Fundamentos, Perspectivas Presentes e Futuras Da Eletrocoagulação - ScienceDirect

06/07/2021 Fundamentos, perspectivas presentes e futuras da eletrocoagulação - ScienceDirect
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Journal of Hazardous Materials

Volume 114, edições 1–3 , 18 de outubro de 2004 , páginas 199-210
Fundamentos, perspectivas presentes e futuras da

eletrocoagulação
Mohammad YA Mollah a, Paul Morkovsky b, Jewel AG Gomes c, Mehmet Kesmez c, Jose Parga d, David L. Cocke c
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https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2004.08.009 Obtenha direitos e conteúdo
Abstrato
A eletrocoagulação é uma tecnologia de tratamento de águas residuais eletroquímicas que
atualmente está experimentando uma popularidade crescente e melhorias técnicas consideráveis.
Tem havido relativamente pouco esforço para entender melhor os mecanismos fundamentais
dos processos, particularmente aqueles que podem fornecer parâmetros de projeto para otimizar
o desempenho desta técnica relativamente simples e barata. Em um programa de pesquisa para
delinear os mecanismos dos processos fundamentais envolvidos, os autores perceberam que a
tecnologia foi insuficientemente revisada com ênfase nos fundamentos e sua relação com o
desempenho dessa tecnologia. Este artigo apresenta uma discussão aprofundada e consideração
dos fatores que precisam ser abordados para o desempenho ideal desta tecnologia.
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Palavras-chave
Células de eletrocoagulação; Eletrólise; Eletrodos bipolares; Tratamento de água
poluída; Modelos teóricos
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304389404004170 1/24
1 . Introdução
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Água e energia foram identificadas por Smalley como os dois maiores desafios do século 21 [1] . A
qualidade da água e a quantidade disponível estão sendo desafiadas pelo aumento da poluição de
fontes pontuais e difusas, como a indústria e a agricultura, respectivamente, e a população
sempre crescente. Os países do terceiro mundo geralmente não têm infraestrutura nem capital
para lidar adequadamente com o problema da água. Embora o processo de tratamento de águas
residuais seja uma ciência de engenharia bem estabelecida, a necessidade de incorporação de
processos, tratamento descentralizado e processos simplificados abriram novos desafios e novas
oportunidades, particularmente em países em desenvolvimento [2] , [3]. São necessários métodos
inovadores, baratos e eficazes de purificação de água para consumo humano, bem como de
limpeza de águas residuais de efluentes industriais antes de despejá-la em qualquer outro
sistema de água. Técnicas eletroquímicas como, eletroflotação (EF), eletrodecantação,
eletrocoagulação (EC), remediação eletrocinética (para solos contaminados) oferecem a
possibilidade de serem facilmente distribuídas, requerem quantidade e número mínimo de
produtos químicos. Instrumentação robusta e compacta é facilmente alcançável nas técnicas
eletroquímicas acima mencionadas e, portanto, eles terão o potencial de substituir processos
sofisticados que requerem grandes volumes e / ou número de produtos químicos, recipientes
enormes que estão presentes em uma estação de tratamento de águas residuais típica (WWTP ),
conforme mostrado na Fig. 1. Como conseqüência, uma substituição muito simples evitará o
custo de capital economicamente inviável.
Download: Baixe a imagem em tamanho real
Fig. 1 . Diagrama de fluxo esquemático de uma estação de tratamento de águas residuais típica e
processos complexos que podem ser substituídos por EC (seção com caixa tracejada).
De acordo com Rajeshwar et al. [4] benefícios do uso de técnicas eletroquímicas incluem:
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compatibilidade ambiental, versatilidade, eficiência energética, segurança, seletividade,
capacidade de automação e eficácia de custo. Além disso, podem ser agregadas as seguintes
vantagens: os sistemas de base eletroquímica permitem reações controladas e rápidas, os
sistemas menores tornam-se viáveis e, em vez de usar produtos químicos e micro-organismos, os
sistemas empregam apenas elétrons para facilitar o tratamento da água. Das técnicas
eletroquímicas conhecidas, há muito interesse no uso de eletrocoagulação para tratamento de
efluentes contendo metais pesados [5] , [6] , [7] , alimentos [8] , [9] , resíduos de óleo[10] , [11] ,
corantes têxteis [12] , [13] , [14] , [15] , [16] , [17] , flúor [18] , resíduos poliméricos [19] , matéria
orgânica do lixiviado de aterro [20] , partículas suspensas [21] , [22] , [23] , [24] , resíduos químicos
e mecânicos de polimento [25] , suspensões aquosas de partículas ultrafinas [26] , nitrato [27] ,
resíduos fenólicos [28] , arsênico [29]e poluentes orgânicos refratários, incluindo lignina e EDTA
[30] . Outra abordagem da CE é para o tratamento de água potável [31] , [32] . O tratamento
eletroquímico de águas residuárias tem sido relatado, mas apenas alguns autores [33] , [34] , [35]
enfocaram as variáveis que são cruciais para a melhoria do desempenho desta aplicação. Em um
artigo de revisão recente [36]destacamos algumas das questões relevantes pertencentes a esta
técnica. No presente artigo, apresentamos uma discussão aprofundada dos princípios
fundamentais desta técnica, suas limitações, áreas de melhoria, perspectivas futuras e fenômenos
de superfície e perto da superfície que controlam o processo de CE.
2 . Teoria da eletrocoagulação
Eletrocoagulação (EC) é um processo complicado que envolve muitos fenômenos químicos e
físicos que usam eletrodos consumíveis para fornecer íons ao fluxo de águas residuais. Em um
processo de EC, os íons coagulantes são produzidos 'in situ' e envolve três estágios sucessivos: (i)
formação de coagulantes por oxidação eletrolítica do 'eletrodo sacrificial', (ii) desestabilização dos
contaminantes, suspensão de partículas e quebra de emulsões e (iii) agregação das fases
desestabilizadas para formar flocos. O mecanismo de desestabilização dos contaminantes,
suspensão de partículas e quebra de emulsões foram descritos em etapas amplas e podem ser
resumidos da seguinte forma:
• A compressão da dupla camada difusa em torno das espécies carregadas pelas interações de
íons gerados pela oxidação do ânodo de sacrifício.
• Neutralização de carga das espécies iônicas presentes em águas residuais por contra-íons
produzidos pela dissolução eletroquímica do ânodo de sacrifício. Esses contra-íons reduzem a
repulsão eletrostática entre as partículas na medida em que predomina a atração de van der
Waals, causando a coagulação. Uma carga líquida zero resulta no processo.
• Formação de flocos; o floco formado como resultado da coagulação cria uma manta de lama
que retém e une as partículas coloidais que ainda permanecem no meio aquoso.
Os óxidos, hidróxidos e oxihidróxidos sólidos fornecem superfícies ativas para a adsorção das
espécies poluentes.
A eletrocoagulação tem sido empregada com sucesso na remoção de metais, partículas em

suspensão, minerais de argila, corantes orgânicos e óleos e graxas de uma variedade de efluentes
industriais. Neste processo, um potencial é aplicado aos ânodos de metal, normalmente

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fabricados de ferro ou alumínio, o que causa duas reações distintas:
• Fe / Al é dissolvido do ânodo gerando íons metálicos correspondentes, que quase
imediatamente se hidrolisam em ferro polimérico ou hidróxido de alumínio. Esses
hidróxidos poliméricos são excelentes agentes coagulantes. Os ânodos de metal consumíveis
(de sacrifício) são usados para produzir hidróxidos poliméricos continuamente nas
proximidades do ânodo. A coagulação ocorre quando esses cátions metálicos se combinam
com as partículas negativas transportadas em direção ao ânodo por movimento eletroforético.
Os contaminantes presentes no fluxo de águas residuais são tratados por reações químicas e
precipitação ou fixação física e química a materiais coloidais gerados pela erosão do eletrodo.
Eles são então removidos por eletroflotação ou sedimentação e filtração. Assim, em vez de
adicionar produtos químicos de coagulação como no processo de coagulação convencional,
• A água também é eletrolisada em uma reação paralela, produzindo pequenas bolhas de

oxigênio no ânodo e hidrogênio no cátodo. Essas bolhas atraem as partículas floculadas e, por
meio de flutuabilidade natural, fazem os poluentes floculados flutuarem para a superfície.
Além disso, as seguintes reações físico-químicas também podem ocorrer na célula EC [37] :
• Redução catódica de impurezas presentes nas águas residuais.
• Descarga e coagulação de partículas coloidais.
• Migração eletroforética dos íons em solução.
• Eletroflotação das partículas coaguladas por bolhas de O 2 e H 2 produzidas nos eletrodos.
• Redução de íons metálicos no cátodo.
• Outros processos eletroquímicos e químicos.
Em um experimento de CE, o eletrodo ou conjunto de eletrodo é geralmente conectado a uma

fonte CC externa. A quantidade de metal dissolvido ou depositado depende da quantidade de
eletricidade que passa pela solução eletrolítica. Uma relação simples entre a densidade de
corrente (A cm −2 ) e a quantidade de substâncias ( M ) dissolvidas (g de M cm −2 ) pode ser
derivada da lei de Faraday:
(1)
Onde é a quantidade de material do eletrodo dissolvido (g de M cm −2 ), i a densidade de

corrente (A cm −2 ), t o tempo em s; M a massa molar relativa do eletrodo em questão, n o número
de elétrons na reação de oxidação / redução, F a constante de Faraday, 96.500 C mol −1 .
Espera-se que haja um acordo entre a quantidade calculada de substâncias dissolvidas em

decorrência da passagem de uma quantidade definida de eletricidade e a quantidade
experimental determinada. Normalmente, um bom acordo é obtido [33], embora um erro
significativo possa ser introduzido se não for dada atenção suficiente à geometria do conjunto do
eletrodo, bem como às condições ótimas de operação da célula EC. Uma área de incerteza está na
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medição do potencial da célula EC. O potencial medido é a soma de três componentes:
(2)
onde η AP é o superpotencial aplicado (V), η κ o superpotencial cinético (V), η Mt o superpotencial

de concentração (V), η IR o superpotencial causado pela resistência da solução ou queda de IR (V).
A queda de IR está relacionada à distância ( d em cm) entre os eletrodos, área de superfície ( A em

m 2 ) do cátodo e condutividade específica da solução ( κ em mS m −1 ) e corrente ( I em A) pela
equação [33] mostrada abaixo
(3)
The IR-drop can be easily minimized by decreasing the distance between the electrodes and
increasing the area of cross-section of the electrodes and the specific conductivity of the solution.
Concentration overpotential (ηMt, V), also known as mass transfer or diffusion overpotential, is
caused by the change in analyte concentration occurring in the proximity of the electrode surface
due to electrode reaction. This overpotential is caused by the differences in electroactive species
concentration between the bulk solution and the electrode surface. This condition occurs when
the electrochemical reaction is sufficiently rapid to lower surface concentration of electroactive
species below that of the bulk solution. The concentration overpotential is negligibly small when
reaction rate constant is much smaller than the mass transfer coefficient. The mass transport
overpotential (ηMt, V) can be reduced by increasing the masses of the metal ions transported from
the anode surface to the bulk of the solution and can be achieved by enhancing the turbulence of
the solution. It can also be overcome by passing electrolyte solution from anode to cathode at a
higher velocity by using some mechanical means. Kinetic overpotential (also called activation
potential) has its origin in the activation energy barrier to electron transfer reactions. The
activation overpotential is particularly high for evolution of gases on certain electrodes. Both
kinetic and concentration overpotential increase as the current increases. However, the effects of
these changes need to be investigated for specific types of physical and chemical species in
aqueous solution. The detailed effects of the electric field gradient on the relevant surface and
solution reactions must also be clearly delineated. A survey of literature indicates that very little
work has been done to characterize the deposits on the electrodes. The effect of pH and
electrochemical potentials on both solution phase as well as interfacial reactions must also be
clearly understood for optimization of the performances of EC techniques.
3. Reactions at the electrodes

A simple electrocoagulating reactor is made up of one anode and one cathode (Fig. 2). When a
potential is applied from an external power source, the anode material undergoes oxidation,
while the cathode will be subjected to reduction or reductive deposition of elemental metals. The
electrochemical reactions with metal M as anode may be summarized as follows:
• At the anode:
M(s) → M(aq)n+ + ne− (4)
(5)
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• At the cathode:
M(aq)n+ + ne− → M(s) (6)
2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH− (7)
Download : Download full-size image
Fig. 2. Schematic diagram of a bench-scale two-electrode electrocoagulation cell.
If iron or aluminum electrodes are used, the generated Fe(aq)3+ or Al(aq)3+ ions will immediately
undergo further spontaneous reactions to produce corresponding hydroxides and/or
polyhydroxides. For example, Al3+ ions on hydrolysis may generate Al(H2O)63+, Al(H2O)5OH2+,
Al(H2O)4(OH)2+ and the hydrolysis products may form many monomeric and polymeric species
such as, Al(OH)2+, Al(OH)2+, Al2(OH)24+, Al(OH)4−, Al6(OH)153+, Al7(OH)174+, Al8(OH)204+,
Al13O4(OH)247+, All3(OH)345+ [38] over a wide pH range. Similarly, ferric ions generated by
electrochemical oxidation of iron electrode may form monomeric ions, Fe(OH)3 and polymeric
hydroxy complexes, namely: Fe(H2O)63+, Fe(H2O)5(OH)2+, Fe(H2O)4(OH)2+, Fe2(H2O)8(OH)24+ and
Fe2(H2O)6(OH)44+ depending on the pH of the aqueous medium [39]. These
hydroxides/polyhydroxides/polyhydroxymetallic compounds have strong affinity for dispersed
particles as well as counter ions to cause coagulation. The gases evolved at the electrodes may
impinge on and cause flotation of the coagulated materials.
The EC process is intrinsically associated with electroflotation since bubbles of hydrogen and
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oxygen are produced at the cathode and anode, respectively. The success of an EC process, and
for that matter EF process is determined by the size of the bubbles as well as by the proper
mixing of the bubbles with wastewater. It is generally believed that the smaller bubbles provide
more surface area for attachment of the particles in aqueous stream, resulting in better
separation efficiency of the EF process [40].
To improve the performances of an EC it may be necessary to interchange the polarity of the

electrode intermittently. However, a two-electrode EC cell (Fig. 2) is not suitable for wastewater
treatment, because for a workable rate of metal dissolution the use of electrodes with large
surface area is required. Performance improvement has been achieved by using EC cells with
monopolar electrodes either in parallel or series connections (Fig. 3, Fig. 4). The parallel
arrangement essentially consists of pairs of conductive metal plates placed between two parallel
electrodes and a DC power source. In a monopolar arrangement, each pair of ‘sacrificial
electrodes’ is internally connected with each other, and has no interconnections with the outer
electrodes. This arrangement of monopolar electrodes with cells in series is electrically similar to
a single cell with many electrodes and interconnections. The experimental set-up also requires a
resistance box to regulate the flow of current and a multimeter to read the current values. The
conductive metal plates or rods used in EC fabrication are commonly known as ‘sacrificial
electrodes’. The ‘sacrificial anode’ lowers the dissolution potential of the anode and minimizes
the reduction or reductive deposition of elemental metals on the cathode. The sacrificial
electrode and the cathode may be made up of the same or of different materials.
Fig. 3. Schematic diagram of a bench-scale EC reactor with monopolar electrodes in parallel

connections (based on Ref. [41]).
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Fig. 4. Schematic diagram of a bench-scale EC reactor with monopolar electrodes in series

connections (based on Ref. [41]).
A higher potential difference is required for a given current to flow in a series arrangement,
because the cells connected in series have higher resistance. The same current would, however,
flow through all the electrodes. On the other hand, in parallel arrangement the electric current is
divided between all the electrodes in relation to the resistance of the individual cells. The readers
are referred to an article by Pretorius et al. [41] for discussion of the parallel and series
arrangements of monopolar cells.
Bipolar electrodes with cells in parallel have been used by some authors (Fig. 5) [18], [31]. In this
case, the sacrificial electrodes are placed between the two parallel electrodes without any
electrical connection. Only the two monopolar electrodes are connected to the electric power
source with no interconnections between the sacrificial electrodes. This cell arrangement
provides a simple set-up, which facilitates easy maintenance during use. When an electric
current is passed through the two electrodes, the neutral sides of the conductive plate will be
transformed to charged sides, which have opposite charge compared to the parallel side beside it.
The sacrificial electrodes in this case are also known as bipolar electrodes.
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Fig. 5 . Diagrama esquemático de um reator EC em escala de bancada com eletrodos dipolares em

conexões paralelas (com base na Ref. [41] ).
Além disso, conforme a água contendo partículas coloidais, óleos ou outros contaminantes se
movem através do campo elétrico aplicado, pode haver ionização, eletrólise, hidrólise e formação
de radicais livres que podem alterar as propriedades físicas e químicas da água e dos
contaminantes [42] . Como resultado, o estado reativo e excitado faz com que os contaminantes
sejam liberados da água e destruídos ou tornados menos solúveis. Eletrodos inertes (não
sacrificais), como titânio e a passagem de corrente alternada foram observados para remover íons
metálicos da solução e iniciar a coagulação de sólidos suspensos. Oxidação direta e indireta de
orgânicos presentes nas águas residuais [43] e remoção de óleo, graxa, sólidos em suspensão e
DQO da água do restaurante [44]foram considerados muito eficazes usando diferentes eletrodos
de titânio revestidos de metal / óxido de metal. Porém, o alto custo e o grande consumo desses
eletrodos limitam sua ampla aplicação [32] . Para garantir uma remoção mais eficaz dos íons
indesejáveis, as águas residuais podem ser passadas por uma série de células contendo eletrodos
compostos de vários metais. Nesses casos, a água residual contaminada é passada pelos espaços
anulares entre os eletrodos e é exposta a campos elétricos sequenciais positivos e negativos. Para
otimizar as eficiências de remoção, as características da água, como pH, potencial de oxidação-
redução e condutividade podem ser ajustadas para contaminantes específicos.
No processo de EC, um campo elétrico é aplicado ao meio por um curto período de tempo e a
dispersão tratada é transferida para um sistema clarificador integrado, onde a mistura
contaminante de água se separa em uma camada flutuante, um sedimento rico em minerais e
água limpa. A massa agregada eventualmente se estabelece devido à força gravitacional. A água
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limpa pode ser extraída por métodos convencionais.
4 . Desenho da célula EC
É importante projetar a célula EC de forma que a eficiência máxima possa ser alcançada. Ao lidar
com este problema, os seguintes fatores devem ser levados em consideração [37] :
• a queda de IR entre os eletrodos deve ser minimizada;
• o acúmulo de nucleados de bolhas de gás O 2 e H 2 nas superfícies do eletrodo deve ser

minimizado;
• impediment to mass transfer through the spaces between the electrodes must be minimum.
The IR-drop depends on [45]:

• the conductivity of the electrolyte solution;
• the distance between the two electrodes;
• the electrode geometry.
The magnitude of the error due to IR-drop can be minimized in three different ways:
• use of highly conducting solution;
• decreasing the distance between the electrodes;
• devising an electronic means to compensate for IR-drop (feedback action of a potentiostat).
The mass transport can be enhanced by increasing the turbulence level in the flow through a EC
reactor. Turbulence can be increased by increasing the flow rate inside the EC reactor. The
increase in turbulence level also reduces the passivation layer near the electrode plates.
Oxygen and hydrogen gases are evolved at the anode and the cathode in the form of gas bubble
nucleates. These gas bubbles are insulating spheres, and if allowed to accumulate at the electrode
surfaces will increase the electrical resistance of the cell and, as a result, more electric energy
must be used to achieve optimum removal efficiency. To minimize the accumulation of the gas
bubbles the electrolyte flow around the electrodes must be increased to sweep out the bubbles.
Electrocoagulation reactors have been built in a number of configurations. Each system has its
own set of advantages and disadvantages, among which are varying degrees of treatment ability.
In the following section, we discuss several types. The terms ‘plates’ or ‘tubes’ are used to refer to
the anodic and cathodic surfaces, since the polarity is commonly reversed on a periodic basis in
all reactors.
4.1. Tall vertical-plate reactor

The tall vertical-plate EC reactor [18] uses electrodes made of flat steel plates whose vertical
dimension significantly exceeds the horizontal dimension (Fig. 6). The plates are typically
arranged in a non-conductive case that may be open or closed at the top. The open case allows
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electrical contact above the solution level, while a closed case requires submerged contacts.
Submerged contacts typically erode at a rate faster than the plates unless they are coated with an
insulating material. This problem complicates the assembly.
Fig. 6. Schematic flow-diagram of EC reactor with tall, vertical-plate electrodes.
A number of attempts have been made using non-conductive (typically PVC) pipe or tubing as
the outer case. These reactors use plates of various widths to fill the tube, as all must be equally
spaced and parallel. The narrower plates near the inner tangent can offer more flow restriction,
so that the flow in the reactor is not uniform. The narrower plates also have less surface area than
adjacent plates closer to the center of the tubular case, causing uneven erosion and shortened
plate life unless the plate thickness is varied. Flow must be from bottom to top to allow gas
bubbles to move with the solution. These reactors typically use a plate spacing of 1/8 to 1/4 in.
and are subject to shorting as scale falling from the plates fills the void and collects at the bottom
of the reactor within the plate field. The design usually includes an acid-wash step performed
frequently to dissolve the scale, generating additional waste.
Since plate spacing is not conducive to the additional bulk of bolts or connectors, assembly of the
plates is typically done by welding. The welding operation results in an extended downtime
during reactor rebuild unless a spare reactor is used. Some manufacturers have used a
‘disposable’ reactor cell that is scrapped when the plates are exhausted by erosion, adding to the
cost of operation. Corrosion will sometimes lock the plates to the case if the plates are contained
in slots within the case to maintain their spacing.
An open reactor with a wider plate gap and with all plates the same dimensions within a
rectangular case has also been used. The plates use a vertical to horizontal ratio of less than 2 so
that the plates are removable even if corroded within the plate grooves in the case. The plates use
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contacts above the solution level so that welding and insulation are not required. The reactor
itself contains the plates within a removable cartridge so that downtime is minimized when plate
replacement is required. The reactor also has a large annular space below the plates to prevent
shorting if sheets of scale occur. This reactor is capable of treatment to a degree far exceeding
other vertical-plate reactors and can process water at a wide range of flow rates.
O fluxo serpentino não é prático com nenhum desses designs de placa vertical. Assim, o fluido
estará próximo a um ânodo ou cátodo durante a maior parte de sua residência. As reações
necessárias para o tratamento geralmente requerem exposição a condições anódicas e catódicas,
de modo que, com o design típico, o fluido é apenas parcialmente reagido em uma única
passagem pelo reator.
4.2 . Reator de placa longa horizontal

Esses reatores usam placas horizontais planas ou nas bordas ( Fig. 7 ). As placas são montadas
dentro de uma caixa retangular não condutiva com ranhuras para manter seu espaçamento. As
placas são quase impossíveis de remover uma vez que a corrosão ocorre.
Fig. 7 . Diagrama de fluxo esquemático do reator EC com eletrodos de placa horizontais longos
na borda.
Quando as placas são instaladas planas, as bolhas de gás sobem dentro da corrente causando
resistência na parte inferior da placa superior logo após a solução começar a se mover entre as
placas e continuar descendo no eixo longo. Os gases produzidos incluem oxigênio, que causa
corrosão e incrustação rápida. Quando a escala cai, causa curtos-circuitos entre as placas.
Quando as placas são instaladas verticalmente (na borda), as três fases da solução (sólida, líquida e
gasosa) podem se separar, de modo que apenas a parte central da placa é eficaz, enquanto a parte
inferior é encurtada com sólidos e a parte superior é isolado por gás. A presença de sólidos na
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borda da base de cada placa bloqueia as placas na caixa e complica o serviço do reator.
4.3 . Reator de placa horizontal curta

Esses reatores usam placas que são aproximadamente quadradas, paralelas, horizontais e
separadas por espaçadores ou ranhuras dentro de uma caixa não condutiva ( Fig. 8 ) [46]. O fluxo é
serpentino, de forma que a solução deve passar entre todos os espaços entre as placas. A
configuração permite o uso de várias mudanças na polaridade ao longo do caminho. A água terá a
oportunidade de se aproximar do ânodo e do cátodo, permitindo um tratamento completo em
uma única passagem. Os contatos são feitos dentro da caixa, exigindo uma montagem difícil ou
métodos inovadores de projeto da caixa que permitem contatos elétricos sem soldagem e
isolamento. A área de contato curta entre as placas e as laterais da caixa do reator permite a fácil
remoção das placas corroídas. Reatores deste tipo são considerados os mais eficazes e são capazes
de tratar altas concentrações de resíduos.
Fig. 8 . Diagrama de fluxo esquemático do reator EC com eletrodos curtos de placa paralela
horizontal.
Algumas tentativas com esses reatores usaram uma velocidade de fluxo baixa para maximizar o
tempo de residência da solução. Uma alta velocidade do fluido garante que não haja separação de
fases e remove incrustações em pedaços menores que não obstruem o reator.
Essa configuração pode ser difícil para impedir vazamentos de fluido. Algumas tentativas usaram
bacias de gotejamento para capturar vazamentos e proteções para evitar respingos em vez de
tentar selar completamente a caixa.
4,4 . Reator de placa perfurada

Embora o reator de placa perfurada não seja tão comercializado devido às desvantagens
mencionadas a seguir, vale a pena mencioná-lo aqui. Reatores com placas perfuradas, planas,
horizontais e paralelas dentro de uma caixa não condutiva também podem ser usados ( Fig. 9) O
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fluxo de águas residuais passa pelas placas, e não entre elas. Essa configuração permite que os
sólidos se acumulem rapidamente entre as placas no espaço morto entre as perfurações
adjacentes, causando curtos-circuitos elétricos que só podem ser eliminados com lavagem com
ácido ou desmontagem. As perfurações sofrem erosão com as placas, de modo que a velocidade
do fluido através das perfurações muda com o tempo. Se qualquer corpo estranho estiver
presente, as perfurações podem ser obstruídas. Uma perfuração obstruída acelera a incrustação,
pois sólidos se acumulam nessa área. Como as muitas perfurações equivalem a um fluxo paralelo,
não há como garantir um fluxo uniforme entre todas as perfurações. Esses reatores são eficazes se
estiverem processando água potável e não usarem placas consumíveis, mas são difíceis de montar
sem vazamentos e geralmente operam em alta pressão.
Fig. 9. Schematic diagram of EC reactor with perforated, flat and horizontal parallel plate
electrodes.
4.5. Solid tube reactor

A successful reactor with two concentric tubes employed as the sacrificial surfaces are usually
contained within a third, non-conductive tube can also be fabricated (Fig. 10). The tubes are held
apart by wrapping with non-conductive cord or other, more complex fixtures. The annular space
is minimized, keeping reaction voltage low and fluid velocity high. There is no opportunity to
vary the current density by using non-charged surfaces, as one tube must always be the anode
and the other the cathode. Since the inner and outer tubes have different surface areas, current
reversal (switching anode and cathode electrically) requires differing forward and reverse times
that vary with the amount of plate erosion. The current density at each reactive surface also varies
depending on the direction of the current.
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Fig. 10 . Diagrama esquemático do reator EC com dois tubos concêntricos como eletrodos de
sacrifício.
Esses reatores são difíceis de vedar contra vazamentos. Eles também estão sujeitos a um grande
curto-circuito próximo ao final da vida útil da tubulação, pois tensões deformam os tubos e
ocorrem curtos-circuitos. Um curto-circuito geralmente resulta em vazamento externo. Os tubos
são geralmente colocados em bancos para aumentar o tempo de residência. Na CE, a maior
erosão ocorre perto da entrada da solução, onde o pH está mais baixo. Com o reator tubo-a-tubo,
pode haver um desperdício considerável se todos os tubos forem substituídos quando o primeiro
conjunto em um banco sofrer ruptura ou paralisações frequentes se não forem.
4,6 . Reator de tubo perfurado

O reator de tubo perfurado [47] é uma variação do tubo em tubo que utiliza tubos internos ou
externos perfurados ou ambos ( Fig. 10 ). Esses reatores sofrem os mesmos problemas de vedação
que os tubos sólidos, mas têm uma vida útil mais curta. Isso é parcialmente superado colocando
todos os tubos em uma caixa que se torna um coletor para a solução tratada. Esta configuração
resulta na tentativa de fluxo paralelo através de uma série de tubos com variações resultantes no
fluxo e erosão. Os tubos também sofrem obstruções e outras desvantagens comuns aos reatores
de placa perfurada.
5 . Benefícios e desvantagens da técnica EC

A eletrocoagulação tem o potencial de ser a escolha econômica e ambiental distinta para o
tratamento de águas residuais e outras questões relacionadas à gestão da água. EC é uma técnica
eficiente, uma vez que a adsorção de hidróxido em superfícies minerais é 100 vezes maior em 'in
situ' em vez de em hidróxidos pré-precipitados quando hidróxidos metálicos são usados como
coagulante. A EC precisa de equipamentos simples, projetados para virtualmente qualquer
tamanho. É econômico e de fácil operação. Os custos iniciais e operacionais são relativamente
baixos. Requer baixo custo de manutenção sem partes móveis. Uma vez que praticamente
nenhuma adição química é necessária neste processo, ele traz uma chance mínima de poluição
secundária. Ele precisa de baixa corrente e pode ser operado até mesmo por processos verdes,
como energia solar, moinhos de vento e células a combustível. O processo de eletrocoagulação

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pode desestabilizar com eficácia pequenas partículas coloidais. Produz lodo mínimo. Bolhas de
gás produzidas durante a eletrólise podem aumentar a flotação. Ele remove as menores partículas
coloidais de forma eficiente em comparação com as técnicas químicas e biológicas convencionais,
pois as menores partículas carregadas têm maior probabilidade de serem coaguladas pelo campo
elétrico que as coloca em movimento.
Embora o EC tenha inúmeras vantagens, ele apresenta algumas desvantagens, conforme

discutido a seguir. Os 'ânodos de sacrifício' precisam ser substituídos periodicamente. Requer
uma condutividade mínima dependendo do projeto do reator, limitando seu uso com água
contendo baixo teor de sólidos dissolvidos. No caso da remoção de compostos orgânicos, alguns
compostos orgânicos clorados tóxicos podem ser formados in situ se cloretos também estiverem
presentes. Águas residuais com alto teor de ácido húmico e flúvico podem ser passíveis de
formação de trihalometanos. Se fenóis e produtos metabólicos e de decomposição de algas
estiverem presentes, o cloro pode causar mau gosto e odor. Um filme de óxido impermeável pode
ser formado no cátodo que pode interferir com o desempenho da célula EC. No entanto, alterar a
polaridade pode ajudar a reduzir essa interferência.
6 . Melhorias recentes de eletrocoagulação

O fenômeno CE é conhecido como uma técnica eletroquímica desde o século passado. Tem sido
usado com vários graus de sucesso para tratamento de água e esgoto obtido de várias fontes. No
entanto, tem havido muito pouca discussão sobre o aprimoramento do projeto e desempenho
dos reatores de CE com relação ao consumo de energia ou para a compreensão dos mecanismos
reais para ajudar a delinear os parâmetros físicos e químicos envolvidos no processo de CE.
Em um artigo recente, Jiang et al. [35] relataram o tratamento de águas residuais por uma técnica
híbrida de eletrocoagulação-flotação usando eletrodos de alumínio. Os autores projetaram dois
reatores EC diferentes para avaliar o desempenho do tratamento de água e descobriram as
melhores configurações para maximizar a eficiência do tratamento. Os reatores EC foram
configurados com arranjos de fluxo ascendente ou cruzado de água. Os eletrodos bipolares foram
conectados em série por meio da água e os eletrodos monopolares foram conectados em paralelo
por meio de conectores de cobre. A eficiência de corrente ( Φ ) necessária para a produção de Al 3+
dissolvido devido à passagem de carga elétrica Q (C) em um volume V (m 3) de água foi calculado
usando a lei de Faraday:
(8)
onde F é a constante de Faraday. O consumo específico de energia elétrica (SEEC) foi calculado
em função da voltagem da célula aplicada ( U ):
(9)
onde n é o número de moles de elétrons por mol de alumínio dissolvido. Concluiu-se que uma
configuração de fluxo ascendente do eletrocoagulador teve um desempenho melhor do que uma
configuração de fluxo horizontal, com eletrodos bipolares e monopolares. Além disso, o
desempenho do processo de CE foi superior ao da coagulação química convencional com sulfato

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de alumínio.
Kovatcheva e Parlapanski [48] aplicaram campo sônico de baixa frequência (25–75 Hz) em
densidades de corrente de 0,1–0,4 A m –2 para melhorar o desempenho da célula EC com
eletrodos de aço carbono. Foi relatado que aumenta a quantidade de hidróxidos de ferro e,
portanto, aumenta a coagulação. Foi assumido que o campo sônico aplicado:
• Aumentou as taxas de transporte de massa.
• Diminuiu a espessura da camada dupla difusa na superfície do eletrodo.
• Ativou a superfície do eletrodo, gerando defeitos nas estruturas cristalinas dos eletrodos.
• Ativou os íons na zona de reação nos eletrodos por ondas de ultra-som.
• Aumento da temperatura na superfície do eletrodo devido ao atrito entre o líquido e as

superfícies.
No entanto, os autores também mencionaram as desvantagens da aplicação do campo sônico.

Entre outras coisas, as ondas acústicas podem destruir parte dos hidróxidos de ferro coloidal,
bem como a camada de adsorção na superfície das partículas coloidais.
Uma das considerações mais importantes na redução do custo do processo de EC é minimizar a

queda de IR para aumentar a eficiência da corrente. A evolução do oxigênio no ânodo representa
um vazamento indesejado de corrente, o que reduz a eficiência geral da corrente. Este problema
pode ser minimizado através da escolha de um material anódico que apresente um alto
sobrepotencial para a reação de evolução de oxigênio próximo ao ânodo. Este alto sobrepotencial
permite a realização de reações anódicas, que não são possíveis com outros materiais, e em
particular a oxidação de compostos orgânicos com uma eficiência de corrente muito alta. Para
atingir este objetivo, vários autores utilizaram o binário [49] , [50] , [51] e o ternário [52]ligas, bem
como eletrodos de carbono e folhas de titânio revestidas com certos óxidos ativos [53] como
ânodos para tratamento eletroquímico de águas residuais, em particular aquelas contendo
corantes orgânicos, fenóis, fenóis substituídos com cloro e resíduos de curtumes.
Matteson et al. [26] investigaram a eletrocoagulação de suspensões aquosas de partículas de

Kaoline ultrafinas em um único aparelho de célula agitada e em um sistema de fluxo contínuo
consistindo de três células em série. A taxa de coagulação foi descrita por uma equação de taxa de
segunda ordem:
(10)
onde c é a concentração no tempo t , u a velocidade eletroforética das partículas, k 2 = u / x ( x

sendo o parâmetro geométrico do tamanho do eletrodo) e k 1 = 4 kT / 3 μ ( k é a constante de
Boltzmann e μa viscosidade do meio contínuo). Esta equação de taxa de segunda ordem
incorpora a migração eletroforética de partículas e a liberação subsequente de partículas
descarregadas no volume. Os termos constantes nesta equação foram derivados do fenômeno
eletroforético básico e de coagulação, que é dependente do potencial zeta das partículas
suspensas, da voltagem aplicada, da concentração inicial das partículas e da geometria do

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eletrodo. Os autores conduziram uma série de experimentos de CE com partículas ultrafinas de
caulim em uma única célula agitada com eletrodos em conexões paralelas e encontraram uma
concordância razoavelmente boa com a fração de coagulação teoricamente prevista.
Chen et al. [34] reported a theoretical model involving the electrolysis voltage required in an EC
process, the current density, conductivity of the water/wastewater, the inter-electrode distance,
and the surface of the electrodes. Experiments were carried out with aluminum electrodes to
verify and confirm the theoretical model and determine the constant terms used in the model.
Two mathematical models, one applicable to non-passivated aluminum electrode and the other
to passivated aluminum electrodes were proposed and experimentally verified.
The theoretical model is based on the fact that when current passes through the electrochemical
reactor, it must overcome the equilibrium potential difference, anode overpotential, cathode
overpotential and IR-drop of the solution [54]. The electrolysis voltage U0 (V) between electrodes
may, therefore, be considered to consists of the following terms:
(11)
where Eeq is the equilibrium potential difference between the electrodes (V), ηa,a the activation
overpotential at the anode, ηa,c the concentration overpotential at the anode, ηa,p the passive
overpotential at the anode, ηa,a the activation overpotential, |ηc,a| the activation overpotential at
the cathode, |ηc,c| the concentration overpotential at the cathode, j the current density (A m−2), d
the net distance between the electrodes (m), and κ the conductivity of the wastewater (Ω−1 m−1).
However, the authors then considered the oxidation at the anode, reduction at the cathode and
hydrolysis reaction in the medium to evaluate different potential terms by using Tafel equation
[45] and Nernst–Planck equation [55] and finally propose the following mathematical
relationships for calculations of U0 values:
(12)
where U0 is the potential, A and K1 are the constant terms, j the current density (A m−2), d the net
distance between the electrodes (m), ηa,p the anode passive potential (V) and κ the conductivity of
the wastewater (Ω−1 m−1). For a non-passivated electrode, the passive overpotential can be
neglected. For a passivated electrode the relationship can be rearranged to
(13)
where K2 is the constant term. It should, however, be mentioned that the values of A, K1, K2, m
and n need to be experimentally determined. Theoretical analysis and experiments demonstrated
that pH and flow rate had little effect on the electrolysis voltage of the EC process. However, the
models can be used to calculate the total electrolysis voltage required for an EC process.
In an earlier article, Vik et al. [33] proposed a model involving terms of, activation potential,
concentration overpotential, and IR-drop due to solution resistance. However, this model cannot
directly predict the electrolysis voltage since it contains unknown terms, which include the
activation overpotential and the concentration overpotential.
7. Conclusions
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The full potential of EC technique as a wastewater treatment alternative is yet to be fully realized.
It is still an empirically optimized process that requires more fundamental understanding for
improved engineering design. The EC comprises complex chemical and physical processes
involving many surface and interfacial phenomena. There is, however, a paucity of scientific
understanding of these phenomena, which limits the engineering design of EC reactor for
optimum performance and future progress of this novel and innovative technology. Literature
survey indicates that up-flow configuration of the electrocoagulator is better than a horizontal
flow configuration. In addition, the use of sonic field, stirrer and hybrid EC-EF technique
increases the efficiency and provides better control of this process. In this review, a
comprehensive discussion of the fundamental electrochemical factors is presented. This
technology will continue to make inroads into the water treatment arena because of numerous
advantages and the nature of the changing strategic water needs in the world.
Acknowledgements
The authors are grateful for financial support of this project by the United States Agency for
International Development (USAID) under project no. 631562 and the Robert Welch Foundation
(grant no. V-1103). The financial support from the National Science Foundation (grant no.
0116153) is also acknowledged. The authors also thank Poleware Technologies, LLC, for their
great help on computerized graphics support and sketching images.
Artigos recomendados Citando artigos (831)
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Fundamentos, Perspectivas Presentes e Futuras Da Eletrocoagulação - ScienceDirect

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06/07/2021 Fundamentos, perspectivas presentes e futuras da eletrocoagulação - ScienceDirect

Journal of Hazardous Materials

Fundamentos, perspectivas presentes e futuras da

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https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2004.08.009 Obtenha direitos e conteúdo

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A eletrocoagulação tem sido empregada com sucesso na remoção de metais, partículas em

industriais. Neste processo, um potencial é aplicado aos ânodos de metal, normalmente

• A água também é eletrolisada em uma reação paralela, produzindo pequenas bolhas de

• Descarga e coagulação de partículas coloidais.

• Migração eletroforética dos íons em solução.

• Eletroflotação das partículas coaguladas por bolhas de O 2 e H 2 produzidas nos eletrodos.

• Redução de íons metálicos no cátodo.

• Outros processos eletroquímicos e químicos.

Em um experimento de CE, o eletrodo ou conjunto de eletrodo é geralmente conectado a uma

Onde é a quantidade de material do eletrodo dissolvido (g de M cm −2 ), i a densidade de

Espera-se que haja um acordo entre a quantidade calculada de substâncias dissolvidas em

onde η AP é o superpotencial aplicado (V), η κ o superpotencial cinético (V), η Mt o superpotencial

A queda de IR está relacionada à distância ( d em cm) entre os eletrodos, área de superfície ( A em

3. Reactions at the electrodes

M(s) → M(aq)n+ + ne− (4)

M(aq)n+ + ne− → M(s) (6)

2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH− (7)

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Fig. 2. Schematic diagram of a bench-scale two-electrode electrocoagulation cell.

To improve the performances of an EC it may be necessary to interchange the polarity of the

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Fig. 3. Schematic diagram of a bench-scale EC reactor with monopolar electrodes in parallel

Download : Download full-size image

Fig. 4. Schematic diagram of a bench-scale EC reactor with monopolar electrodes in series

Download: Baixe a imagem em tamanho real

Fig. 5 . Diagrama esquemático de um reator EC em escala de bancada com eletrodos dipolares em

• o acúmulo de nucleados de bolhas de gás O 2 e H 2 nas superfícies do eletrodo deve ser

The IR-drop depends on [45]:

• the distance between the two electrodes;

• the electrode geometry.

• decreasing the distance between the electrodes;

• devising an electronic means to compensate for IR-drop (feedback action of a potentiostat).

4.1. Tall vertical-plate reactor

Download : Download full-size image

Fig. 6. Schematic flow-diagram of EC reactor with tall, vertical-plate electrodes.

4.2 . Reator de placa longa horizontal

Download: Baixe a imagem em tamanho real

4.3 . Reator de placa horizontal curta

Download: Baixe a imagem em tamanho real

4,4 . Reator de placa perfurada

Download : Download full-size image

4.5. Solid tube reactor

Download: Baixe a imagem em tamanho real

4,6 . Reator de tubo perfurado

5 . Benefícios e desvantagens da técnica EC

como energia solar, moinhos de vento e células a combustível. O processo de eletrocoagulação

Embora o EC tenha inúmeras vantagens, ele apresenta algumas desvantagens, conforme

6 . Melhorias recentes de eletrocoagulação

desempenho do processo de CE foi superior ao da coagulação química convencional com sulfato

• Diminuiu a espessura da camada dupla difusa na superfície do eletrodo.

• Ativou os íons na zona de reação nos eletrodos por ondas de ultra-som.

• Aumento da temperatura na superfície do eletrodo devido ao atrito entre o líquido e as

No entanto, os autores também mencionaram as desvantagens da aplicação do campo sônico.

Uma das considerações mais importantes na redução do custo do processo de EC é minimizar a

Matteson et al. [26] investigaram a eletrocoagulação de suspensões aquosas de partículas de

onde c é a concentração no tempo t , u a velocidade eletroforética das partículas, k 2 = u / x ( x

suspensas, da voltagem aplicada, da concentração inicial das partículas e da geometria do