Processo de produo de cido Ntrico

O ar alimentado no processo atravs de um compressor que tem seu

funcionamento dado pelo fornecimento de trabalho atravs de uma turbina
(expansor) e um motor adicional ou turbina a vapor, onde todos trabalham em
um mesmo eixo. O funcionamento da turbina se d pela recuperao de
energia dos gases residuais a alta presso que sofrem um processo de
expanso para a presso atmosfrica permitindo o funcionamento da turbina.
Este sistema o corao do processo de produo de cido ntrico pois
responsvel pela eficincia energtica do processo e a flexibilidade da
operao e acaba representando aproximadamente 35% do custo total de
equipamento. Normalmente os compressores so tipicamente multi-estgios
centrfugos com estgios de resfriamento, enquanto que para plantas muito
extensas se utilizam para estgios iniciais os compressores axiais.
A sada do compressor dividida em duas correntes, uma 85% para o
conversor e o restante (15%) para os trocadores de calor e coluna de
branqueamento. O ar quente e comprimido misturado com amnia
superquente e enviado para o conversor, que opera a 800 950 kPa nos EUA.
Na Europa, a presso operacional de uma 3 atm e a temperatura fica nas
vizinhanas de 815 C, o que provoca menores perdas de platina e uma
velocidade de produo mais baixa A mistura ar/amnia, contendo
aproximadamente 10% de amnia, passando por uma tela muito fina de 30
camadas de 80 mesh de platina + 10% em telas de rdio. A combusto
rpida, com uma sada a temperatura de 940C.
O processo de converso da amnia deve ser feito sob condies de excesso
de O
2
sobre m catalisador de Pt para formar o oxido ntrico (NO) e H
2
O. A
reao H
298 K
= -226 kJ/mol NH
3
consumido (-54 kcal/mol) e uma constante
de equilbrio das reaes (1) e (2), para a produo de NO
2
a 627C, de
9,9410
14
.

Como j dito anteriormente, a equao ocorre sobre um catalisador de platina.
A presena do rdio em forma de telas aumenta fora e melhora o rendimento
reacional. Alm disso, at 5% de Pd pode tambm diminuir o custo geral. A
temperatura tima reacional para eficincia de converso aumenta com a
presso de operao. De modo geral, a combinao de altas presses e
temperatura resulta em menores eficincias de converso. O aumento de
presso, entretanto, graas compresso dos reagentes, possibilita atingir
maior velocidade espacial, com que se efetuam economias na fbrica at que a
presso tenha um nvel to elevado que o custo da espessura maior da chapa
de ao inoxidvel seja mais do que contrabalana a economia realizada no
porte do equipamento por libra produzida. A presso de oxidao tambm
fornece um cido com 60 a 70% de HNO
3
, em comparao com o HNO
3
de 50
a 55%, que se obtm na oxidao atmosfrica. A velocidade da converso da
amnia extraordinariamente elevada, dando converso excelente num certo
tempo de contato de 310
-4
s a 750C, com a fina tela de platina e rdio, o
catalisador.

Nas temperaturas de 800-940C, o xido ntrico termodinamicamente
instvel e lentamente se decompe em N
2
e O
2
. Essa decomposio
minimizada por evitar excessivo contato com o catalisador e refrigerao rpida
dos gases ao passo que eles saem do conversor. Felizmente, a converso de
amnia a NO bastante rpida e o tempo de contato de 10
-3
10
-4
s. A
formao de N
2
pela combusto de NH
3
normalmente representa a perda mais
significante, onde H
298 K
= -317 kJ/mol NH
3
consumido (75,8 kcal/mol).

H tambm a formao de N
2
O, no entanto, a essa reao ocorre a
temperaturas menores em torno de 500c para se ter uma perda significante. O
no acontecimento dessas reaes paralelas algo que no teve um avano
cientfico muito satisfatrio visto que o mecanismo para este catalisador de Pt
ainda no exatamente definido, o que dificulta fazer inferncias bsicas sobre
os transportes de massa e taxas reacionais mais precisas em virtude do no
conhecimento da equao de taxa reacional que causa do no conhecimento
do mecanismo que ocorre. A nica inferncia que como essa reao
exotrmica, o aumento de temperatura diminui a converso termodinmica
reacional.
O produto do conversor ento resfriado em um trocador, gerando por sua
vez, vapor que pode ser exportado ou usado para fornecimento de energia
pelas turbinas a vapor, e tambm por um trocador onde o lado frio composto
pelos gases residuais provenientes da coluna de absoro que ser citada
posteriormente. Como os gases saem do resfria mento, o NO produzido
oxidado ainda mais a NO
2
em equilbrio com seu dmero N
2
O
4
, o tetrxido de
dinitrognio. A reao de oxidao de NO acontece lentamente em presena
de O
2
para ter rendimento H
298 K
= 57 kJ/mol NO consumido (13,3 kcal/mol).

Baixas temperaturas favorecem fortemente a formao de NO
2
e acontecem a
aproximadamente a 150C. uma reao lenta porm a diminuio de
temperatura a favorece bastante para direita. importante lembrar que o
caminho da mistura gasosa contendo os gases j citados e tambm HNO
3
, ou
seja, este cido a alta temperatura altamente corrosivo, no entanto, no deve
haver presena de condensado para evitar acmulos que acabam
determinando perdas no processo, assim este fator deve ser o limitante de
temperatura que de 200C (ponto de orvalho do HNO
3
). A mistura aps o
trem de resfriamento, vai para um condensador que tambm resfriado que
produz 40 a 45% HNO
3
como produto contendo aproximadamente 40% do N
presente. Ambos, o a sada de gases e o acido ntrico diludo passando para o
absorvedor, ainda sob a presso de 980 kPa. O absorvedor pode ser do tipo
prato perfurado ou bubble cap com bobinas de resfriamento em cada uma das
20 a 50 bandejas. Os gases entram no fundo da coluna, o cido entra mais
acima prximo ao meio da coluna, com agua fria entrando no topo. A
temperatura do gas de sada prxima a 10C. Existem dois gargalos nesse
processo. Perto do fundo , a taxa de reoxidao que envolve NO lenta
porque a acido forte presente previne a rpida absoro do NO
2
causando a
baixa evoluo do NO. Perto do topo, as concentraes de NO
x
e O
2
se
tornam mais baixas tornando a taxa absoro menor. Por isso, a reao
realizada em absorvedores de grande capacidade, com resfriamento em todas
as bandejas superiores. Em virtude da diminuio de volume, esta reao
favorecida pela presso alta de acordo com o princpio de Le Chatelier. Embora
estas circunstncias aumentem o custo do equipamento para efetivar a
oxidao do xido ntrico, contribuem tambm para o aumento da converso.

3 NO
2
+ H
2
O 2 HNO
3
+ NO

A equao (3) na realidade um fenmeno de absoro[6]. Esta reao, na
opinio de Taylor, Chilton e Handforth[7], a controladora de velocidade na
fabricao do cido ntrico, e sua velocidade pode ser aumentada pelo
emprego de uma torre de absoro sob presso e com resfriamento, usando-
se cido de diferentes concentraes, em contracorrente, para efetivar a
absoro. O ar quente introduzido numa seo curta, recheado por anis de
Raschig, entre a torre e o coletor de cido. Com isto, provoca-se a reoxidao
do NO formado e tambm dessorve-se (alveja-se) o xido nitroso dissolvido,
que atribui colorao ao cido.
O cido que deixa a coluna contem NO
X
, majoritariamente como N
2
O
4
(incolor)
mas alguns como NO
2
que vermelho. Assim esse cido necessita de um
branqueamento na coluna de branqueamento pela adio de ar proveniente do
compressor como foi citado no comeo.


GARCOLA.... so explica a parte da absoro que ta faltando... da uma aula ai
de como funciona pq eu n lembro... com reta de operao a cada prato.