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Reformao cataltica

Maxwell Maia
Rosali Marques
Helder Souza
Wanessa Costa
Diego Carvalho

Introduo
Quando surgiu?
Inicio da 2 guerra, desenvolveu-se muito nos anos 50;
Do que se trata?
Processo que rearranja a estrutura molecular dos

hidrocarbonetos, afim de valoriz-los.

Objetivo
Pode ser dois: as fraes do nafta utilizado e que vai dar essa
preciso.
Transformar nafta da destilao direta: rica em

hidrocarbonetos parafnicos, em outra rica em aromticos.


Ex: benzeno.
Obter produtos de alta octanagem.

Ex: gasolina.

Como o processo e
desenvolvido??
Consiste em passar sobre o catalizador platina associada a

outro metal nobre uma mistura de hidrocarbonetos e


hidrognio a altas temperaturas e presso, produzindo uma
reao, que gera os aromticos.

Produtos e processos
O produto pode ser benzeno, tolueno, xileno etc... Depende da

temperatura.
Esse processo e desenvolvido em 3 sees:
Pr tratamento;
Reformao; e
Estabilizao.

No tambor separador obtido:


Uma fase gasosa (gs hidrognio) usado na prpria fabrica
E fase liquida segue para o STRIPPER.

A carga recebe um reciclo de gs hidrognio e aquecida com trocadores de calor e pela fornalha.
No STRIPPER
ocorre
a remoo
cido sulfdrico,
daeamnia,
Entra no reator com temperatura
entre
260C
e 340Cdo
e presso
entre 300
500 psi. da gua e de
Impurezas volteis
junto com
hidrocarbonetos
Ocorrem reaes com sulfurados,
nitrogenados,
oxigenados,
algumas leves.
olefinas sero hidrogenadas e
Metais ficam retidos na superfcie do catalizador.

Seo
de
pr-tratamento
Protege o catalisador da seo seguinte de impurezas;
Catalisadores da seo:
MoO2, MoO3 e CoO, Co2O3 juntos com Al2O3
Principais reaes:
R-SH + H2 R-H + H2S
R-NH2 + H2 R-H + NH3
R-OH + H2 R-H + H2O
CnH2n + H2 CnH2n+2

Condies de temperatura e presso:


260 a 340 C
300 a 500 psi

somerizao
nafta
pr-tratada
de
hidrocarboneto
do
fundo
dotroca
STRIPPER
naftnicos:
recebe
so
menos
nova
adio
rpidos
de
ena
gs
ligeiramente
hidrognio
exotrmicos;
eesegue
de
sidrogenao
de
hidrocarbonetos
naftnicos:
so
endotrmicas
muito
rpidas.
Sorota
responsveis
ma
corrente
gasosa
(com
80-90%
Hidrognio)
que
vai
para
oseo.
compressor
serexotrmicas.
ouma
gs
de
reciclo
do
drocraqueamento
OPassa
efluente
do
ultimo
de
naftnicos
reator
ede
calor
degs
parafnicos
com
a
carga
:reaes
reaes
que
entra
muito
lentas
ee fortemente
O
processo
pelo
tambor
continuar
separador
com
temperaturas
(Flash)
onde
saem
elevadas.
duas
correntes.
Desidrociclizao
quecimento.
detemperatura
hidrocarbonetos
parafnicos:
la rpida
de
no leito.
ocesso
de queda
pr-tratamento;
ssas
reaes
juntas
so
prejudiciais
ao
processo. reaes lentas e fortemente endotrmicas.
somerizao
hidrocarbonetos
so reaes levemente exotrmicas, rpidas e
utra correntede
liquida,
que vai praparafnicos:
torre estabilizadora.
Ocorrem nos dois primeiros reatores.

Reaes que levam formao do Coque


So as reaes de coqueamento, originando a presena de

carbono na forma elementar, que se deposita sobre o catalisador.


So favorecidas pela presena de olefinas e policclicos na carga

e a pela diminuio da presso parcial de H2.


A deposio de coque sobre o catalisador provoca a desativao

deste, que poder ser temporria, desde que haja uma posterior
regenerao do catalisador no prprio local, com injeo de gs
inerte, queima do coque com ar e depois com O2 puro + gs
inerte (N2), reativao com H2 do gs de reciclo e/ou com
hidrognio puro.

Catalizadores de reformao
Funo:

Formao de hidrocarboneto aromtico e diminuir a


possibilidade de reao depsito de coque , sendo necessrio a
utilizao de um catalisador.

Catalizadores de reformao
As reaes de Desidrogenao (formao aromtico) so

favorecidas pela presena de platina , que possui uma alta


resistncia a temperaturas elevadas.
Inicialmente esse metal era usado na presena de um suporte
de Aluminia mais devido ao alto custo da platina , o
catalisador utilizado era carssimo .
Atualmente utiliza-se outro tipo de catalisador com
porcentagem menores de platina , boa parte dela tendo sido
substituda por outro metal mais barato e de boa eficincia.

Perdas de atividade em um
catalisador
Perda temporria que pode ser restaurada sem regenerao:

Causada por nitrognio, pequenas quantidades de enxofre e


gua .
Perda temporria que pode ser restaurada por regenerao :

Causada pela deposio de coque no catalisador .


Perda permanente , que pode no ser restaurado por nenhum

processo conhecido : causado pela alta concentrao de


enxofre e metais como Arsnio , Chumbo e Cobre .

Alquilao Cataltica

introduo
Alquilao um processo caracterizado pela reunio de duas

molculas originando uma terceira de massa molar maior.


Ela pode ser sintetizada em duas formas:
Sem catalizador: com elevada temperatura (em torno

de 500C) e altas presses (200-500 Kg/cm);


Com catalizador: temperatura (0-50C) e presses (114kg/cm), ou seja, em condies mais brandas.
Catalizadores mais utilizados: cido fluordrico, cido sulfrico

e cloreto de alumnio.
Produtos formados: plsticos; detergentes; fenol e acetona.
Produo de naftas de alta octanagem (desenvolvidos a partir
da 2 guerra mundial).

introduo
Com o declnio no consumo da gasolina de aviao a produo

de alquilado est dirigindo-se para a fabricao de gasolina de


alta octanagem (Premium).
No Brasil esse processo no to utilizado pelo fato de ser
apresentado um dficit na produo de Nafta.
Os catalizadores empregados na Alquilao aliftica so
H2SO4 e o HF (sendo esse mais utilizado).
Uma unidade de Alquilao composta por duas sees:
seo de reao e seo de recuperao dos
reagentes/purificao do catalizador.

Seo
de
reao

Tratamento da carga
Proporo de olefinas/isobutano ajustada
Principais reaes:

Principais variveis de operao


A)relao isobutano/olefinas
A quantidade de isobutano tem que ser superior a de olefinas.
E necessrio para no ocorrer a formao de polmeros.
Obtido reciclando para o reator o excesso recuperado do
efluente.
Esse reciclado e devolvido junto com a carga fresca ao
processo;
Um reciclo baixo provoca uma diminuio no ndice de
octanagem do alquilado;
Para a produo de nafta, o ndice de isobutano olefinas tem
que ser de 5 e 25.

Principais variveis de operao


B)temperatura de reao
Vai depender do catalizador utilizado
Quando o catalizador for o H2SO4 a temperatura estara entre
5 a 10 C;
Quando for o HF sera entre 27 e 38C;
E porque essa variao?
Uma temperatura muito baixa diminui o rendimento do
alquilado;
Uma temperatura muito alta diminui a qualidade do produto
final.

Principais variveis de operao


C) Tempo de reao
o tempo de reao vai depender ao tempo de residncia da
mistura ao catalisador \hidrocarboneto no interior do reator e a
eficincia da mistura.
D) Presso de trabalho
embora no seja na realidade uma varivel do processo , a
presso tem influncia na utilizao dos catalisadores.

O valor de tempo controlado na prtica , atravs da velocidade

espacial de alimentao definida como VOLUME DE CARGA (que


passa por hora e por unidade de volume do reator ).
Para o cido sulfrico , a presso pode ser de 1 a 3 kg/cm

devido a este no ser voltil .porm quando o HF (hfnio)


utilizado , a presso de trabalho fica em torno de 14 kg/cm,
evitando a reduo da concentrao de catalisador no reator.
As caractersticas do produto final dependero bastante da carga
de olefina introduzida.

Componentes e seus volumes (%)


Pentano e mais leve

8.9

2-3 , di metil butano

4.7

2 metil butano

1.1

2-2 di metil pentano

2.2

2-3 di metil pentano

2.3

2-3-3 tri metil pentano

13.3

2-3-4 tri metil pentano

14.0

2-2-4 tri metil pentano

25.8

2-2, 2-4, 2-5 di metil hexano

11.4

Tri metil hexano

8.8

Isoparafina mais pesada (c+10)

7.5

Bibliografia
Curso de Formao de Operadores de Refinaria Processo de

Refino, UNICENP, Curitiba 2002.