minutos para aquecer antes de poder ser usado. Este processo levaria tambm libertao de gases nocivos em particular CO e NOx. Sendo assim o armazenamento do hidrognio sob a forma de combustvel fssil (num hidrocarboneto), numa economia futura baseada no hidrognio parece ser uma soluo pouco aceitvel actualmente e no futuro, quer por questes tcnicas, quer pelo cada vez maior cuidado com o meio ambiente.

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5 Concluses Os combustveis fsseis so um bem escasso, na posse de apenas alguns pases, que cada vez se vo tornando mais caros e cuja utilizao liberta poluentes. Neste contexto, procura-se uma forma alternativa e competitiva de produzir energia que possa vir a substituir os combustveis fsseis. Esta pode estar nos combustveis hidrogenados. Uma possibilidade que se pe actualmente e tecnicamente possvel a substituio das infra-estruturas de armazenamento dos combustveis fsseis por hidrognio, ou at mesmo atravs de metanol (processamento a bordo do equipamento), o que significaria custos volumosos a converso das estaes de abastecimento. Foi calculado que uma infra-estrutura deste tipo para o hidrognio puro para os Estados Unidos da Amrica, tem um custo aproximado de $300 bilhes e para o metanol de cerca de $100 bilhes. Porm este custo vai depender, ainda e de modo considervel, do mtodo usado para armazenar o hidrognio. Para que se d uma transformao do mercado actualmente dominado pelos combustveis fsseis para os combustveis hidrogenados h que continuar o desenvolvimento da tecnologia do hidrognio (a nvel da segurana, produo, distribuio, armazenamento e utilizao) de forma a que esta ganhe cada vez mais competitividade.

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Bibliografia 1. Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Clulas de Combustvel: Uma Tecnologia para a Gerao Distribuda, Dissertao de Mestrado apresentada na Universidade de Coimbra, orientada pelo Professor Doutor Humberto Manuel Matos Jorge, do Departamento de Engenharia Electrotcnica e de Computadores, 2003. 2. Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, A Gerao Distribuda e as Clulas de Combustvel, trabalho da disciplina de Seminrio de Sistemas de Energia do MEEC da FCTUC, orientado pelo Professor Doutor Humberto Manuel Matos Jorge, do Departamento de Engenharia Electrotcnica e de Computadores, Setembro de 2002. 3. Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Estudo da tecnologia PEM aplicada produo de energia elctrica, trabalho da disciplina de Laboratrio de Sistemas de Energia do MEEC da FCTUC, orientado pelo Professor Doutor Humberto Manuel Matos Jorge, do Departamento de Engenharia Electrotcnica e de Computadores, Setembro de 2002. 4. Artigo: Clulas de Combustvel: Uma Tecnologia Para a Gerao Distribuda da Autoria de Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Humberto Manuel Matos Jorge e Fernando Antnio Castilho Mamede dos Santos apresentado num Simpsio sobre energias renovveis em Portugal na Figueira da Foz de 6 a 7 de Maio de 2004 e publicado no Livro: O Estado Actual das Tecnologias Energticas, Estratgias e Polticas Econmico-Financeiras da Associao Portuguesa para a Promoo e Desenvolvimento da Engenharia Electrotcnica. 5. Artigo Clulas de Combustvel da Autoria de Fernando Antnio Castilho Mamede dos Santos e Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos publicado em Spectrum, Millenium (Revista do Instituto Superior Politcnico de Viseu), pgina 146 em Dezembro de 2004. 6. HYDROGEN The Fuel for the Future, U.S. Department of (DOE), Maro 95. Energy

7. Eleventh Edition, Michael A. Peavey, Fuel From Water: Energy Independence With Hydrogen, manhattanproject, Louisville, 2004.

educao, cincia e tecnologia 8. A National Vision of America`s Transition to a Hydrogen Economy To 2030 and Beyond, United States Department of Energy, Washington, Novembro de 2001. 9. Martyn Berry e Averil Macdonald, Science through Hydrogen Clean Energy for the Future, Berlin-Germany, 2000. 10. Averil Macdonald, Physics through Hydrogen Clean Energy for the Future, Berlin-Germany 2000.

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Carro de marca OPEL (modelo Zafira) da General Motors apresentado na Feira de Hannover (2003) que usa como combustvel o hidrognio.