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CIDO NTRICO Durante muitos anos, o cido ntrico foi obtido do salitre do Chile mediante a reao NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3 O processo corrente na atualidade envolve a industrializao da reao de oxidao do amonaco ao ar. O processo tornou-se econmico em virtude da diminuio do preo do amonaco e graas s grandes economias que se fazem diante do antigo procedimento ao nitrato de sdio. No apenas o investimento inicial na fbrica menor, mas tambm ficam muito reduzidos os custos de manuteno e de reparos. EMPREGOS E ECONOMIA O cido ntrico usado diretamente, como um oxidante cido, na separao da prata e do ouro, na decapagem do lato e na gravao em metal. Seu principal emprego, no entanto, na fabricao de nitratos, inorgnicos e orgnicos, e de nitroderivados em todos os ramos da qumica orgnica. Os nitratos inorgnicos de importncia comercial so os de amnio, de sdio, de cobre e de prata, sendo o primeiro o que mais consome o cido ntrico. Um uso em expanso, e potencialmente muito importante, o do cido ntrico, em substituio ao cido sulfrico, na acidulao da rocha fosftica. Muitos nitratos e nitrocompostos so usados diretamente em especial na indstria dos explosivos, como, por exemplo, o nitrato de amnio, a nitroglicerina e a nitrocelulose (respectivamente, o trinitrato de glicerila e o poli nitrato de celulose). Os compostos nitrados aromticos, o picrato de amnio e o TNT, assim como o tetril, so explosivos muito importantes. Bastante frequente, por outro lado, o uso do grupamento nitro numa etapa qumica intermediria, combinando-se com hidrocarbonetos alifticos ou aromticos, na preparao de derivados mais teis. o exemplo do nitrobenzeno, na fabricao da anilina (cf. Cap. 39, que trata de intermedirios e de corantes) e das nitroparafinas, que levam s aminas e aos lcoois aminados da srie parafnica. Os tipos industriais do cido ntrico so a 36B, ou densidade 1,330, a 52,3% de HNO3; 40B, ou densidade 1,381, a 61,4% de HNO3; e 42B,ou 1,408 de densidade, a 67,2% de HNO3. MATRIAS-PRIMAS As matrias-primas essenciais da fabricao moderna do cido ntrico so o amonaco anidro, o ar, a gua, e uma tela de platina-rdio como catalisador. Em virtude da sua pequena massa molecular , o amonaco pode ser transportado economicamente desde as grandes usinas primrias de fixao do nitrognio atmosfrico at as fbricas de oxidao, nos centros consumi- dores. Alm disto, o amonaco anidro pode ser transportado em carros de ao, enquanto o cido ntrico requer carros-tanque em ao inoxidvel, que pesam muito mais. REAES E VARIAES DE ENERGIA As reaes essenciais para a produo do cido ntrico pela oxidao do amonaco podem ser representadas da seguinte forma: H298 oC = -216,6 kcal (1) 4NH3(g) + 502(g) 4NO(g) + 6H2O(g) 2NO(g) + O2(g) 2N02(g) 3N02(g) + H2O(l) HNO3(aq) + NO(g) NH3(g) + O2(g) 1/2 N2O(g) + 3/2 H2O(g) H298 oC = - 27,1 kcal (2) H298 oC = - 32,2 kcal (3) H298 oC = - 65,9 kcal (4)

Diversas reaes paralelas reduzem um tanto o rendimento da reao (I): 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) 4NH3(g) + 6NO(g) 5N2(g) + 6H2O(g) H298 oC = -302,7 kcal (5) H298 oC = -431,9 kcal (6)

2N02(g) N2O4

H = -13,9 kcal (7)

A reao (I) uma reao cataltica muito rpida, que se efetua pela passagem de amonaco, acerca de 10%, em volume, misturado com ar pr-aquecido, atravs de uma tela muito fina, em vrias camadas, de platina (10%) e rdio, aquecida a uma temperatura de aproximadamente 920C ou menos; uma vez inflamado, o amonaco continua a queimar. O rendimento de 94 a 95%. A constante de equilbrio das reaes (1) e (2), para a produo de NO2 a 627C, 9,94.1014. Esta reao realizada usualmente a uma presso de 100 psi (7 atm, aproximadamente). Na Europa, a presso operacional de umas 3 atm e a temperatura fica nas vizinhanas de 815C o que provoca menores perdas da platina e uma velocidade de produo mais baixa. grande o volume de publicaes sobre a industrializao destas reaes. Conforme se v na reao (I), o aumento de volume pequeno, de modo que o princpio de Le Chatelier no afeta substancialmente o equilbrio. O aumento de presso, entretanto, graas compresso dos reagentes, possibilita atingir maior velocidade espacial, com o que se efetuam economias na fbrica at que a presso tenha um nvel to elevado que o custo da espessura maior da chapa de ao inoxidvel mais do que contrabalana a economia realizada no porte do equipamento por libra produzida. A presso de oxidao tambm fornece um cido com 60 a 70% de HNO3, em comparao com o HNO3 a 50-55%, que se obtm na oxidao atmosfrica. A velocidade da converso do amonaco extraordinariamente elevada, dando converso excelente num curto tempo de contato de 3.10-4 s a 750C, com uma fina tela de platina (a 10%) e rdio como catalisador. Por isso, na prtica industrial, econmico misturar inicialmente todo o ar com o amonaco necessrio para as reaes (I) e (2). A oxidao do NO a NO2 a reao mais lenta, mas o equilbrio mais favorvel em temperaturas mais baixas. Por isso, a reao realizada em absorvedores de grande capacidade, com resfriamento em todas as bandejas superiores. Em virtude da diminuio de volume, esta reao favorecida pela presso alta de acordo com o princpio de Le Chatelier. Embora estas circunstncias aumentem o custo do equipamento para efetivar a oxidao do xido ntrico, contribuem tambm para o aumento da converso. necessrio, no projeto de uma usina, saber a durao da reao, para que se possa calcular o volume necessrio do equipamento. 3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO A equao acima na realidade um fenmeno de absoro. Esta reao, na opinio de Taylor, Chilton, e Handforth, a controladora de velocidade na fabricao do cido ntrico, e sua velocidade pode ser aumentada pelo emprego de uma torre de absoro sob presso e com resfriamento, usando-se cido de diferentes concentraes, em contracorrente, para efetivar a absoro. O ar quente introduzido numa seo curta, recheada por anis de Rasching, entre a torre e o coletor de cido. Com isto, provoca-se a reoxidao do NO formado e tambm dessorvese (alveja-se) o xido nitroso dissolvido, que atribui colorao ao cido. FABRICAO A industrializao destas reaes de oxidao que levam do NH3 ao HNO3 est exemplificada no fluxograma a seguir, que representa um procedimento moderno, sob a presso de 7 atm. As variaes de energia em cada reao esto explicitadas junto com as equaes. Boa parte da energia gasta na compresso do ar at 7 atm pode ser recuperada pela expanso do gs de descarga do topo da torre de absoro (na maior parcela, nitrognio) atravs de uma turbina. Naturalmente, o cilindro motriz deste compressor recuperador de energia deve ter dimetro maior

que o cilindro compressor do ar. A economia realmente efetuada, por tonelada de HNO3 a 100%, de 200 kWh. O fluxograma pode ser dividido na seguinte sequncia de etapas coordenadas: . O NH3 anidro evaporado contnua e uniformemente num evaporador, usando-se vapor de gua para fornecer o calor de evaporaes necessrio. O ar necessrio s reaes que ocorrem no esquema do fluxograma comprimido num compressor de recuperao e num compressor a vapor at 105 psig (7,1 atm manomtricas) e passa atravs de trocadores de calor e de um filtro de ar. O NH3 gasoso oxidado pelo ar a NO, num conversor a uma presso de 7 atm, passando atravs de uma tela de platina (10%) e rdio a 920C. Ento, o NO com o excesso de ar necessrio para as etapas sucessivas de oxidao resfriado numa caldeira a calor perdido e num resfriador a gua conduzido para a base de uma torre de absoro. Realizam-se sucessivas oxidaes e hidrataes do NO com resfriamento contnuo a gua, numa torre de absoro em ao inoxidvel O cido (a 61-65% em HNO3) retirado da torre atravs de um coletor de cido. O gs de descarga do topo da torre de absoro aquecido num trocador de calor, em contracorrente com os gases da reao, e expande-se atravs de um compressor (expansor), que opera sobre parte do ar de oxidao, antes de ser lanado na atmosfera. O Maggie" um aperfeioamento de destilao extrativa usado para concentrar o HNO3 diludo; foi inventado e instalado pela primeira vez pela Hercules Powder Co., em Parlin, New Jersey. Envolve o Mg(NO3)2 em lugar do cido sulfrico, como agente de ligao da gua, para quebrar o azetropo de HNO3 a 68%. Um procedimento tpico tomar o HNO3 a 60%, da oxidao do NH3, e injet-Io na zona de extrao de uma coluna de pratos. Uma soluo de Mg(NO3)2, a 72% e a 140C, aduzida no ponto de introduo dos vapores diludos de cido ntrico ou acima deste ponto. Os vapores da zona de extrao, com cerca de 87% de HNO3, so retificados at um produto de topo com 99,5% ou mais em HNO3, para uma frao do HNO3 inicial. Parte do cido refluxado para a zona de retificao. Os produtos de fundo, da zona de extrao, contm cerca de 68% de Mg(NO3)2 e 0,1% de HNO3 livre. Uma parte desta frao vai para uma caldeira, para se ter o vapor necessrio destilao fracionada do HNO3, e o restante segue para um concentrador a vcuo, onde se obtm uma soluo a 72%, que reciclada para a zona de desidratao. O equipamento em ao inoxidvel e.a recuperao de 99% ou mais. So comuns as usinas que fabricam o HNO3 a 100%, sem adotar a destilao extrativa. NITRATO DE SDIO E NITRATO DE POTSSIO Grandes tonelagens de nitrato de sdio foram feitas, pela reao do cloreto de sdio, ou da barrilha do processo de amnia e soda, com o cido ntrico proveniente da oxidao do amonaco. Este produto, de elevado grau de pureza, .'" procurado para usos industriais e como fertilizante. O suprimento mundial de nitrognio, at a expanso da indstria da amnia sinttica, era dominado pela indstria de nitrato chileno. Os depsitos ocorrem num deserto, a uma altura entre 1.200 e 2.700 m; estendem-se por 650 km, de norte a sul, com uma largura entre 8 e 65 km. O depsito de caliche tem profundidade varivel entre 20 cm e 4 m, com um recobrimento superficial de 30 a 120 cm. Ainda existem enormes quantidades disponveis. O processo Guggenheim aperfeioado consiste numa lixiviao e numa cristalizao realizadas em grande escala. A lixiviao se faz em contracorrente, a 40C, e a cristalizao ocorre a 5C. O calor necessrio para atingir o nvel de 40C provm de trocadores de calor ligados a condensadores de amnia e dos gases de descarga e da gua de resfriamento dos motores diesel, que fornecem energia eltrica usina. A temperatura de 5C atingida em etapas:

(I) at 15C, em trocadores de calor em contracorrente com a gua me do nitrato e, (2) at 5C, pela amnia de refrigerao. Com este procedimento, a produo chega a 25-30 toneladas de nitrato por tonelada de combustvel, no processo Guggenheim, em comparao com as 6-7 toneladas do processo Shanks. A indstria chilena de nitrato produz, como subproduros, o principal suprimento mundial de iodo e tambm o nitrato de potssio

Fluxograma da fabricao de cido ntrico a 6 a partir do amonaco: unidade Ou Pont. a alta presso (7 atm), auto-sustentada, para 250 ton/dia.

INDSTRIA DE CLORO E SODA

Caractersticas principais : O Cloro na natureza no encontrado em estado puro, j que reage com rapidez com muitos elementos e compostos qumicos, sendo encontrado formando parte de cloretos e cloratos, sobretudo na forma de cloreto de sdio nas minas de sal gema e dissolvido na gua do mar. O cloreto de sdio comum como sal de mesa. O cloro empregado para potabilizar a gua de consumo dissolvendo-o na mesma. Tambm usado como oxidante , branqueador e desinfetante. gasoso e muito txico (neurotxico ) , foi usado como gs de guerra na Primeira e na Segunda Guerra Mundial. Este halognio forma numerosos sais, obtidos a partir de cloretos por processos de oxidao, geralmente mediante a eletrlise. Combina-se facilmente com a maior parte dos elementos. ligeiramente solvel em gua (uns 6,5 g de cloro por litro de gua a 25 C) formando, em parte, o cido hipocloroso, HClO. Na maioria dos numerosos compostos que forma apresenta estado de oxidao -1. Tambm pode apresentar os estados de oxidao +1, +3, +5 e +7. Histrico da Produo de Cloro e Soda O processo moderno de fabricao de soda custica o processo conhecido como Solvay. Antes deste processo, o processo que era utilizado era o processo LeBlanc (1773). Baseava-se este em outro processo de calcinao do sulfato de sdio com carvo e calcrio em um forno rotatrio, seguida de uma lixiviao do produto pela gua. No existe nenhuma fbrica LeBlanc operando nos Estados Unidos da Amrica e, hoje, no existe nenhuma destas fbricas no mundo. Em meados de 1861, Ernest Solvay comeou a desenvolver o processo da amnia-soda. Em alguns anos, o processo Solvay conseguiu reduzir em quase um tero o preo da barrilha de soda. Em 1915, o processo Solvay substituiu o processo LeBlanc. As solues de soda custica foram usadas primeiramente por meados do sculo XVIII. Mas o desenvolvimento do produto slido comercivel deve-se a LeBlanc (1853) que obtinha a soda custica a partir de uma caustificao pela cal: 2NaOH + CaCO3 Na2CO3 + Ca (OH)2 que dependia de o carbonato de clcio ser quase insolvel em gua. A produo eletroltica da soda custica era conhecida desde o sculo XVIII, mas somente em 1890 o alcali passou a ser produzido desta forma para o consumo industrial. Em termos de comparao, at pouco antes da primeira guerra mundial, a quantidade de soda custica vendida como co-produto da produo de cloro era quase desprezvel em relao aos mtodos descritos acima. Em 1940 a soda eletroltica comeou a superar a soda custica de barrilhas e, em 1962, a soda em barrilha j havia praticamente desaparecido. A primeira patente associada ao uso do industrial do cloro data de 1799 (uma quarto de sculo depois de sua descoberta) e era destinada ao alvejamento. A demanda para este fim levou ao desenvolvimento de dois processos, o Weldon e o Deacon, baseados em cido clordrico, durante a ltima metade do sculo XIX. A diferena que no processo Weldon, a oxidao era feita pelo

dixido de mangans, enquanto que no processo Deacon era usado o ar com cloreto de cobre como catalisador. O surgimento de equipamentos geradores de corrente contnua de grande capacidade, no final do sculo XIX, fez com que o processo eletroltico tomasse conta do mercado. O processo eletroltico, a eletrolise da salmoura foi descrita pela primeira vez por Cruickshank, mas s em 1834 Faraday desenvolveu as leis da eletrlise. Naquele tempo era muito restrito o uso da eletrlise, porque as nicas fontes de energia eltrica para realiz-las eram as baterias primrias. Essa situao mudou em 1872, quando Gramme inventou o dnamo. A primeira aparelhagem industrial a base de eletrlise foi instalada em 1891 na cidade de Frankfurt (Alemanha), na qual uma clula eletroltica era preenchida, eletrolisada, esvaziada, a seguir novamente enchida... e assim por diante. Tratava-se, portanto, de um processo descontnuo. Obviamente, uma clula que poderia trabalhar continuamente, sem a necessidade de ser esvaziada, produziria mais a menos custos. Nos anos seguintes surgiram muitas patentes e desenvolvimentos visando explorao das possibilidades industriais da eletrlise. A primeira instalao industrial a empregar uma clula contnua de diafragma foi provavelmente aquela idealizada por Le Seur, em Romford, em 1893; surgiram as clulas de Castner em 1896. Em todas essas clulas (e tambm em muitas clulas modernas) empregava-se amianto como um diafragma para separar os compartimentos do nodo e do ctodo. Com a adio constante de salmoura, havia uma produo contnua de NaOH e Cl2. Na mesma poca, Castner e Kellner (um americano que trabalhava na Inglaterra e um austraco que trabalhava em Viena, sucessivamente) desenvolveram e patentearam verses semelhantes da clula de ctodo de mercrio, em 1897. Os dois tipos de clulas, o de diafragma e o ctodo de mercrio, permanecem em uso. Os primeiros equipamentos de eletrlise produziam cerca de 2 toneladas de cloro por dia; as instalaes modernas produzem 1000 toneladas por dia. Atualmente, o cloro e a soda so obtidos, principalmente, a partir da eletrlise do cloreto de sdio, NaCl, em soluo aquosa, denominado processo de cloro-lcali. So usados trs mtodos: . . .
Eletrlise com clula de amlgama de mercrio. Eletrlise com clula de diafragma Eletrlise com clula de membrana.

PROCESSOS ELETROLTICOS :

Purificao da Salmoura : Para a utilizao nos processos eletrolticos, a salmoura, que pode ser originada da gua do mar ou mesmo de minas, necessita ser purificada. So eliminados da soluo de NaCl, o clcio, o ferro e o magnsio, mediante barrilha e um pouco de soda custica, para que a soda obtida seja mais pura e para diminuir o entupimento do diafragma da clula e a conseqente elevao da tenso. Em alguns casos, removem-se os sulfatos por meio de BaCl2 ou, ento, a salmoura tratada a quente com ons hidroxila e carbonato. A salmoura lmpida neutralizada por cido clordrico. Esta salmoura estocada e depois aquecida e levada s cubas mediante um sistema de bia de alimentao destinado a manter o nvel constante no compartimento do nodo. CLULA DE MERCRIO :

empregado um ctodo de mercrio e um nodo de titnio recoberto de platina ou xido de platina. O ctodo est depositado no fundo de uma clula de eletrlise e a nodo sobre este, a pouca distncia. A clula preenchida com cloreto de sdio e, com uma diferena de potencial adequada, se processa a eletrlise: 2Cl - 2e Cl2 Hg + 2Na + 2e NaHg A seguir se procede a decomposio da amlgama formada para recuperar o mercrio. A base sobre a qual est a amlgama ligeiramente inclinada para escorrer a amlgama passando para uma torre onde , em presena da gua, ocorre as seguintes reaes de oxidao e reduo: H2O + 1e 1/2H2 + OH NaHg - 1e Na + Hg
+ + -

Desta forma o mercrio reutilizado. Como subproduto forma-se soda custica ( NaOH ) pela + combinao da hidroxila ( OH ) e Na formado nos dois eletrodos: Na + Na NaOH Deste modo se consegue a soda acstica (NaOH) muito concentrada e um cloro muito puro, porm consome mais energia que outros processos e existe o problema da contaminao com o mercrio. CLULA DE DIAFRAGMA : Este mtodo utilizado principalmente no Canad e Estados Unidos. Se utiliza um ctodo perfurado de ao ou ferro e um nodo de titnio recoberto de platina ou xido de platina. Ao ctodo se adere um diafragma poroso de fibras de asbesto misturado com outras fibras como , por exemplo , o politetrafluoroetileno. Este diafragma separa o nodo do ctodo evitando a recombinao dos gases formados. O sistema alimentado continuamente com salmoura que circula desde o nodo at o ctodo. As reaes que ocorrem so: 2Cl - 2e Cl2 ( no nodo)
+ +

H2 + 2e H2 ( no ctodo) Na dissoluo permanece uma mistura de NaOH e NaCl. O NaCl reutilizado e o NaOH tem interesse comercial.

Este mtodo apresenta a vantagem de consumir menos energia que o utilizado na amlgama de mercrio , porm , o inconveniente que o NaOH produzido menos puro. Existe, tambm , o risco associado ao uso do asbesto. CLULA DE MEMBRANA : Este mtodo o que se pretende implantar para a produo de cloro. Estima-se uma produo mundial de aproximadamente 30% deste elemento. Este mtodo similar ao mtodo que se emprega na clula de diafragma. O diafragma substitudo por uma membrana sinttica seletiva + que deixa passar ons Na , porm no permite a passagem de ons OH o Cl. O NaOH obtido mais puro e mais concentrado que o obtido pelo mtodo da clula de diafragma e, como este, consome menos energia que o mtodo da amlgama de mercrio, mesmo que a concentrao de NaOH obtida seja menor, sendo necessrio concentr-lo. Por outro lado, o cloro obtido pelo mtodo da amlgama de mercrio mais puro.

Evaporao e Separao do Sal Em virtude da eficincia de decomposio das cubas eletrolticas estar na faixa de 50%, cerca da metade do NaCl inicial est na soluo diluda de soda custica; recupera-se esta frao devido sua pequena solubilidade nas solues concentradas de soda custicas. Por isto, a soluo diluda a cerca de 10-12% em NaOH evaporada at cerca de 50% em NaOH num evaporador a estgio duplo ou triplo, com separadores de sal, e passa depois por um sedimentador e um filtro lavador. O sal assim recuperado retorna salmoura. Nos evaporadores usam-se tubos de nquel para diminuir a contaminao de ferro na salmoura. Em virtude de o licor de soda custica do evaporador, conter apensa 50% de NaOH, ele dissolver apenas 1% do NaCl e de outros sais de sdio, depois do resfriamento. Este licor pode ser vendido, aps uma completa decantao, como soda custica liquida, em carros-tanque ou em tambores. Secagem do Cloro O cloro quente que sai do nodo arrasta bastante vapor dgua. Inicialmente resfriado, para condensar a maioria do vapor e, depois, seco num purificador a cido sulfrico ou numa torre. At a torre de cido sulfrico, o cloro mido deve ser operado em material resistente como o polister, ou cloreto de polivinila, ou outro anlogo. Depois de seco, pode ser de ao ou ferro. Compresso e Liquefao do Cloro O cloro seco comprimido a 35 psi (2,5 atm). No caso de presses baixas, usa-se um soprador rotatrio de pisto lquido, construdo de ferro, tendo o cido sulfrico como lquido de selagem. No caso de maiores capacidades e de presses mais elevadas, empregam-se compressores centrfugos e alternativas sem lubrificao. Nos compressores alternativos, usam-se anis de segmento em carbono ou revestimento de carbono condensado. O cloro lquido estocado em pequenas bombonas, ou em cilindros de cermica, ou em dutos, ou, ento, em carros-tanque de 5 toneladas que so enviados aos grandes consumidores. Tambm empregam-se barcaas de 550 a 1000 toneladas. Resta sempre um certo resduo de cloro, orgnico ou inorgnico, especialmente de ps-alvejantes. APLICAO NO SETOR INDUSTRIAL : CLORO : -resinas de PVC, principal aplicao do cloro, 30% do consumo total; - defensivos agrcolas; - fabricao do silcio (eletrnicos); - pigmentos brancos para tintas; - indstria metalrgica; - indstria de papel e celulose; - indstria txtil; -poliuretanos; -tratamento dgua. SODA : - uso na digesto da madeira para a obteno de celulose; - produo de alumina;

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- produo de sabes e detergentes; - reagente de neutralizao na indstria de petrleo e qumica.

Informaes sobre a indstria do Cloro e Soda no Brasil A produo de cloro a partir das tecnologias de uso generalizado na indstria mundial utiliza o processo que associa, necessariamente, a produo de cloro produo de soda custica na proporo de 1 cloro/1,1 de soda. A indstria do cloro/soda a vertente da indstria qumica nacional que demanda intensamente energia eltrica. As indstrias de cloro/soda consumiram 4.227,6 GW de energia em 2000, o que correspondeu a 3% do consumo de energia eltrica no perodo. Existem 12 produtores de cloro/soda no pas. A capacidade instalada total de 1.280 mil toneladas de cloro e 1.400 mil toneladas de soda. O Brasil responde por cerca de 3% da capacidade instalada mundial, ocupando a sexta posio mundial. Na Amrica Latina, a capacidade instalada de 2.367 mil toneladas. A indstria nacional responde por 55% do total. Sessenta e seis (66%) da capacidade instalada para produo de cloro encontra-se na Regio Nordeste, 32% no Sudeste, 1,3% no Sul e 0,7% no Norte. As maiores indstrias so a Trikem/AL, a Dow Qumica/BA e a Carbocloro/SP. Juntas, as trs empresas respondem por 78% da capacidade instalada nacional. O faturamento do setor no ano de 2000 foi da ordem de US$ 660 milhes e o nmero de empregos diretos de 1.288. Considerando toda a cadeia produtiva do cloro, o faturamento ultrapassa US$ 3 bilhes e o nmero de empregos pode ser multiplicado por 10. PRECAUES NO USO DO CLORO E DA SODA : - Indstria de celulose (emisso de dioxinas); - Destruio do O3 (CFC); - PVC (dioxinas e biodegrabilidade); - Emisso de mercrio; - Amianto (asbesto)