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Disciplina: Termodinâmica

APS – Atividade Prática Supervisionada


Engenharias (Geração Hidrogênio)

ATIVIDADE PRÁTICA SUPERVISIONADA

GERAÇÃO DE HIDROGÊNIO A PARTIR DA ELETRÓLISE

Giovani Petrya, Ian Pereira Arenhardtb, Marcus Vinicius Fontanac, Mauricio Borsatod
a
Engenharia Mecânica, bEngenharia Mecânica, cEngenharia Mecânica, dEngenharia Mecânica, Faculdade da Serra
Gaúcha, Caxias do Sul, RS.

Palavras-Chave: Hidrogênio. Eletrólise. Água.

1.OBJETIVO

Abordar conceitos envolvidos na geração de hidrogênio por eletrólise da água, com enfoque
em tais como: histórico da geração de hidrogênio, comparação com combustíveis fosseis atuais e
entender a tendência de mercado migrando para fontes renováveis. É feito um estudo de eficiência
com a montagem de um trabalho experimental para poder mensurar as propriedades e resultados
obtidos através da geração do hidrogênio constituindo isto através de um produto.

2.INTRODUÇÃO TEÓRICA

O hidrogênio é o gás combustível limpo mais abundante do planeta, com maior eficiência de
conversão energética comparada a outros combustíveis derivados do petróleo e disponível em
quantidades praticamente ilimitadas por eletrólise da água. [1]
Este gás normalmente encontra-se associado a outros elementos químicos, e para utilizá-lo é
necessário extraí-lo de seu meio de origem, o que acarreta geralmente no consumo de uma certa
quantidade de energia e presença de energia química, térmica e/ou elétrica em sua composição que
podem ser extraídos por meio de processos adequados. [1]
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O interesse associado ao uso do hidrogênio está totalmente ligado ao fato de que seja um
combustível alternativo, renovável e fundamental em processos industriais. O aumento da
população e dos decorrentes impactos ambientais têm estimulado à comunidade científica a
encontrar soluções menos poluentes e mais eficientes para a produção e consumo de energia. Para
as nações em desenvolvimento, a possibilidade de deter tecnologias de geração de energia
renovável representa ocupar uma posição de referência. [3]
A eletrólise em água é um método importante para a produção de hidrogênio. Atualmente, o
etanol é uma das principais matérias primas para geração de hidrogênio, contudo, a produção de
oxigênio por meio do etanol libera gás carbônico, o que não ocorre no processo por eletrólise. [2]
O interesse por este estudo está diretamente associado a produção de hidrogênio por meio de
eletrólise, como potencial fonte de energia renovável.

3.CARACTERÍSTICAS GERAIS DO HIDROGÊNIO


O hidrogênio é uma fonte de combustível abundante, limpa, renovável e com alto poder
energético. Caracteriza-se também por ser um elemento químico gasoso, inflamável, inodoro,
incolor e insolúvel em água. Abaixo estão definidas mais algumas propriedades termodinâmicas do
elemento, importantes para o uso adequado da fonte:
 Número Atômico (Z): 1;
 Peso Atômico: 1,00794;
 Grupo da Tabela: 1 (IA);
 Estado Físico: Gasoso (T = 298K);
 Densidade: 0,0000899 g/cm3;

 Ponto de Fusão (PF): 14,025 K;


 Ponto de Ebulição (PE): 20,268 K;
 Condutividade Térmica [300K]: 0.1815 W m-1K-1;
 Calor de Fusão: 0.12 kJ mol-1;
 Calor de Vaporização: 0.46 kJ mol-1;
 Calor de Atomização: 218 kJ mol-1;
 Pode formar cátion monovalente;
 Pode formar ânion monovalente;
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 Pode realizar ligação covalente;


 Pode realizar ligação iônica;
 Apresenta pequena capacidade de dissociação quando está na sua forma molecular;
 É quase insolúvel na água;
 Em condições normais, é pouco reativo, mas, sob condições favoráveis, reage com a maioria
dos elementos;
 É um forte agente redutor.

4.ELETRÓLISE DA ÁGUA
A eletrólise em água é um processo eletroquímico onde a energia elétrica é a força motriz
das reações químicas, ou seja, consiste na dissociação das moléculas de água em hidrogênio e
oxigênio e as substâncias são decompostas devido a passagem de corrente elétrica.
Para aumentar a condutividade da solução, eletrólitos, que consistem geralmente de íons
com alta mobilidade são aplicadas no eletrolisador e a corrente elétrica que permeia em um sistema
eletrolítico promove reações de oxidação e redução. Este sistema possui dois condutores (eletrodos
cátodo e ânodo) imersos em um condutor eletrolítico (eletrólito).
O processo de produção de hidrogênio acontece basicamente quando moléculas de
hidrogênio carregadas positivamente migram para cátodo carregado negativamente, onde são
reduzidas para formar o gás hidrogênio e de forma análoga no eletrodo ânodo forma-se o gás
oxigênio.

A Figura 1 ilustra um modelo de estrutura desenvolvida para o processo de eletrólise em


água:

Figura 1: Modelo de uma célula eletroquímica.


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Fonte: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/funcao-eletrolise.htm

Esta reação pode ser descrita por:

A produção de hidrogênio ocorre nos chamados eletrolisadores, que podem ser de três tipos
principais: alcalinos e Proton Exchange Membrane (PEM). [4]
Os eletrolisadores de membrana polimérica (PEM) são também conhecidos como
“membrana de troca de prótons”. Este modelo tem como característica principal a presença de um
eletrólito sólido. Este é constituído por uma fina membrana polimérica à prova de gás e com forte
caráter ácido e é responsável pela condução dos íons H+ por meio de um mecanismo de troca
iônica. [5]
Os eletrolisadores alcalinos utilizam solução alcalina de hidróxido e potássio e podem ser
divididos em unipolar e bipolar. Os eletrolisadores alcalinos unipolares possuem eletrodos ligados
em paralelo em um tanque. Uma membrana é instalada entre o cátodo e o ânodo, esta separa o
hidrogênio do oxigênio quando esses gases são produzidos. É a tecnologia mais bem desenvolvida,
prestando-se bem a aplicações estacionárias e pressões acima de 25bar, porém, existem algumas
dificuldades com melhoria na eficiência e altos custos.

Figura 2: Desenho de um eletrolisador alcalino unipolar


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Fonte: https://www.nrel.gov/docs/fy06osti/40605.pdf

Os eletrolisadores bipolares são caracterizados pela conexão de células de eletrólise em


série, sendo assim, o hidrogênio é produzido de um lado da célula e o oxigênio de outro. Nesta
estrutura, existe uma membrana que separa os eletrodos.
A Figura 3 ilustra um eletrolisador alcalino bipolar. [4]

Figura 3: Desenho de um eletrolisador alcalino bipolar.

Fonte: https://www.nrel.gov/docs/fy06osti/40605.pdf
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5.PRODUÇÃO DE HIDROGÊNIO
É possível realizar a produção de hidrogênio a partir de três fontes, onde são elas,
combustíveis fósseis, biomassa e energia renováveis, são aconselháveis produzir hidrogênio através
de biomassa e energia renováveis pois emitem menos gases poluentes ajudando na contribuição e
implementação de uma melhor economia de hidrogênio. [6]
O hidrogênio é o elemento com maior abundância no universo, porém não na terra pelo fato
de seu peso ser muito leve, assim permite que o gás flutue.

5.1. COMBUSTÍVEIS FÓSSEIS


Combustíveis fósseis são constituídos na sua grande maioria por hidrocarbonetos, sendo
uma das formas de hidrogênio reside na desintegração retendo-se H2. [6]

5.1.1. GÁS NATURAL


O processo utilizado para gás natural denomina-se de Steam Reforming, atualmente é o mais
utilizado mundialmente para se produzir Hidrogênio. Esse método envolve conservação
endotérmica do metano e o vapor de água em hidrogênio e monóxido de carbono em uma primeira
fase de 3 a 25 bar com aproximadamente 700-950ºC. [7,8]

CH4 + H20  CO + 3H2

Para que se tenha maior rendimento na produção de Hidrogênio, ocorre uma segunda reação
exotérmica, reação que se denomina de Water Gas Shift, onde o monóxido de carbono é combinado
com o vapor de água resultando em dióxido de carbono e hidrogênio. [7]

CO + H2O  CO2 + H2

Sendo em geral expresso por:


CH4 + 2H2O  CO2 + 4H2

Além do gás natural o processo pode ser realizado com etanol. A eficiência da conservação
deste método é entre 74 e 85% onde esse valor é resultado da quantidade do hidrogênio obtido a
partir de CH4. O custo que associam este processo apresentam algumas vantagens quando se trata
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de um método econômico. Assim é necessária uma fonte não renovável de energia para realizar este
processo, onde gera a liberação de dióxido de carbono, aumentando a poluição atmosférica. [9].
O custo da produção de H2 por Steam Reforming abrange o custo da matéria-prima (gás
natural), dos equipamentos, custo de operação e manutenção onde se chega em um valor de 2.1
Euros /kg (0,05 euro/kWh) quanto a captura do carbono, e de 1,9 Euros/kg (0,047 euro/kWh) sem a
captura de carbono.

5.1.2. CARVÃO
Quando se fala a respeito do carvão, existem dois processos que se pode empregar na
remoção de Hidrogênio, sendo a Oxidação parcial e gasificação.
Oxidação parcial consiste na reação que se combina combustível com oxigênio, onde se
obtém o hidrogênio e o monóxido de carbono. A oxidação parcial também se pode aplicar da
mesma forma nos hidrocarbonetos como o metano, propano, etanol e gasolina, onde a eficiência
deste processo pode ser na ordem de 60 – 75%. [10]
A gasificação constitui de um processo termoquímico onde o combustível sólido é sujeito à
ação de calor na presença dos agentes oxidantes. No decorrer do processo ocorre a degradação do
sólido pelas reações térmicas, onde se obtém como produto final combustível gasoso que é
constituído por hidrogênio, monóxido de carbono, dióxido de carbono, vapor de água, metano e
hidrocarbonetos pesados. [9]. A gasificação do carvão pode ser descrita em uma forma simplificada
através da reação: C + H2O  CO + H2
Neste processo aquece-se o carvão até atingir o estado gasoso e após misturado com o vapor
da água com a presença de um catalisador, onde dá origem a um gás síntese contendo hidrogênio,
monóxido de carbono, dióxido de carbono e óxido de enxofre. Este gás síntese será sujeito a uma
reação de Steam Reforming para extrair o Hidrogênio. [11]

5.2. ATRAVÉS DA BIOMASSA


Biomassa é uma fonte menos poluente quando comparada aos combustíveis fósseis, pois sua
utilização apresenta baixos valores na emissão de dióxido de carbono, apresentando assim uma boa
alternativa na produção do hidrogênio. O processo utilizado na fonte de energia é o de gasificação
similar ao do carvão. [12.13].
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O processo da decomposição do combustível sólido no decorrer de seu aquecimento


acontece em:
1- Secagem: Liberação do vapor de água e compostos orgânicos mais voláteis;
2- Pirólise: Pela ação de altas temperaturas ocorre uma quebra na estrutura molecular do
composto dando origem a gases leves (H2, CO, CO2, H2O, CH4).
3- Gasificação: É o conjunto das reações que acontecem entre o combustível sólido e a
atmosfera. [10]
O método é realizado em um gasificador, com leito fixo e leito fluidizado onde em seu
interior ocorre diversas reações de forma organizada que dão origem ao gás síntese de onde é
retirado o Hidrogênio. [13]

5.3. A PARTIR DE ÁGUA COM ENERGIAS RENOVÁVEIS


Com tudo apesar de a biomassa ser considerado uma fonte de energia renovável, não é
isenta da liberação de CO2. Para que a produção de hidrogênio seja considerada limpa se pode optar
por outras formas de fontes disponíveis, como no caso de Hidroelétricas, solar fotovoltaica, solar
térmica, eólica e também geotérmica. [6].

5.3.1. WATER SPLITTING


Como a água é um dos elementos com maior abundância na superfície da terra, a utilização
da água para produção de H2 tem como sua primeira vantagem a disponibilidade. Uma forma de
produzir hidrogênio é quebrando as moléculas da água, sendo o processo chamado de Water
Splitting, onde pode ser feito por três diferentes formas, sendo elas Eletrólise, Decomposição
térmica e fotoeletrólise.

6. CONSTRUÇÃO DO APARATO
A construção do aparato foi realizada mediante a desenhos técnicos onde constam as
medidas de cada componente, medidas para processos de corte e medidas para realização das
montagens. Os cortes do material de Vidro, Chapa Inox, e Barra de Inox foram realizados com o
auxílio de um profissional especializado neste processo para que estes componentes mantivessem
uma boa qualidade no acabamento.
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Após todos componentes estarem cortados com suas devidas dimensões, realizou-se as
montagens do aparato de Vidro e seus suportes de inox, onde para a montagem do conjunto vidro
utilizou-se silicone para a fixação da base com as laterais. Conforme figura 4 abaixo pode-se ver os
desenhos técnicos utilizados.

Figura 4: Desenho técnico da Bancada

Fonte: Desenho disponibilizado por: Jéferson Diehl de Oliveira, Professor na Instituição FSG, RS
Já para os suportes de inox realizou-se uma pequena e adequada solda para fixação da Chapa
de Inox e Barra de Inox, assim formando os suportes de sustentação do conjunto Vidro.

Figura 4: A) Modelo 3D Bancada. B) Modelo 3D Base sustentação


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A) B)

Fonte: Autor

7.REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] GERAÇÃO de Hidrogênio a partir do processo de eletrólise da água. [S. l.], 2007. Disponível
em:<http://sites.poli.usp.br/d/pme2600/2007/Artigos/Art_TCC_018_2007.pdf.>. Acesso em: 10
nov. 2019.

[2] TORRES, Camila dos Santos. Eletrodos para Produção de Hidrogênio por Eletrólise a
Partir de Glicerina e Sacarose. 2014. 100 f. Monografia (Especialização) - Curso de Engenharia,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2014.

[3] WOLLMANN, FÁBIO LEANDRO. ESTUDO DA UTILIZAÇÃO DE GÁS HIDROGÊNIO.


[S. l.], 2013.Disponível em:
<http://bibliodigital.unijui.edu.br:8080/xmlui/bitstream/handle/123456789/1877/TCC%20-
%20VERSAO_FINAL.pdf?sequence=1>. Acesso em: 10 nov. 2019.

[4] Electrolysis: Information and Opportunities for Electric Power Utilities.


<https://www.nrel.gov/docs/fy06osti/40605.pdf>. Acesso em 23 nov.2019.

[5] GAMBETTA, F. Análise Técnica e Econômica de Retificadores de Corrente para Produção


de Hidrogênio Eletrolítico: Estudo de Caso Aproveitando a EVT da UHE de Itaipu. 2010. 163 f.
Dissertação (Mestrado em Planejamento de Sistemas Energéticos) - Faculdade de Engenharia
Mecânica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2010.
Disciplina: Termodinâmica
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[6] Pavlos Nikolaidis et al., “A comparative overview of hydrogen production processes,”


Renewable and Sustainable Energy Reviews, vol. 67, pp. 597-611, 2015

[7] A. Ersoz, “Investigation of hydrocarbon reforming processes for,” international journal of


hydrogen energy, vol. 33, p. 7084–7094, 2008.

[8] Trevor L. LeValleya et al., “The progress in water gas shift and steam reforming hydrogen
production technologies – A review,” International Journal of Hydrogen Energy, vol. 39, n.º 30, p.
16983–17000, 2014.

[9] NazimMuradov, “Hydrogen via methane decomposition: an application for decarbonization of


fossil fuels,” International Journal of Hydrogen Energy, vol. 26, p. 1165–1175, 2001.

[10] Holladay et al., “An overview of hydrogen production technologies,” Catalysis Today, vol.
139, p. 244–260, 2009.

[11] “A comparison of electricity and hydrogen production systems with CO2 capture and storage
Part A: Review and selection of promising conversion and capture technologies,” Kay Damen,
Martijn van Troost, Andre´ Faaij, Wim Turkenburg, vol. 32, p. 215–246, 2006.

[12] Prakash Parthasarathy et al., “Hydrogen production from steam gasification of biomass:
Influence of process parameters on hydrogen yield - A review,” Renewable Energy, vol. 66, pp.
570-579, 2014.

[13] Yildiz Kalinci et al., “Biomass-based hydrogen production: A review and analysis,”
international journal of hy drogen energy, vol. 34, p. 8799–8817, 2009.

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