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aDepartamento de energias renováveis, Centro de Investigação Científica de Yucat´an (CICY), Yucat´an, México. bUniversit´e de Lorraine, IUT
de Longwy, Grupo de Pesquisa em Engenharia Elétrica de Nancy (GREEN), Longwy, França.
Abstrato
O eletrolisador de membrana trocadora de prótons (PEM) é uma tecnologia avançada considerada uma alternativa viável para a geração
de hidrogênio baseado em fontes de energia renováveis (FER). Sua modelagem é essencial para estudar sua
interação com FER e eletrônica de potência. Na literatura atual, os modelos para o domínio elétrico são
baseado principalmente em equações semi-empíricas e empíricas. No entanto, as operações dinâmicas são geralmente negligenciadas.
Além disso, alguns trabalhos sobre eficiência de eletrolisadores foram relatados, especialmente a eficiência de Faraday, que é
um parâmetro chave para expressar as perdas devido à difusão do gás. O principal objetivo desta revisão é resumir
e analisar os modelos relatados para descrever o domínio elétrico. Além disso, problemas de operação dinâmica são
são destacados e apresentados trabalhos recentes sobre modelagem da dinâmica. Por fim, é feita uma discussão sobre
as diferentes eficiências (Faraday, tensão, energia) e o consumo específico de energia, que são importantes
Palavras-chave: Eletrolisador PEM; Modelagem; A eficiência de Faraday; Eficiência de tensão; Consumo específico de energia;
Operação dinâmica.
1. Introdução
Ao longo da última década, a procura global de energia tem crescido a um ritmo muito elevado devido ao aumento
da população e o esgotamento dos combustíveis fósseis [1]. Esses fatores despertaram o interesse no desenvolvimento em geral
escalar fontes de energia renováveis (FER) para eletricidade, combustível limpo e produção de calor [2].
As FER são os recursos que têm “o futuro dentro” por definição porque podem ser reformados no
meio ambiente por processos naturais. RES incluem energia solar, energia hídrica, energia de biomassa, energia eólica, energia terrestre
energia, energia do mar, energia biológica e bacteriana [3]. Está estipulado para o ano de 2050 vários países
(Austrália, Dinamarca, Macedónia, Portugal, etc.) dependerão apenas de FER [2, 4–7].
O hidrogênio é um transportador de energia, pois é um dos combustíveis mais eficientes, limpos e leves. Há um vasto
experiência no manejo do hidrogênio na indústria, o que reforça a crença de que se trata de um recurso seguro. Isso é
tão versátil como a electricidade, pode ser armazenada e produzida por FER, o que é importante desde o
ponto de vista da sustentabilidade [8–16]. Diferentes processos para produção de hidrogênio podem ser utilizados: fotodissociação
de água, ciclos termoquímicos, organismos microscópicos como algas, etc. Esses processos ainda estão longe de serem práticos
© 2020 publicado pela Elsevier. Este manuscrito está disponível sob a licença de usuário da Elsevier
https://www.elsevier.com/open-access/userlicense/1.0/
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usar. Em comparação, um processo já disponível para aplicação é a eletrólise da água [17], que é o processo de
Comumente os eletrolisadores são utilizados para produzir a eletrólise da água, que são dispositivos confiáveis que não
requerem manutenção contínua, pois dificilmente incluem elementos móveis. Além disso, eles são silenciosos e têm um
alto grau de modularidade, o que os torna adequados para aplicações descentralizadas em residências, comerciais,
e áreas industriais [18]. Existem três tipos principais de eletrolisadores: eletrolisador alcalino, eletrolisador de membrana de troca de
A modelagem do eletrolisador de água é uma ferramenta poderosa para simulação, explorando estratégias de controle, previsão e
compreensão do comportamento dos sistemas de geração de hidrogénio. É especialmente importante quando o eletrolisador
está acoplado diretamente às FER, uma vez que garante a operação eficiente e confiável das mesmas [19–22]. Além disso, comparado
à tecnologia alcalina, a tecnologia PEM é particularmente adequada para ser acoplada a FER, uma vez que pode absorver
a energia das FER durante transientes. É um dos recursos mais importantes solicitados ao acoplar com
Nos últimos anos, diversas revisões sobre modelagem de eletrolisadores foram relatadas. Em [24], os autores
projetos de eletrolisadores alcalinos são comparados com base na análise termodinâmica e cinética. Em [18], uma revisão
das tecnologias de eletrolisadores para a produção de hidrogénio e o estado da arte da sua integração com FER
foi relatado. Em [25], uma revisão das áreas de eletrocatálise, componentes essenciais e atividades de modelagem para
Eletrolisadores PEM foram introduzidos. Em [26], os autores apresentaram um trabalho focado na modelagem de eletrolisadores de SO
e nas demais questões-chave. Em [22], foi apresentado um estado da arte do modelo de transporte de massa para eletrolisadores PEM
uma revisão dos modelos do sistema de eletrólise de baixas temperaturas para eletrolisadores alcalinos e PEM. Em [28], um
revisão de modelos multifísicos forneceu dados experimentais necessários para calcular propriedades termofísicas e
foram realizadas as correlações para as simulações de eletrolisadores alcalinos. Em [29], foi relatada uma revisão de diferentes técnicas
para produzir hidrogênio com foco na eletrólise alcalina. Finalmente, o trabalho [30]
apresentou uma revisão focada principalmente no desenvolvimento recente do eletrolisador PEM, incluindo a evolução
A partir deste estado da arte, pode-se notar que cinco revisões foram relatadas para produtos alcalinos e PEM.
eletrolisadores; embora apenas uma revisão para SO tenha sido realizada, uma vez que esta tecnologia está em pesquisa e
desenvolvimento. Entre as revisões de eletrolisadores PEM, apenas em [22, 27], os modelos de eletrolisadores PEM são resumidos
e discutido do ponto de vista da modelagem de transporte de massa e eletrólise de baixa temperatura. Além disso, estática
modelos do domínio elétrico foram apresentados, mas a dinâmica não foi discutida. Recentemente,
um primeiro trabalho [31] foi relatado sobre as operações dinâmicas de eletrolisadores PEM. Os autores têm
demonstraram que o eletrolisador leva algum tempo para atingir sua operação em estado estacionário como resultado de uma dinâmica
perfil atual. Isto se deve principalmente ao movimento de carga dentro do eletrolisador. O tempo de resposta fortemente
depende da energia de entrada e, conseqüentemente, a resposta pode ser mais ou menos rápida. Para modelar a dinâmica
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demonstrar a eficácia do modelo na modelagem precisa do comportamento dinâmico dos eletrolisadores PEM
Deve-se notar também que alguns trabalhos foram relatados sobre a eficiência de Faraday, que é o parâmetro chave
modelando as perdas devido à difusão do gás. Com base nas revisões relatadas anteriormente, o objetivo deste
trabalho é resumir e analisar os modelos estáticos baseados em equações semi-empíricas e empíricas para o
domínio elétrico. Além disso, são discutidas questões dinâmicas dos eletrolisadores PEM e apresentados modelos recentes.
Finalmente, é fornecida uma discussão sobre as diferentes eficiências (Faraday, tensão, energia) e a energia específica
Este trabalho é composto por cinco seções. Depois de apresentar o estado da arte atual sobre o anteriormente
revisões relatadas focadas em eletrolisadores e nas questões principais restantes, a Seção 2 apresenta os princípios básicos,
vantagens e desvantagens do eletrolisador PEM. Além disso, questões dinâmicas são discutidas para enfatizar sua
importância na modelagem precisa de operações dinâmicas de eletrolisadores PEM. Depois, na Seção 3, um resumo
e é relatada uma análise da modelagem do domínio elétrico do ponto de vista estático e dinâmico. Depois
que, na Seção 4, uma investigação da eficiência, do consumo específico de energia e sua relação com o
desempenho dos eletrolisadores PEM é feito. Além disso, é fornecida uma discussão para enfatizar os dois importantes
questões que requerem investigação mais aprofundada no futuro. Finalmente, na Seção 5, a conclusão é apresentada.
Conforme mencionado na introdução, foram relatadas três tecnologias principais de eletrolisadores, como alcalina,
PEM e SO. Contudo, apenas as tecnologias alcalinas e PEM estão actualmente disponíveis no mercado; enquanto
A tecnologia SO ainda está em pesquisa e desenvolvimento [26]. Entre as duas tecnologias disponíveis, a alcalina
é a tecnologia mais madura e difundida desde que seus princípios de operação foram introduzidos mais
há mais de 100 anos. Portanto, muitas plantas de eletrólise de água alcalina têm se desenvolvido até agora. Por um lado, os principais
benefícios desta tecnologia são catalisadores de baixo custo (ou seja, cobalto, níquel, ferro), alta vida útil e pureza de gás [29]. Por outro
lado, esta tecnologia sofre por ter uma baixa densidade de corrente (entre 0,2-0,4 A· cmÿ2 ) o que retarda o seu desenvolvimento em
de flexibilidade, a tecnologia alcalina não se adapta à operação de seguimento de carga, que é solicitada acoplando-a com
RES. Para superar os problemas mencionados acima para a tecnologia alcalina (ou seja, densidade de corrente, flexibilidade), o PEM
a tecnologia vem se desenvolvendo desde a década de 1960. Na verdade, esta tecnologia pode operar em altas densidades de corrente
(cerca de 2 A · cmÿ2 ) e é particularmente adequado para ser acoplado a FER devido ao seu rápido tempo de resposta. Como um
Como resultado, uma vez que as FER são consideradas fontes muito dinâmicas, a energia que flui durante os transientes pode ser absorvida
pelo eletrolisador PEM, aumentando a eficiência do sistema. No entanto, em comparação com eletrolisadores alcalinos,
Os eletrolisadores PEM utilizam catalisadores caros, como platina (no lado do cátodo) e irídio (no lado do ânodo), aumentando
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Em [32], um levantamento dos materiais científicos e tecnológicos mais significativos para construir um eletrolisador PEM foi
foi relatado. A célula eletrolisadora PEM é essencialmente um PEM como um condutor eletrolítico entre um ânodo
e um cátodo. As moléculas de água e partículas iônicas são transferidas através da membrana a partir do ânodo
para o cátodo, onde é decomposto em oxigênio, prótons e elétrons. No processo de reação, eletricidade
a energia é fornecida ao sistema e convertida em energia química. Os elétrons saem da célula através de um
circuito externo. Depois, os elétrons e prótons se recombinam no cátodo para produzir hidrogênio [22], veja a Figura
1.
O PEM é responsável por fornecer alta condutividade de prótons, baixo cruzamento de gases, design de sistema compacto e
operação de alta pressão. A baixa espessura da membrana é em parte a razão de muitas das vantagens. O menor
A taxa de cruzamento de gás da membrana eletrolítica do polímero permite que o eletrolisador PEM funcione sob uma ampla
faixa de entrada de energia. A operação de alta pressão de um eletrolisador traz a vantagem de fornecer hidrogênio
em alta pressão para o usuário final, exigindo assim menos energia para comprimir e armazenar ainda mais o hidrogênio [25].
Problemas relacionados a pressões operacionais mais altas na eletrólise PEM também estão presentes, como permeação cruzada
fenômeno que aumenta com a pressão. O regime ácido corrosivo fornecido pelo PEM requer o uso de
materiais distintos. Esses materiais não devem apenas resistir à condição corrosiva de baixo pH (em torno de 2), mas também sustentar
o alto potencial excessivo aplicado (em torno de 2 V), especialmente em altas densidades de corrente. Resistência à corrosão
aplica-se não apenas aos catalisadores utilizados, mas também aos coletores de corrente e placas separadoras. Apenas alguns materiais
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Nas últimas décadas, muitas contribuições foram relatadas na literatura sobre o desenvolvimento de
modelos estáticos baseados em equações semi-empíricas e empíricas [22, 27]. No entanto, a modelagem da dinâmica
é geralmente negligenciada devido a poucos estudos desenvolvidos sobre ela. Assim como as células de combustível, os eletrolisadores são eletroquímicos
dispositivos e seu tempo de resposta para atingir uma operação em estado estacionário podem ser lentos ou rápidos dependendo da operação
condições. Recentemente, uma primeira investigação [31] foi fornecida sobre as respostas do eletrolisador PEM com base em dinâmica
perfis atuais. Foi demonstrado que as respostas estão ligadas às condições de operação e
conseqüentemente, a modelagem dessas dinâmicas é crucial para tornar o modelo confiável e preciso.
Nas Figuras 2 e 3, duas operações dinâmicas são relatadas e foram realizadas usando uma fonte comercial de 400W.
Eletrolisador PEM. As especificações do eletrolisador PEM estudado podem ser encontradas em [31]. O primeiro teste tem
foi realizado com corrente de passo de 0 a 10 A; enquanto o segundo com corrente de passo de 10 a 0 A. Em
Em ambos os testes, pode-se notar que o eletrolisador PEM responde imediatamente como resultado da corrente de degrau. Isso é
uma das características mais importantes exigidas para eletrolisadores quando acoplados com RES, uma vez que são dinâmicos
fontes cujo seu funcionamento depende fortemente das condições meteorológicas. A resposta imediata é seguida
por um lento aumento ou queda de tensão antes que o eletrolisador atinja sua operação em estado estacionário. Esta resposta lenta é
ligado à dinâmica das reações tanto no ânodo quanto no cátodo, conforme relatado em [31].
Isto enfatiza que as dinâmicas são atualmente questões importantes e devem ser levadas em consideração na
modelando o eletrolisador PEM, oferecendo mais precisão. Além disso, como a dinâmica pode ser mais lenta ou mais rápida
de acordo com a energia de entrada, é crucial desenvolver modelos precisos e confiáveis baseados em parâmetros adaptativos.
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Figura 3: Resposta do eletrolisador como resultado de uma queda de corrente elétrica de 10 para 0 A.
Vários modelos de células de combustível PEM foram relatados, mas poucos modelos de eletrolisadores PEM foram [22, 33]. Nos
últimos anos, a modelagem de eletrolisadores PEM tem ganhado um interesse crescente por parte de industriais e pesquisadores
para otimizar, projetar e usar o eletrolisador PEM de uma boa maneira, consulte a Figura 4. Nesta seção, modelos estáticos baseados
em equações semi-empíricas e empíricas são apresentadas e analisadas. Além disso, uma vez que a modelagem dinâmica
foi negligenciado em revisões anteriores [22, 27], é relatado nesta seção com base em trabalhos publicados recentemente.
Figura 4: Evolução do número de trabalhos sobre tensão ao ano para o eletrolisador PEM.
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3.1.1. Introdução
Uma curva de polarização é uma ferramenta importante não apenas para o estudo de eletrolisadores PEM, mas também para todos os tipos de
eletrolisadores, descreve a relação entre a tensão da célula Vcell e a corrente da célula I para célula alcalina, eletrolisador veja os trabalhos [34–53] e para
taxa de produção pela lei de Faraday, a curva de polarização fornece uma correlação entre a energia elétrica e o
taxa de produção [35, 80]. A curva de polarização em uma célula pode ser expressa como o produto de Vcell com e
Eu celular.
e a curva de polarização na pilha pode ser expressa de forma semelhante como o produto da tensão da pilha VS com
PS = VS · É (2)
Como a corrente no eletrolisador é direta de uma fonte, o estudo se concentra na tensão do eletrolisador.
A tensão nos terminais da pilha é a soma das tensões do número de células N conectadas em série, e
a corrente da pilha é a soma das correntes que fluem através do número de células N ramos conectados em paralelo
VS Vcélula Vcélula,j
j=1
N
É Eu celular, j eu celular
j=1
No entanto, é geralmente assumido que todas as células de uma pilha têm a mesma tensão e corrente. Como é amplamente
conhecida, a tensão real da célula em uma célula eletrolisadora PEM pode ser expressa como a soma do potencial reversível
e seus sobrepotenciais:
onde Vrev é o potencial reversível, ÿact, ÿohm e ÿcon são a ativação, ôhmico e concentração sobre
potenciais. Na Tabela 2 estão resumidos os artigos sobre tensão reversível e sobrepotenciais e na Figura
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Domínio elétrico Vcell = Vrev + ÿact + ÿohm Vcell = Vrev + ÿact + ÿohm + ÿcon
Em primeiro lugar, uma forma simples de modelar a curva corrente-tensão é utilizar uma equação semi-empírica. A maioria
modelo semi-empírico conhecido foi desenvolvido por Ulleberg em 1998 [118] para eletrolisadores alcalinos, mas pode ser
aplicado a eletrolisadores PEM. É baseado em conceitos básicos de termodinâmica e expressões eletroquímicas empíricas.
A equação (4) pode ser determinada por uma caracterização estática (ou seja, o parâmetro é considerado constante) ou usando a
equação empírica dependendo da mudança na energia, pressão e temperatura de Gibbs (ver 3.1.3). Em comparação, o segundo
termo está ligado ao sobrepotencial ôhmico ÿohm pelo seu parâmetro r. Finalmente, o último termo está relacionado ao sobrepotencial
Conforme relatado em [34], a temperatura tem forte influência no desempenho do eletrolisador descrito por
sua curva corrente-tensão. Por esta razão, o efeito da temperatura deve ser levado em conta no anterior
e a área do eletrodo A; enquanto o parâmetro s é considerado constante. Portanto, o modelo semi-empírico baseado
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Apesar do modelo de Ulleberg ser preciso para descrever a curva corrente-tensão de acordo com a temperatura, ele
não inclui outros parâmetros como a pressão do gás que tem grande influência no desempenho
do eletrolisador. Conseqüentemente, alguns autores modificaram o modelo de Ulleberg adicionando pressão de gás para obter uma temperatura mais
modelo confiável. O modelo de Ulleberg modificado levando em consideração a pressão do gás é expresso pela seguinte
equação [40]:
k2 k3
Vcélula = Vrev + [(r1 + d1) + r2 · T + d2 · P] · I célula + s · log k1 + + ·
Eu celular + 1 (6)
T T2
Para levar em consideração a pressão do gás P, os parâmetros adicionais d1 e d2 podem ser encontrados na equação (6).
Esses parâmetros estão relacionados à mudança linear no sobrepotencial ôhmico. Os diferentes parâmetros do
modelo pode ser determinado usando os dados experimentais (de acordo com a pressão e temperatura) e o
algoritmo de regressão de mínimos quadrados. Finalmente, a tensão de pilha do eletrolisador pode ser deduzida da Tabela 1.
Para melhorar a precisão da curva corrente-tensão, muitos autores estudaram e descreveram cada termo
que compõe a equação (3) (ou seja, o potencial reversível e seus sobrepotenciais) de forma empírica.
• Potencial reversível
O potencial reversível ou tensão de circuito aberto é a tensão mínima necessária para a eletrólise pode ser
realizado no eletrolisador [18, 22]. O potencial reversível na célula tem relação com o de Gibbs
energia livre:
ÿG = ÿH ÿ T · ÿS (7)
ÿG
Vrev = (8)
n·F
onde, na condição padrão, a temperatura é T = 298,15 K, a pressão no eletrolisador é 1 atm, ÿS = 0,1631 kJ molÿ1Kÿ1 é a chance de
entropia, ÿH =285,84 kJ molÿ1 é a mudança de entalpia , n = 2 é o número de moles de elétrons transferidos por mol de hidrogênio, e
Por estas condições e equações, (7) e (8) muitos autores trabalham com Vrev = 1,23 V [22].
potencial Vth, que é obtido empregando a entalpia ÿH em seu lugar de ÿG para o cálculo do potencial [30].
ÿH ÿG T · ÿS +
= n (9)
Vº = n·F ·F n·F
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comportamento cinético no eletrolisador PEM. Alguma parte da tensão aplicada é perdida como resultado da transferência
os elétrons de ou para os eletrodos durante reações químicas nos eletrodos [18, 22]. A energia de ativação
exigido tanto no ânodo quanto no cátodo devido ao excesso de potencial de ativação pode ser modelado relacionando o
onde
R·T
ÿact,a = ÿa · z · F · log , (11)
para i0, um
R·T ic
ÿact,c = ÿc · z · F · log (12)
i0,c
onde R = 8,314 J Kÿ1 molÿ1 é a constante universal dos gases, z é o coeficiente estequiométrico referente a
o número de elétrons transferidos nas semi-reações globais definidas pela lei de Faraday. O valor do
de ÿa e ÿc são 0,5 nas reações de simetria. Porém, em [103] foi demonstrado que ÿa e ÿc são variáveis, por exemplo, pode ser
• Sobrepotencial ôhmico
o eletrolisador PEM. Este sobrepotencial ôhmico depende do tipo de PEM e do material do eletrodo. O
O sobrepotencial ôhmico devido à resistência da membrana, ou resistência iônica, é a resistência ao transporte de prótons
através do PEM. Enquanto isso, a resistência eletrônica é causada por materiais eletrônicos como placas bipolares,
eletrodos, coletores de corrente, etc. O sobrepotencial ôhmico é linearmente proporcional à corrente [18, 22]. O
O excesso de potencial da membrana pode ser expresso como uma função da espessura da membrana ÿ (cm), a condutividade de
onde Rion = ÿ/ÿmem é a resistência iônica. A condutividade iônica local com conteúdo de água e temperatura
função pode ser escrita como:
1 1
-
ÿmem = (0,005139ÿ ÿ 0,00326) · exp 1268 · (14)
303 T
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A resistência ôhmica dos materiais eletrônicos pode ser expressa como uma função da resistividade do material ÿ em
(ÿm), o comprimento do caminho dos elétrons l e a área da seção transversal do condutor Ac:
r · eu
Ligar = (17)
E
Portanto, como resultado da resistência iônica e da resistência eletrônica, o sobrepotencial ôhmico pode ser expresso
como:
O sobrepotencial de concentração ou sobrepotencial de difusão é causado por processos de transporte de massa. Dentro do estojo
da eletrólise da água, a maior influência é provavelmente devida às limitações de transporte do produto, se H2 e O2 forem
não são removidos tão rapidamente quanto são produzidos, sua concentração no local da reação aumenta, retardando a reação
cinética [18, 113]. Foi relatado que Vcon é muito menor que Vohm e Vact, por esse motivo, muitos autores consideram Vcon = 0 em seus
Equação de Nernst.
onde
R·T CO2, mm
ÿcon,a = · Em (20)
z·F CO2, mm, 0
respectivamente.
Nos últimos anos, alguns autores encontraram uma forma de assimilar o eletrolisador como um circuito eletrônico, como é mostrado
na Figura 6, pretendendo estudar a dinâmica presente na curva corrente-tensão. Este circuito é composto por
- Dois ramos de resistência-capacitor para modelar a dinâmica tanto no ânodo quanto no cátodo (ativação sobre
potencial).
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dÿact,a 1 1
= · (23)
dt É isso
Eu celular - · ÿagir,a
dÿact,c 1 1
= · (24)
dt Cc ÿc
Eu celular - · ÿact,c
As constantes de tempo ÿa e ÿc que governam a dinâmica são variáveis de acordo com as condições de operação no
entrada do eletrolisador. As resistências equivalentes Ra e Rc são determinadas com base na tensão de ativação
ÿagir,a
ÿa = Ca Ra = Ca , (25)
eu celular
ÿagir,c
ÿc = Cc · Rc = Cc · (26)
eu celular
Em [31], os autores demonstraram que a dinâmica no eletrolisador PEM é mais lenta em comparação com uma célula de combustível PEM
[119]. Na verdade, o capacitor equivalente é igual a 37 F em comparação com 3 F obtido no combustível PEM
célula.
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Finalmente, a dinâmica do eletrolisador PEM é governada principalmente pela reação anódica, uma vez que sua dinâmica é
mais lento em comparação com a reação catódica [31]. Da mesma forma, é possível modelar o sobrepotencial ôhmico
Com base no trabalho relatado em [31], uma comparação entre uma modelagem estática e dinâmica (levando em consideração o circuito
elétrico da Figura 6) é fornecida na Figura 7. Pode-se notar que o modelo dinâmico oferece
mais precisão e confiabilidade na modelagem do comportamento real de um eletrolisador PEM alimentado por corrente dinâmica
perfis. Com efeito, o erro máximo obtido com o modelo dinâmico ronda os 4%; enquanto o modelo estático
cerca de 15%. Os erros do modelo estático são particularmente perceptíveis durante os transientes.
Finalmente, os parâmetros do circuito elétrico podem ser determinados usando identificação de modelo estático e dinâmico.
cação conforme relatado em [31]. No entanto, os parâmetros determinados são válidos para uma faixa de corrente específica, uma vez que o
a dinâmica do eletrolisador pode mudar de acordo com as condições de operação. Por esta razão, o desenvolvimento
de modelos baseados em parâmetros adaptativos é uma questão desafiadora para tornar o modelo mais confiável e preciso.
A eficiência em um eletrolisador indica o desempenho do dispositivo se ele tiver energia e tensão adequadas
consumo para a produção de hidrogênio do dispositivo. Poucos autores levam em consideração este estudo para PEM
eletrolisador, consulte Tabela 3 e Figura 8. As principais eficiências são Faraday (ÿf ), tensão (ÿV ) e eletrolisador
(os).
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Eletrolisador ÿf ÿV eles
[18, 21, 27, 30, 36], [18, 31, 36, 81–83, 90, 98, 102]
PEM [30, 36, 81–83, 108]
[81–83, 108, 117, 120] [105, 106, 109–111, 117, 120]
ÿele = ÿf · ÿV (28)
Entre as três eficiências, a eficiência de Faraday é um parâmetro chave, pois está relacionada com as perdas devido ao
difusão de gás [121–124]. Este parâmetro que está ligado às condições de operação (ou seja, corrente, temperatura, pressão) tem
uma grande influência na eficiência energética ÿele e nas taxas de fluxo de gás (ou seja, oxigênio e hidrogênio)
também [21, 113]. Além disso, as taxas de fluxo de oxigênio e hidrogênio são dadas pelas seguintes equações:
N·I
célula fO2 = · ÿf (29)
4F
N·I
célula fH2 = · ÿf (30)
2f
A eficiência do Faraday é investigada na próxima subseção para destacar seu papel no processo de eletrólise.
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A eficiência de Faraday ou eficiência atual é relevante para modelar a produção de hidrogênio e oxigênio em
o eletrolisador. Geralmente é expresso como a razão entre a carga elétrica ideal Qid e a carga elétrica real Qre necessária para a
produção de uma determinada quantidade de hidrogênio ou como a razão do hidrogênio calculada sobre
o hidrogênio real produzido [18, 34, 37, 81]. A eficiência de um Faraday inferior a 1 é causada pelas perdas de corrente e pelo hidrogênio
que se perde na membrana [18, 35]. A eficiência do Faraday diminui significativamente em baixas temperaturas.
Qidÿf = _ (31)
P
Em primeiro lugar, com base na segunda lei da eletrólise de Faraday (32) e na equação geral dos gases (33), a expressão
P · VH2 = n · R · T (33)
R · I célula · t · T
VH2 (teórico) = (34)
F·P·z
P · VH2 · F · z
Qrev = (35)
R·T
onde Qrev é a carga elétrica total que passa pelo gás [C]; t é o tempo total em que a corrente constante do eletrolisador PEM foi
Nas últimas décadas, alguns trabalhos foram relatados na literatura a respeito da investigação da doença de Faraday.
eficiência [34, 37, 53, 80, 81, 108, 118, 126]. A maior parte dos trabalhos relatados está focada na solução alcalina
eletrolisador. Na literatura, dois modelos empíricos foram desenvolvidos para expressar a eficiência de Faraday
de acordo com a corrente para eletrolisadores alcalinos. O primeiro modelo foi proposto por Hug [53] em 1993; enquanto o segundo foi
desenvolvido por Ulleberg [118]. O primeiro modelo [53] baseado em cinco parâmetros fornece
a eficiência do Faraday em qualquer temperatura de acordo com a corrente que alimenta o eletrolisador:
2
B3 + B4 · T + B5 · T
ÿf = B1 + B2 · exp (36)
eu celular
Este modelo semi-empírico pode dar uma boa concordância com os dados experimentais em qualquer temperatura. Desde
o modelo é baseado em cinco parâmetros, que podem ser determinados realizando testes em diferentes temperaturas
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e usando um algoritmo de regressão de mínimos quadrados. No entanto, o modelo não leva em conta o efeito de outras
Em comparação, Ulleberg [118] desenvolveu um modelo empírico para estimar a eficiência de Faraday de acordo com
Comparado ao modelo de Hug, o modelo de Ulleberg inclui menos parâmetros, apenas quatro contra cinco. Os quatro parâmetros
éteres podem ser determinados da mesma maneira. Contudo, o efeito da pressão é negligenciado no modelo; enquanto o
A equação (37) é relatada em vários trabalhos focados na modelagem de eletrolisadores [40, 126–128]. No entanto, isso
a equação semi-empírica só é válida para o eletrolisador alcalino e não pode ser aplicada ao eletrolisador PEM devido
aos diferentes materiais utilizados na sua fabricação. Em [108], Tijani e Abdol Rahim investigaram o
influência da temperatura operacional e da espessura da membrana na eficiência de Faraday para um eletrolisador PEM.
A eficiência de tensão é a eficiência em relação à tensão utilizada para o eletrolisador. Geralmente, o Faraday
a eficiência é superior à eficiência da tensão, pois leva em consideração apenas as perdas devidas ao gás
difusão [81, 83]. Em comparação, a eficiência de tensão leva em consideração perdas adicionais, como perdas de membrana
e perdas de calor tanto no ânodo quanto no cátodo. A eficiência de tensão é definida como a razão entre o termoneutro
Vº
ÿV = (38)
Vcélula
Por fim, a eficiência do sistema é obtida pela razão entre a energia contida no hidrogênio produzido
e a energia necessária para eletrolisar a água consumida durante o processo [18]. Assim, a eficiência do eletrolisador pode ser obtida pela
equação (28) ou pela razão entre o Maior Poder Aquecedor do hidrogênio HHVH2 , que tem valor de 3,54 kW h/Nm3 , e o consumo de energia
CE [18, 35].
HHVH2
ÿele = · 100 (39)
ESSE
onde CE relaciona a energia consumida com o hidrogénio produzido e pode ser calculado, para um determinado intervalo de tempo
ÿt.
ÿt
N · I célula · Vcélula · dt
0
CE = ÿt (40)
fH2 · dt
0
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4.4. Discussão
Em primeiro lugar, a Figura 9 permite resumir a modelagem do domínio elétrico (semi-empírica e empírica) e
sua ligação com a eficiência de Faraday, eficiência de tensão, eficiência energética e consumo específico de energia. Pode
Note-se que a eficiência de tensão está ligada à modelação do domínio eléctrico (ou seja, Vcell), mas a eficiência de Faraday continua a
ser um parâmetro chave para a produção de hidrogénio e o consumo específico de energia, proporcionando
informações valiosas sobre o desempenho do eletrolisador. Como destacado nesta seção, a investigação
da eficiência de Faraday tem recebido menos atenção em comparação com a modelagem do domínio elétrico; enquanto que tem
uma grande influência no desempenho do eletrolisador. Na verdade, a eficiência de Faraday relacionada com a difusão de gás
as perdas dependem fortemente das condições de operação (ou seja, pressão, temperatura) e também das características do eletrolisador
(ou seja, espessura da membrana). Atualmente, a eficiência de Faraday é baseada em duas equações empíricas principais
para eletrolisadores alcalinos desenvolvidos na década de 1990. Desde esse período, nenhum trabalho adicional foi relatado no
literatura sobre modelagem de eficiência de Faraday, especialmente para eletrolisadores PEM. Por esta razão, uma vez que a membrana
a espessura dos eletrolisadores PEM é menor em comparação com os eletrolisadores alcalinos, mais investigações são necessárias
compreender melhor os efeitos das condições operacionais e da espessura da membrana na eficiência de Faraday.
Além disso, a dinâmica dos eletrolisadores PEM são questões muito importantes e devem ser levadas em consideração na
modelar com precisão o comportamento dos eletrolisadores quando acoplados ao RES. Além disso, uma vez que o comportamento
o eletrolisador está vinculado às condições de operação, são solicitadas análises adicionais dos diferentes comportamentos
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5. Conclusão
Os eletrolisadores PEM, independentemente das necessidades industriais, domésticas, etc., podem produzir hidrogênio altamente puro.
Além disso, podem ser acoplados a FER, realizando um sistema 100% renovável devido ao seu rápido tempo de resposta.
Na última década, houve um aumento de trabalhos focados em modelagem de domínio elétrico. Geralmente, é
com base em equações semi-empíricas e empíricas. Contudo, a investigação sobre a dinâmica e o modelo de Faraday
eficiência receberam menos atenção, embora sejam questões importantes a serem levadas em consideração na modelagem
o eletrolisador. Com efeito, por um lado, o estudo da dinâmica permite desenvolver modelos mais precisos e
confiável em comparação com modelos estáticos. Por outro lado, como a dinâmica está fortemente ligada ao funcionamento
Por outro lado, são necessárias mais investigações sobre os efeitos das condições de operação no desempenho de Faraday.
eficiência. Assim, novos modelos empíricos poderiam ser desenvolvidos para estimar o desempenho do eletrolisador
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