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Indústrias do Nitrogênio
O principal objetivo da indústria do nitrogênio é a sua
fixação, ou seja, a sua extração do ar atmosférico para
produzir produtos líquidos ou sólidos.
Principais aplicações:
Fabricação de amônia e ácido nítrico
Sais derivados de HNO3: KNO3 (pólvora) e NH4NO3
(fertilizantes);
Compostos orgânicos: nitrogenados e TNT (explosivos) e
hidrazina (N2H4) e derivados (combustível para foguetes);
Inertizador de atmosferas;
Criogenia;
Enchimento de pneus de alto desempenho.
Principais aplicações:
Fertilizantes (80-90%):
◦ Ureia
◦ Nitrato de amônio, cálcio e de sódio
◦ Superfosfatos amoniacais
Refrigeração
Náilon e plásticos
Corantes
Papel
Borracha
Explosivos
Propelentes
Uso farmacêutico (complexo B)
Metalurgia: extração de zinco e níquel
Custos de produção
Início: 30 t/d (1913; Alemanha)
𝑘𝐽
7𝐶𝐻4 + 10𝐻2 𝑂 + 8𝑁2 + 2𝑂2 ⇌ 16𝑁𝐻3 + 7𝐶𝑂2 ∆𝐻 = −460
𝑚𝑜𝑙
Reforma a vapor do gás natural:
Reforma a vapor do gás natural:
Etapa 1: Dessulfurização
𝑅 − 𝑆𝐻 + 𝐻2 → 𝐻2 𝑆 + 𝑅𝐻
𝐻2 S + ZnO → 𝑍𝑛𝑆 + 𝐻2 𝑂
Reforma a vapor do gás natural:
𝑘𝐽
7𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝑂 + 3𝐻2 ∆𝐻 = 206,2
𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂
~3,0: minimizar a formação de coque e aumentar a conversão de
𝐶𝐻4
metano;
Reforma a vapor do gás natural:
𝑘𝐽
𝐶𝐻4 + 12𝑂2 + 2𝑁2 ⇌ 𝐶𝑂 + 2𝐻2 + 2𝑁2 ∆𝐻 = −65,6
𝑚𝑜𝑙
Reforma a vapor do gás natural:
𝐻2
A quantidade de ar fornecida deve ser tal que: = 3,0;
𝑁2
𝑘𝐽
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 ∆𝐻 = −41,0 𝑚𝑜𝑙
Etapa 6: Metanação
𝑘𝐽
𝐶𝑂 + 3𝐻2 ⇌ 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −206,2
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝐶𝑂2 + 4𝐻2 ⇌ 𝐶𝐻4 + 2𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −165,0
𝑚𝑜𝑙
Reforma a vapor do gás natural:
Etapa 7: Compressão
𝑘𝐽
3𝐻2 + 𝑁2 ⇌ 2𝑁𝐻3 ∆𝐻 = −92,4
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
3𝐻2 + 𝑁2 ⇌ 2𝑁𝐻3 ∆𝐻 = −92,4
𝑚𝑜𝑙
1) 𝑁2 + 𝑠 ⇌ 𝑁2 − 𝑠
2) 𝑁2 − 𝑠 + 𝑠 ⇌ 2𝑁 − 𝑠
3) 𝐻2 + 2𝑠 ⇌ 2𝐻 − 𝑠
4) 𝑁 − 𝑠 + 𝐻 − 𝑠 ⇌ 𝑁𝐻 − 𝑠 + 𝑠
5) 𝑁𝐻 − 𝑠 + 𝐻 − 𝑠 ⇌ 𝑁𝐻2 − 𝑠 + 𝑠
6) 𝑁𝐻2 − 𝑠 + 𝐻 − 𝑠 ⇌ 𝑁𝐻3 − 𝑠 + 𝑠
7) 𝑁𝐻3 − 𝑠 ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝑠
Reforma a vapor do gás natural:
Venenos do catalisador:
◦ S, Cl, As, P, Cu, HC pesados: afetam a estrutura eletrônica do ferro
◦ CO: adsorção competitiva com o H2 e o N2;
Inibidores do catalisador:
◦ O2 e o H2O: oxidação do catalisador;
◦ CO2: reage com o K2O e forma com a amônia o carbonato de
amônio que bloqueia os poros do catalisador.
Oxidação parcial de óleos pesados:
Porém, a oxidação deve ser feita com oxigênio puro ao invés de ar,
devido as altas pressões e temperaturas envolvidas;
Oxidação parcial de óleos pesados:
Unidade de separação do ar
Unidade de gaseificação
𝑚
𝐶𝑛 𝐻𝑚 + 𝑛2 𝑂2 → 𝑛𝐶𝑂 + 𝐻2
2
Oxidação parcial de óleos pesados:
Unidade de gaseificação
Equação global:
𝑘𝐽
𝑁𝐻3(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −434
𝑚𝑜𝑙
Processo de produção
Plantas monopressão:
◦ Pressão média: 2,3-6,5 bar
◦ Pressão alta: 6,5-13,0 bar
𝑘𝐽
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −226
𝑚𝑜𝑙
Reações paralelas:
𝑘𝐽
4𝑁𝐻3 + 3𝑂2 → 2𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −317
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
2𝑁𝐻3 + 2𝑂2 → 𝑁2 𝑂 + 3𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −275
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
4𝑁𝐻3 + 6𝑁𝑂 → 5𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −451
𝑚𝑜𝑙
Etapa 1: oxidação da amônia a óxido nítrico
𝑘𝐽
2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2 ∆𝐻 = −57
𝑚𝑜𝑙
Reação paralela:
𝑘𝐽
2𝑁𝑂2 → 𝑁2 𝑂4 ∆𝐻 = −28,6
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
3𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂(𝑔) ∆𝐻 = −46
𝑚𝑜𝑙
Técnicas de controle
◦ Absorção estendida
◦ Adsorção em peneiras moleculares
◦ Lavagem química
◦ Redução catalítica não-seletiva (NSCR)
◦ Redução catalítica seletiva (SCR)
Tratamento do gás residual
Absorção estendida
Pode ser adicionada uma segunda torre absorção, aumentar a altura
da torre ou reduzindo a temperatura dos dois últimos estágios da
torre;
Podem ser obtidos níveis de NOx abaixo de 100 ppm, mas ainda não
atendem às exigências das legislações ambientais.
Lavagem química
Diversos líquidos de lavagem alcalinos podem ser utilizados, por
exemplo soda cáustica: