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A produo de H

2
SO
4
pelo processo de contato envolve, como primeira
etapa, a obteno de SO
2
:

S + O
2
SO
2
+ Calor

Esta reao ocorre em uma cmara, onde o enxofre vaporizado pelo
prprio calor da combusto. No estado gasoso, o enxofre reage com ar,
elevando temperatura do meio reacional a aproximadamente 1000C.
A mistura gasosa efluente da cmara ou forno de combusto, contendo
N
2
, O
2
, SO
2
e pequenas quantidades de SO
3
, resfriada e alimentada ao
conversor. No conversor, em meio cataltico, ocorre a reao de oxidao
do SO
2
:

SO
2
+ 1/2 O
2
SO
3
+ Calor

Esta reao reversvel, sendo o seu equilbrio e velocidade, funo dos
seguintes fatores:

- Temperatura
- Presso
- Relao O
2
/SO
2

- Concentrao de SO
3


A ltima reao do processo envolve a absoro do SO
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formado na
reao de oxidao cataltica do SO
2
. Para absorver o SO
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, a massa gasosa
efluente do conversor borbulhada em uma ou mais torres recheadas,
em contracorrente com cido sulfrico. A gua de diluio presente no
agente absorvente reage com SO
3
:

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
+ Calor.

Estgios Bsicos: A produo de cido sulfrico pelo processo de contato
envolve os seguintes estgios bsicos:

- Purificao e Combusto do Enxofre
- Converso do SO2
- Absoro do SO3




Purificao e Combusto do Enxofre:

Inicialmente so realizadas as operaes de fuso, sedimentao e
filtrao do enxofre, com a finalidade de remover as impurezas presentes
no material. As impurezas afetam sensivelmente a eficincia do processo,
e considervel ateno deve ser dada ao processo de sua remoo, que
dependera do tipo, teor e solubilidade dos contaminantes no enxofre.
Atualmente, a maioria das instalaes de produo de acido sulfrico
adota o sistema de filtrao em combinao com a sedimentao, o que
permite atingir um grau de remoo de cinzas, a nveis de 20 a 50 ppm
que propicia longos perodos de operao do conversor em condies
favorveis de eficincia.

O enxofre queima facilmente acima de 250C em presena de excesso de
ar, produzindo uma chama azul e desprendendo calor. Nas unidades de
cido sulfrico, esta reao desenvolvida em uma cmara isolada
termicamente, denominada forno de enxofre. Os processos de contato
requerem um gs com uma vazo e concentrao de SO
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constantes. O
projeto do forno deve ser suficientemente flexvel para permitir a
operao sob condies diversas, de acordo com as necessidades de
processamento da unidade.Normalmente, a escolha do tipo recai sobre
um modelo de baixo custo e de fcil operao e manuteno.As unidades
de cido sulfrico que utilizam o processo de contato operam com uma
concentrao de SO
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na sada do forno dentro da faixa de 8-12% em
volume. Operando a 12%, a quantidade de ar diluente menor, e, o gs
efluente atinge uma temperatura maior. O que e favorvel, pois implica
em melhor gradiente de temperatura para a gerao de vapor d'gua.
Outra vantagem em operar com uma alta concentrao de SO
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representada pelo menor volume de gs a ser movimentado ao longo da
instalao. A operao de um forno em condies que conduzem a
elevadas concentraes de SO
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no efluente gasoso, traz certos
inconvenientes, dos quais o mais importante est relacionado com o fato
de se desenvolver elevadas temperaturas nos leitos do conversor. Estas
temperaturas alm de afetarem a vida til do catalisador prejudicam o
desenvolvimento da oxidao do SO
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. Outra consequncia desfavorvel da
obteno de gases com alto teor de SO
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reside na presena de enxofre
sublimado na massa gasosa, causada por combusto incompleta do
enxofre.No forno, a operao de combusto de enxofre processada em
duas etapas. Primeiramente, o enxofre lquido vaporiza-se por absoro
do calor contido na cmara, para depois reagir com o oxignio do ar
formando SO
2
. O enxofre atomizado atravs de um ou mais orifcios
localizados junto a entrada de ar. Estes orifcios conhecidos como
"canhes de enxofre", so encamisados, de modo a permitir a circulao
de vapor d'gua que mantm o enxofre aquecido na temperatura de
atomizao (125-140C), e evita superaquecimento do canho. A
atomizao do enxofre pode ser provocada pela prpria queda de presso
do material atravs do orifcio ou pela ao de um agente atomizante,
como vapor d'gua ou ar comprimido.

Converso do SO2

Neste estagio, o gs resultante da combusto de enxofre passa atravs de
uma massa cataltica onde o SO
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e convertido a SO
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. No desenvolvimento
dos processos de contato,vrios materiais foram testados
experimentalmente como catalisadores da reao de oxidao do SO
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.
Destes, somente trs chegarem a ser utilizados comercialmente: platina,
xido de ferro e pentoxido de vandio. Os dois primeiros, notadamente a
platina, foram usados at a primeira Guerra Mundial, quando na
Alemanha foi introduzido o uso de pentxido de vandio. A partir de 1920,
praticamente todas as instalaes produtoras de acido sulfrico pelo
processo de contato usavam este novo catalisador. Entre os fatores que
provocaram esta mudana podem ser destacados os seguintes: Extrema
sensibilidade da platina a envenenamento por impurezas presente nos
gases de combusto do enxofre, condio que exigia dispendiosas
operaes de purificao da alimentao do conversor, e alto custo da
platina em relao ao pentxido de vandio. Embora a platina seja mais
ativa e requer menor temperatura para dar inicio a reao de converso
durante as fases iniciais de operao, razoes de natureza econmica
conduziram a utilizao exclusiva do pentxido de vandio como
catalisador de reao de converso do SO
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a SO
3
.No projeto e operao de
um sistema de oxidao cataltica de SO
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, importantes aspectos devem ser
considerados no que se referem as limitaes do catalisador e a
termodinmica da reao. A reao de oxidao de SO2 a SO3 libera uma
considervel quantidade de calor, o que provoca elevao da temperatura
do meio reacional. Tal elevao de temperatura atua desfavoravelmente
no sentido de formao do SO
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, ou seja, reduz a gerao do produto que
se deseja maximizar. Por outro lado, como a atividade do catalisador
aumenta com a temperatura, uma operao que vise a maximizao da
produo de SO
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requer um balano apropriado entre os efeitos opostos
da velocidade de reao e do equilbrio qumico.

Altas concentraes de SO
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podem elevar a temperatura da massa
cataltica acima de 650C danificando-a irreversivelmente. Na pratica, faz-
se um resfriamento para controlar as temperaturas nos leitos de
catalisador dos conversores.Resfriamento direto: a queda de temperatura
provocada pela injeo no conversor de um gs frio,normalmente ar
seco. Este sistema requer uma boa homogeneizao do gs aps a
mistura, a fim de evitar a ocorrncia de pontos de superaquecimento no
leito cataltico. O uso de ar nesta operao apresenta como vantagem a
introduo de uma nova quantidade de oxignio, que proporciona
aumento desejvel da relao O
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/SO
2
. Devem-se considerar como fator
limitante desta prtica, a quantidade de nitrognio introduzida no
conversor que ocasionar diluio dos gases reagentes no meio reativo,
ocorrncia indesejvel sob o ponto de vista de eficincia do processo.
Resfriamento indireto: o calor gerado na reao de converso removido
do meio reacional atravs de trocadores de calor, que podem estar
fisicamente localizados dentro ou fora do conversor. Como meio de
resfriamento usada gua, vapor d'gua, ar ou gs de processo.
Como anteriormente referido, a remoo de SO
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do meio reacional
provoca deslocamento da reao no sentido de formar novas quantidades
de SO
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. Com base neste conceito, os processos de obteno de cido
sulfrico podem ser classificados em:

- Contato ou Absoro Simples
- Contato ou Absoro Dupla.

Na alternativa de simples contato, a alimentao do conversor atravessa
os quatro leitos do catalisador sofrendo apenas resfriamento direto ou
indireto. O equilbrio estabelecido nessas condies permite atingir um
rendimento de converso de, no Maximo, 98% havendo, portanto, uma
perda de 2% de SO
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no convertido.At a dcada de 60, o processo de
simples contato foi largamente empregado. Como as instalaes de
produo de cido sulfrico existentes naquela poca tinham uma
capacidade de produo relativamente pequena, a quantidade de SO
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lanado na atmosfera no representava um grande problema. Com o
surgimento de unidades de grande capacidade, a quantidade de SO
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no
gs efluente do conversor passou a representar um importante fator de
poluio do meio ambiente. A alternativa encontrada para solucionar tal
problema foi a de aumentar a taxa de converso de 98 para
aproximadamente 99,7%, atravs da introduo de uma etapa
intermediaria de absoro do SO
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produzido nos primeiros leitos
catalticos do conversor. Tal alternativa denominada processo de
contato duplo, ou mais propriamente de processo de dupla absoro.

Absoro do SO
3
:

Neste estagio, o gs proveniente do conversor borbulhado em
contracorrente com cido sulfrico concentrado, atravs de uma torre
recheada. O SO
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presente nos gases reage com gua de diluio do acido,
formando novas molculas de acido. A operao de absoro pode
ocorrer uma ou duas vezes, conforme o processo empregado seja de
contato simples ou de contato duplo. Diversos fatores influem na
eficincia da operao de absoro, sendo os mais importantes a
temperatura, a concentrao do cido usado, a umidade do gs a ser
absorvido e a distribuio de cido no material de recheio da torre.
As baixas temperaturas favorecem a absoro, e como a presso de vapor
do cido sulfrico e funo direta da temperatura, a quantidade de cido
vaporizada no gs diminui - com consequente aumento da eficincia da
operao - a medida que a absoro do SO
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conduzida a temperatura
reduzida. A experincia demonstra que a absoro e mais eficiente
quando e empregado cido sulfrico entre 98 e 99% de concentrao
como agente absorvente do SO
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. cidos mais diludos ou ento a presena
da umidade no gs provoca a formao de gotculas de cido sulfrico,
que arrastadas pela massa gasosa, representam um problema operacional
de razovel gravidade, principalmente em unidade que utilizam o
processo de duplo contato. medida que os gases cedem calor ao longo
das tubulaes, esta condio proporciona crescimento das gotculas e
consequente ao corrosiva sobre os equipamentos.Para resolver este
problema, so normalmente adotadas as seguintes solues: remoo das
gotculas de cido por filtrao e aquecimento dos dutos de gs, para
evitar condensao dos vapores de acido. Como a remoo total dessas
gotculas e extremamente difcil e onerosa, procede-se, na pratica, a uma
separao parcial, cujo grau e basicamente definido por um balano
econmico, nos casos de unidades que operam segundo o processo de
duplo contato, entre os custos dos cascos dos trocadores de calor do
sistema conversor-torre de absoro primaria e dos diversos tipos de
filtros comercialmente disponveis. Outro importante fator que controla a
eficincia da operao de absoro a distribuio do fluxo de cido
sulfrico sobre o recheio da torre. Este fator conhecido como "grau de
molhamento", e medido em volume de cido por unidade de rea da
seo transversal da torre, e deve oscilar entre um mximo, que
funo da perda de carga do gs, e um mnimo ditado pela pratica
operacional. Os recheios mais comumente usados so Selas Intalox, de 2 a
3 polegadas de cermica e anis bipartidos de 4, 6 e 8 polegadas.
Em uma torre idntica a de absoro do SO3 e procedida a secagem do ar
atmosfrico empregado na operao de combusto do enxofre e,tambm,
em alguns casos, como agente resfria dor dos gases processados no
conversor cataltico. O cido sulfrico diludo pela umidade do ar
acumulado em um tanque, que recebe tambm o cido proveniente da
torre de absoro. Como o cido de tanque de acumulao torna-se com o
tempo cada vez mais concentrado, e necessrio adicionar um diluente, de
modo manter constante sua concentrao. Este diluente pode ser gua
tratada ou cido sulfrico diludo. Tanto a absoro como a secagem so
operaes exotrmicas, que liberando calor, aumentam a temperatura do
cido efluente das torres. De modo a manter constante a temperatura do
sistema de circulao, o cido resfriado em trocadores de calor, por
meio de gua bruta a temperatura ambiente. O cido sulfrico produzido
pela unidade continuamente bombeado, atravs de um sistema de
resfriamento a gua, para tanques de armazenagem, de forma a manter
constante o nvel de liquido no tanque de acumulao.