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2 - Descrição do Projeto
a) Introdução/ Justificativa
Devido ao aumento exponencial de rejeitos sólidos, líquidos e gasosos lançados na natureza a cada
ano, e a degradação do ambiente causada por esses lançamentos, a busca por tecnologias para remediação
ambiental tem se tornado cada vez maior, e relevante [1, 2]. Nos corpos d’água, o despejo de efluentes,
principalmente da indústria têxtil, esgoto doméstico, e setor agropastoril, tem causado a degradação do
ecossistema aquático [3]. Esses efluentes são ricos em moléculas orgânicas persistentes, as quais muitas
vezes são tóxicas aos organismos aquáticos, além de muitas delas serem disruptoras endócrinas [4]. Existem
algumas metodologias propostas para a remoção desse tipo de contaminante, uma vez que o processo
convencional de tratamento de água e efluentes, não remove, os mesmos. Um conjunto de processos que
tem ganhado destaque nos últimos anos, são os processos oxidativos avançados (POA’s) [5]. Eles são
baseados na geração de um radical com alto poder oxidante, o hidroxil (HO•). Esse radical, ataca o
contaminante orgânico de forma não seletiva, podendo levar a completa mineralização do mesmo, ou seja,
transformá-lo em CO2, H2O e íons inorgânicos, e dessa forma eliminá-lo do meio [6, 7].
Um POA promissor que vem sendo estudado nas últimas décadas é a fotocatálise heterogênea, que
consiste na ativação de um material semicondutor em meio aquoso. A ativação é feita por meio da
incidência de radiação eletromagnética sob o material. Geralmente a radiação para ativar os
semicondutores, está na porção ultravioleta do espectro eletromagnético (figura 1), tornando o processo na
prática relativamente oneroso, e inviabilizando sua utilização em situações reais, uma vez que necessita de
fontes artificiais de energia [8].
Figura 1- Mecanismo simplificado da ativação de um semicondutor [8].
Outro problema relacionado aos materiais fotocatalisadores, é que geralmente eles são obtidos na
forma de pó, havendo a necessidade de agitação constante, para que eles possam desempenhar sua função,
pois, do contrário, eles vão se decantar, logo não recebem radiação, e perdem sua função [9].
Nesse contexto, o presente projeto, propõe a preparação de catalisadores a base de pentóxido de
nióbio (Nb2O5), óxido de zinco (ZnO), e dióxido de cério (CeO2) puros e dopados com metais de transição,
além de depositados em suporte com densidade aparente menor do que a da água (concreto celular
autoclavado (CCA)), para degradação de contaminantes persistentes em água, por meio de reações de
fotocatálise oxidativa não seletiva. Como os materiais vão boiar (flotar) sob a água, elimina-se a
necessidade de agitação. Além disso, é possível fazer uso da radiação solar para promover a ativação do
material, reduzindo os custos do processo, pois pode eliminar a necessidade de fontes artificiais de energia
[9].
Outro aspecto relevante, é a utilização do concreto celular autoclavado como suporte para os
catalisadores, que é um material relativamente pouco dispendioso, e amplamente encontrado no mercado,
podendo facilitar a utilização dos materiais em situações reais, ou seja, em escalas que vão além dos ensaios
laboratoriais.
A eficiência fotocatalítica dos materiais será testada frente a degradação de contaminantes
orgânicos de interesse. Na presente proposta, será utilizado um contaminante modelo que represente a
classe dos corantes, um que represente os fármacos, e outro que represente os defensivos agrícola, as três
moléculas alvo são: Índigo Carmim (IC), Diclofenaco Sódico (DFS) e Atrazina (ATZ), respectivamente.
Com os dados obtidos no processo de decomposição dessas moléculas, será feito um estudo
mecanístico e cinético, para identificar os principais produtos de degradação, bem como para entender a
cinética de degradação dessas moléculas no processo catalítico. Essa investigação será feita via HPLC-MS.
Outra importante investigação proposta nesse projeto, é no tocante à toxicidade das moléculas
degradadas. Será feito um ensaio de toxicidade usando um importante marcador ambiental, a Artêmia
Salina, que é um microcrustáceos de água salgada [10]. Com esse teste, pretende-se investigar a toxicidade
das moléculas em estudo, bem como das soluções geradas após a degradação das mesmas. Esse parâmetro
é importante ser investigado, uma vez que, em várias ocasiões os produtos de degradação de um
determinado substrato, são mais tóxicos do que a molécula que os deu origem [10, 11].
Diante do exposto anteriormente, acredita-se que a presente proposta tem relevância suficiente para
justificar seu desenvolvimento.
b) Problema abordado
Todas as formas de vida na Terra dependem da água. Cada ser humano necessita consumir vários
litros de água doce diariamente para sobreviver. Atividades corriqueiras do cotidiano, como tomar banho e
lavagem do sanitário (50 litros), lavar louça (20 litros), cozinhar (10 litros) consomem quantidades
significativas de água. Quantidades enormes per capita são usadas por indústrias, e especialmente para
irrigação na agricultura. Por exemplo, milhares de litros de água doce são necessários para produzir um
quilograma de carne, ou algodão, ou ainda de arroz [12]. Recentemente foi estimado que a humanidade
consome, principalmente na agricultura, aproximadamente um quinto da água que escoa para os mares, e
em 2025 será cerca de três quintos. Diante do exposto, fica claro que a demanda por água doce (que
representa apenas 3% da água do planeta) e potável, é um assunto de extrema relevância, para a
sobrevivência da humanidade, e que pode ainda afetar a atividade industrial, e por conseguinte a econômica.
A presente proposta aborda a solução para um dos maiores problemas da atualidade, que é a poluição
ambiental, e mais precisamente a da água [12].
Estudos têm demonstrado, que a presença de moléculas orgânicas persistentes na água, tem trazido
vários problemas tais como: bioacumulação, toxicidade para a fauna e flora aquática, além de efeitos
mutagênicos [12]. Dentre as principais classes de moléculas orgânicas persistentes estão os defensivos
agrícolas, os fármacos, os corantes, e os hormônios, que estão se acumulando no ambiente aquático, em
função da ineficiência do processo convencional de tratamento de água e efluentes, em remover tais
contaminantes.
Nesse contexto, faz-se necessário o desenvolvimento de soluções para tal problema. Portanto, o escopo
do presente projeto, traz uma proposta para o desenvolvimento de tecnologias (catalisadores flotantes), que
removam de forma eficiente esses contaminantes comumente encontrados em águas residuais industriais e
urbanas. Dessa forma, o desenvolvimento do presente projeto, pode contribuir para o desenvolvimento de
materiais e métodos mais eficientes para descontaminação da água.
c) Objetivos
Objetivos gerais
Uma característica a ser notada na linha de pesquisa, é a transdisciplinaridade, uma vez que, ao
fazer investigação em química de materiais para a área ambiental, o pesquisador se depara com problemas
das mais variadas áreas dessa ciência, bem como de outras. Portanto a presente proposta tem como objetivos
gerais:
Síntese de novos fotocatalisadores flotantes para aplicação em fotocatálise ambiental;
Testar a eficiência catalítica dos materiais para degradar moléculas orgânicas de interesse ambiental;
Investigar o mecanismo de degradação das moléculas;
Investigar a toxicidade das soluções geradas após a degradação.
Objetivos específicos
Como objetivos específicos a presente proposta tem:
Usar concreto celular autoclavado como suporte para os catalisadores;
Sintetizar fotocatalisadores flotantes a base de pentóxido de Nióbio (Nb 2O5), óxido de zinco (ZnO), e
óxido de cério (CeO2), puros e dopados (o objetivo da dopagem é levar a região em que o material é
ativado, do ultravioleta para o visível) com metais de transição via sol-gel, e hidrotérmico assistido por
micro-ondas;
Caracterizar os materiais obtidos por técnicas pertinentes, tais como: difração de raios-X de policristal
(DRX), espectroscopia de reflectância difusa, espectroscopia Raman, espectroscopia de fotoelétrons
excitados por raios-X (XPS), microscopia eletrônica de varredura (MEV), microscopia eletrônica de
transmissão (MET), medidas de adsorção de nitrogênio pelo método BET, e picnometria de Hélio;
Aplicar os materiais obtidos como fotocatalisadores flotantes para degradação de contaminantes
orgânicos emergentes (corante Índigo Carmim (IC), fármaco Diclofenaco Sódico (DFS), e pesticida
Atrazina (ATZ));
Avaliar o grau de degradação promovido pelos materiais frente aos contaminantes modelo, a partir de
medidas de espectrofotometria na região do UV/vis, e cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC);
Estudar a cinética do processo de degradação;
Através de medidas de espectrometria de massas (ESI-MS), identificar os principais fragmentos
moleculares resultantes do processo de degradação, e propor o possível mecanismos de degradação;
Investigar a toxicidade das soluções geradas após a degradação, realizando um ensaio de toxicidade
ambiental com Artêmia Salina.
d) Metas e resultados esperados
e) Metodologia
Testes Catalíticos
Os testes catalíticos vão ser realizados em um reator de batelada, equipado com frasco reacional de
volume aproximadamente igual a 150 mL. Para realização dos testes, será usada uma massa de
aproximadamente 1 g de catalisador, para 100 ml de solução a ser degradada (IC, DFS e ATZ) com
concentração igual a 50 mg.L-1. Os testes vão ser realizados sob influência da luz visível/UV (simulando a
radiação solar). Testes de adsorção também vão ser feitos com um desenho experimental semelhante ao dos
testes catalíticos, porém, na ausência de luz. O tempo total do experimento catalítico em princípio será de
3 horas, sendo que a cada 30 min, uma alíquota será retirada para mensurar a degradação das soluções (IC,
DFS e ATZ). As alíquotas retiradas do meio reacional, vão ter suas concentrações medidas em um
espectrofotômetro UV/vis.
Testes de Toxicidade
Os ensaios de toxicidade, vão ser realizados de acordo com trabalhos da literatura [14].
Incubação- Cerca de 500 mL de meio de cultura será preparado com sal marinho sintético a 38 g.L-1, e
depois colocados em um recipiente retangular contendo uma divisória para separar a parte escura (coberta
por papel alumínio) da clara (iluminada por uma lâmpada fluorescente). A aeração do sistema será feita
com o auxílio de um compressor de ar (bomba de aquário). Ovos de Artêmia Salina vão ser colocados na
área escura. A incubação será feita por um período de 48 horas, e a temperatura do sistema será mantida
em torno de 25 oC durante todo o experimento. Depois deste período (eclosão dos ovos), os organismos
vivos “náuplios” (estágio inicial de vida da Artêmia salina), por serem atraídos pela luz, vão ser separados
dos seus ovos.
Bio-ensaios- Após o período de incubação, os naúplios de Artêmia Salina vão ser expostos às soluções
(originais e degradadas) por 48 e 96 horas. Vão ser utilizados tubos de ensaio graduados, sendo que para
cada solução (índigo carmim, diclofenaco e atrazina), e também para as soluções resultantes da degradação
destas moléculas modelo, pelos materiais no processo de fotocatálise. Os ensaios vão ser feitos em
triplicata.
Com o auxílio de uma pipeta Pasteur vão ser colocadas 10 larvas de Artêmia Salina em cada tubo de
ensaio; em seguida, o volume será completado para 2,5 mL com solução salina, e a esse sistema será
adicionado 2,5 mL da solução a ser testada. Os testes para os controles também vão ser feitos em triplicata.
A contagem da população exposta será feita após 48 e 96 horas de exposição [14].
f) Cronograma do projeto
g) Produtos e entregas
Obs.: O coordenador do projeto fará reuniões semanais com toda a equipe. O objetivo é ter um
gerenciamento melhor do projeto, uma vez que isso permitirá identificar possíveis problemas logo no início,
e propor soluções rápidas. Além disso, a presença constante com a equipe, permite acompanhar de perto a
execução dos experimentos, e obtenção dos resultados.
10 Defesa do mestrado 23 24
Obs.1: O plano de trabalho do aluno de mestrado, mostra um resumo do que será seu trabalho. Caberá a
ele supervisionar o trabalho dos alunos de IC (exceto do mês 1 ao 4, período em que não terá entrado no
projeto ainda), propor soluções para percalços que provavelmente vão aparecer durante a execução do
projeto, além de interpretar os resultados obtidos com a caracterização dos materiais, testes catalíticos, teste
de toxicidade, e organizar os dados para escrita dos documentos referentes ao projeto (artigo, e relatórios).
Obs.2: O plano de trabalho do aluno de mestrado é para 20 meses de trabalho.
Plano de trabalho do bolsista de IC I
Obs.: Os planos de trabalho dos alunos de IC, embora estruturalmente parecidos, tratam da síntese e
caracterização de materiais diferentes. Portanto, a aplicação dos materiais como fotocatalisadores, e a
própria síntese deles, pode conduzir o plano de trabalho de cada um deles para direções distintas.
i) Previsão detalhada de gastos
Blocos de
concreto
autoclavado;
Reagentes para Material de 15 R$150,00 R$2.250,00
síntese via consumo
Hidrotérmica;
Aquisição de ovos
de Artêmia Salina.
Análises de
microscopia
eletrônica
(varredura e
transmissão),
difração de raios- Serviços de 40 R$193,75,00 R$7.750,00
X, fluorescência terceiros
de raios-X, ICP-
MS, e absorção
atômica;
Medidas de
carbono orgânico
total (TOC).
Confecção de Material de
frascos reacionais consumo 3 R$1.000,00 R$3.000,00
para autoclave.
Análises de
microscopia
eletrônica
(varredura e
transmissão), Serviços de 10 R$193,75,00 R$1.937,50
difração de raios- terceiros
X, fluorescência
de raios-X, ICP-
MS, e absorção
atômica;
Medidas de
carbono orgânico
total (TOC).
Eventuais
adequações no Outros 1 R$5.062,50 R$5.062,50
projeto
*Tipos de rubrica: Material de consumo; Material permanente importado; Material permanente nacional;
Serviços de terceiros; Viagens; Participação em congresso; Outros.
j) Referências
2. Jorge Antônio Barros de Macedo, Introdução à química ambiental, química & meio ambiente &
sociedade, CRQ, 2a ed., 2006.
3. S. H. Lin, C. M. Lin, H.G. Leu, Correction of hydrogen peroxide interference on standard chemical
oxygen demand test Water Research, 33, 1735, 1999.
6. Y. W. Kang, K. Y. Hwang, Effects of reaction conditions on the oxidation efficiency in the Fenton
process Water Research, 34, 2786, 2000.
8. Cláudia Poli de Almeida Barêa Teixeira, e Wilson de Figueiredo Jardim, CADERNO TEMÁTICO
VOLUME 03 Processos Oxidativos Avançados, Universidade Estadual de Campinas – UNICAMP, 2004.
9. Atikah Mohd Nasir, Juhana Jaafar, Farhana Aziz, Norhaniza Yusof, Wan Norhayati Wan Salleh, Ahmad
Fauzi Ismail, Madzlan Aziz A review on floating nanocomposite photocatalyst: Fabrication and
applications for wastewater treatment, Journal of Water Process Engineering 36 (2020) 101300.
10. de Andrade, F. V.; Lima, Geraldo M. de; Augusti, Rodinei; Coelho, Márcio G.; Pertence, Yola;
Machado, Isla R. A new material consisting of TiO 2 supported on Nb2O5 as photocatalyst for the
degradation of organic contaminants in aqueous medium. Journal of Environmental Chemical Engineering,
v. 2, p. 2352-2358, 2014.
11. F.V. Andrade; G. M. Lima; Augusti, R.; Silva, J. C. C.; Paniago, R.; Coelho, M. G.; Machado, I. R . A
novel TiO2/autoclaved cellular concrete composite: From a precast building material to a new floating
photocatalyst for degradation of organic water contaminants. Journal of Water Process Engineering, v. 7,
p. 27-35, 2015.
12. Colin Baird e Michael Cann, Química Ambiental, quarta edição, bookman, 2011.
13. Osmando F. Lopes, Vagner R. de Mendonça, Fernando B. F. Silva, Elaine C. Paris e Caue Ribeiro.
ÓXIDOS DE NIÓBIO: UMA VISÃO SOBRE A SÍNTESE DO Nb 2O5 E SUA APLICAÇÃO EM
FOTOCATÁLISE HETEROGÊNEA. Quim. Nova, Vol. 38, No. 1, 106-117, 2015
14. Andrade, F. V., Tecnologias alternativas para remoção de contaminantes emergentes em meio aquoso,
Universidade Federal de Minas Gerais, Departamento de Química, 2015.
3 - Perspectiva motivacional
A presente proposta como já relatado acima, é transdisciplinar, portanto é possível contemplar mais
de um curso, mais especificamente os cursos de Engenharia de Materiais, e Engenharia Ambiental. Além
disso, ela aborda temas atuais e relevantes, que é a síntese de novos catalisadores, e a eliminação de
contaminantes da água.
A perspectiva motivacional para os alunos do curso de Engenharia de Materiais, está no próprio
desenvolvimento dos fotocatalisadores flotantes, uma vez que a síntese e caracterização de novos materiais
para aplicação no cotidiano, é um dos pilares do curso. Com o desenvolvimento do projeto, o aluno poderá
ver na prática, assuntos que muitas vezes ficam somente na teoria. Por exemplo, um assunto muito discutido
e importantes nas disciplinas de estrutura e propriedades dos materiais, são os defeitos nos sólidos (defeitos
pontuais, lineares, e de superfície). Esse tópico é particularmente importante na engenharia de novos
catalisadores, uma vez que a introdução de defeitos na estrutura (estrutura cristalina) do catalisador, pode
melhorar consideravelmente suas propriedades catalíticas. O objetivo da dopagem dos catalisadores com
outros metais de transição, proposta no presente projeto, é justamente a introdução de defeitos na estrutura
dos materiais, a fim de obter melhores propriedades. Além disso, o aluno vai praticar a aplicação de técnicas
de caracterização de materiais vistas em sala de aula, em amostras reais, o que certamente vai contribuir
para fixação de conhecimentos.
Em relação ao curso de Engenharia Ambiental, os aspectos da presente proposta que envolvem
química ambiental, mais precisamente a descontaminação da água por métodos inovadores e mais eficientes
(processos oxidativos avançados), além do estudo da toxicidade das soluções investigadas, vão certamente
ampliar o horizonte dos alunos, dando-lhes a possibilidade de adquirir conhecimentos que não são vistos
em sala de aula. Além disso, o projeto colocará o aluno em contato com técnicas analíticas por podem dar
subsidio na vida profissional, tais como: UV/vis, e HPLC-MS. O estudo cinético das reações de oxidação
em solução aquosa, envolvidas na degradação das moléculas modelo, podem contribuir para o aluno fixar
melhor conceitos de equilíbrio químico em solução, conceitos esses fundamentais em química ambiental,
que é uma das bases do curso de Engenharia Ambiental. Além disso, os docentes vão ver a aplicabilidade
dos que aprendem em sala de aula. Os testes de toxicidade com Artêmia Salina, também constituem um
aspecto interessante para esse curso, pois fornece uma medida da qualidade ambiental da solução que está
sendo gerada após o tratamento. Esse aspecto é fundamental para saber se o tratamento é de fato benéfico.
Por fim, acredita-se que a presente proposta, a partir de seu desenvolvimento, pode contribuir
fortemente para fixação de discentes no campus da Universidade Federal de Itajubá campus Itabira.