OPERADOR DE PROCESSAMENTO DE

GÁS NATURAL
(CTEM 07 – Certificado Vocacional 5)

Unidade de Competência 7

Analisar as reações químicas, reagentes,

catalisadores e propriedades prejudiciais que
afetam a produção de enxofre no processo
Claus.

Julho 2019

Este Material Didático foi desenvolvido pelo SAIT (Southern Alberta Institute of Technology) no âmbito do Treinamento de
Competências para o Emprego em Moçambique (CTEM-07), implementado por Colégios e Institutos Canadá-Cican, em
parceria com o Ministério da Ciência e Tecnologia, Ensino Superior e Técnica Profissional de Moçambique e Instituto Industrial
e Comercial de Pemba.
7. Analisar as reações químicas, reagentes,
catalisadores e propriedades prejudiciais que afetam a
produção de enxofre no processo Claus.

Introdução
Existem muitos métodos disponíveis para a produção de enxofre, seja em forma natural a partir de
cúpulas de enxofre subterrâneas, ou de sulfeto de hidrogênio. Existem vários outros métodos que usam
um oxidante ou catalisador líquido para converter o H2S em enxofre. O processo de produção de
enxofre mais conhecido e amplamente utilizado na indústria do gás natural é o processo "Claus".

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7.1 ELEMENTO DE COMPETÊNCIA: Descrever a reação de oxidação no forno
de reação que é o primeiro passo no processo Claus.

Critério de Desempenho
a) Explicar a reação inicial entre gás sulfídrico de hidrogênio com quantidades estequiométricas de ar e
passada sobre um oxidante líquido ou catalisador de minério de ferro, para produzir gás dióxido de enxofre.
b) Descrever a estequiometria química utilizada nesta primeira reação de oxidação do processo Claus.
c) Discutir os cuidados, riscos e considerações / soluções de segurança associados a essa unidade de
competência, bem como regras de prevenção de segurança como um exemplo para os alunos.

Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
O(a) aluno(a) deve ser capaz de demonstrar competência no conhecimento da reação de oxidação inicial do
processo Claus, completando com sucesso a prova/exercício apropriado sobre as reações multiestágio do
processo Claus.

Material de Aprendizagem
PROCESSO CLAUS

O processo Claus de recuperação de enxofre a partir do sulfeto de hidrogênio é conhecido há muitos

anos, mas é somente a partir da Segunda Guerra Mundial que as plantas foram construídas para realizar
esse processo em escala comercial.

A recuperação do enxofre a partir do gás sulfídrico foi primeiramente tentada no final do século XIX,
quando C. F. Claus e os irmãos A.M. e J. F. Chance patentearam um processo na Inglaterra para a
produção de enxofre a partir de gás de coqueria.

Neste processo, gases contendo sulfureto de hidrogênio foram misturados com a quantidade
estequiométrica de ar (a quantidade exata calculada para satisfazer a reação química requerida) e
introduzidos no topo de uma câmara de reator através de refratário quente. A mistura resultante foi
então passada através de um conversor catalítico contendo um catalisador refractário de bauxite ou
minério de ferro.

Parte do sulfeto de hidrogênio queimado no forno do reator para dióxido de enxofre e ele reagiu com
o sulfeto de hidrogênio remanescente na presença do catalisador para formar enxofre. O forno e o
conversor foram instalados em um único invólucro. A maior parte do vapor de enxofre produzido foi
condensado posteriormente em um resfriador final ou condensador.

Em 1937, uma melhoria neste processo de Claus foi patenteada pelos químicos alemães H. Baehr e H.
Mangdehl, nos quais apenas uma parte do suprimento de gás era levada através de um forno. As duas
reações foram separadas e apenas um terço do sulfeto de hidrogênio foi queimado a dióxido de enxofre
em uma caldeira de calor residual. Os gases efluentes foram posteriormente transferidos para um
conversor, juntamente com os dois terços restantes, onde o dióxido de enxofre reagiu com o sulfeto de
hidrogênio para produzir enxofre e água. Resfriamento final foi alcançado por pulverização dos gases

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com água.

A divisão de um terço / dois terços da corrente de gás foi feita para satisfazer a reação de enxofre no
conversor onde a reação real de Claus ocorre como na fórmula:

O termo “S” é usado para simplificar as equações. Na verdade, o enxofre existe em várias formas (S4,
S6, Ss), então a prática moderna se usa “S0”. Para os nossos propósitos, “S” irá ser usado sem.

Essa reação ocorre em um catalisador e é o coração do processo Claus. No entanto, o gás natural não
contém SO2. Portanto, para fazer SO2 para a reação de Claus, uma porção (1/3) do H2S no gás ácido é
queimada para SO2.

Um esquema simplificado do processo Claus é mostrado na Fig. 1.

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7.2 ELEMENTO DE COMPETÊNCIA: Descrever a reação entre H2S e SO2 na
presença de um catalisador que é o coração do processo Claus.

Critério de Desempenho
a) Descrever o processo inicial de produção de dióxido de enxofre, através da queima de parte do sulfeto
de hidrogênio que entra no ar estequiométrico e a colheita dos produtos de dióxido de enxofre.
b) Explicar o processo secundário de queima do dióxido de enxofre criado com o sulfeto de hidrogênio
remanescente, geralmente sobre um catalisador de alumina ativada, para produzir enxofre e água, que é o
centro do processo Claus.

Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
O(a) aluno(a) deve ser capaz de demonstrar competência com os processos iniciais que são o centro do
processo Claus, completando com sucesso a prova/exercício apropriado sobre o processo Claus e suas
diferentes etapas, em um esforço para produzir enxofre elementar.

Material de Aprendizagem
REAÇÕES DE ENXOFRE

As equações a seguir ilustram amplamente as reações que ocorrem no processo de recuperação de

Claus.

Reações de Oxidação no Forno

O forno de reação é o primeiro vaso no processo Claus porque é onde o S02 é produzido de acordo
com a equação a seguir:

(Sulfureto de hidrogênio mais oxigênio produz dióxido de enxofre e água)

Apenas uma certa quantidade de ar é admitida no forno para permitir a produção de S02 suficiente para
que a razão de H2S e SO2 para conversão em enxofre seja de 2:1. Esta é uma combustão não reversível
de H2S que produz grandes quantidades de calor. Esta energia térmica pode ser recuperada gerando
vapor em trocadores de calor após os estágios de conversão.

A seguinte reação ocorre também no forno, devido à alta temperatura e grande concentração de H2S.
No entanto, é uma "reação colateral" e não costuma consumir muito H2S.

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Reação Catalítica no Conversor

(Sulfureto de hidrogênio e dióxido de enxofre produzem água e enxofre.)

A reação do conversor ocorre sobre um catalisador (mais comumente alumina ativada esférica
não promovida) a uma temperatura razoavelmente baixa (mas alta o suficiente para manter o
líquido de enxofre). Outros catalisadores usados às vezes no processo Claus incluem:

• Bauxita ativada (área de superfície de 184 m2 / g)

• Catalisador de hidrogenação de molibdeno-cobalto (área de superfície de 270 m2 / g)
• Alumina ativa Kaiser S-201 (área de superfície de 270 m2 / g)

É essa reação que produz 98% do enxofre nesse sistema de fluxo dividido.

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7.3 ELEMENTO DE COMPETÊNCIA: Descrever os vários fatores que
influenciam as reações de enxofre no processo de Claus.

Critério de Desempenho
a) Explicar os três principais fatores que influenciam a produção e a qualidade do enxofre produzido pelo
processo Claus.
b) Descrever o efeito de reações colaterais prejudiciais, possivelmente entre sulfeto de hidrogênio e
dióxido de carbono, ocorrendo durante os processos Claus primários, que afetam o rendimento total do
enxofre.

Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
O(a) aluno(a) deve ser capaz de explicar oralmente os três principais fatores que influenciam a produção
de enxofre elementar, e também fornecer exemplos de distúrbios internos e reações colaterais que afetam
o rendimento total de enxofre do processo Claus.

Material de Aprendizagem
FATORES QUE INFLUENCIAM REAÇÕES DE ENXOFRE

Em reações de equilíbrio químico, existem vários fatores que podem influenciar sua integridade e
a resultante produção de enxofre. São eles:

• Concentração de H2S e S02

• temperatura da reação
• Pressão da reação

A concentração de H2S e S02 é importante porque o catalisador funciona dentro de certos limites.
Se as concentrações caírem abaixo de 2%, as moléculas ficam muito distantes para permitir que a
reação ocorra dentro do tempo que os gases permanecem no conversor. Da mesma forma,
concentrações acima de 25% resultariam em formação excessiva de calor, água e enxofre, o que
poderia sobrecarregar o catalisador.

A temperatura da reação afeta a produção de enxofre durante a reação. Em teoria, quanto menor a
temperatura da reação, maior o rendimento de enxofre no equilíbrio. Na prática, no entanto, o tempo
para a reação também aumenta, então um equilíbrio deve ser atingido.

A temperatura em uma reação química controla a taxa de reação ou a rapidez com que o enxofre é
produzido a partir de H2S e S02. O conversor é projetado para operar na temperatura, o que permite
a conversão máxima de H2S e S02, ao mesmo tempo em que não permite que o enxofre se condense
e o catalisador não se degrade.

O efeito da pressão nas reações de enxofre gasoso não é um fator muito importante na produção de
enxofre. A planta de enxofre é uma planta de baixa pressão e, conseqüentemente, os vasos e
tubulações são maiores do que na seção de amina (onde as pressões são 100 vezes maiores).

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Geralmente, o efeito da mudança de pressão não é significativo nas faixas de pressão normalmente
encontradas nos processos de produção de enxofre Claus.

Catalisador

O catalisador Claus mais utilizado em unidades de recuperação de enxofre é a alumina esférica ativada não
promovida. As propriedades associadas ao catalisador de Claus não promovido ótimo incluem alta área de
superfície, distribuição de tamanho de poro apropriada e propriedades físicas aprimoradas.

Como a catálise é um fenômeno de superfície, a deposição de carbono ou enxofre no leito do

catalisador reduzirá a atividade do catalisador. Esses depósitos ocorrem como resultado de
hidrocarbonetos no gás ácido quando muito gás combustível é queimado em um ambiente deficiente de ar.
Quando isso ocorre durante um período de tempo, o catalisador deve ser alterado. Os leitos catalíticos com
90 cm de profundidade são comumente empregados sem queda excessiva de pressão no leito.

A incrustação do catalisador é um dos aspectos mais cuidadosamente observados das operações da planta.
Uma vez incrustado, o catalisador reduz a eficiência de conversão e a recuperação de enxofre cai. Uma
troca de catalisador é dispendiosa e só pode ser realizado no turnaround. Causas comuns de
incrustação são o carbono (de queimadores em linha) e a deposição de enxofre (geralmente resultante de
operações precárias ou composição de alimentação de entrada oscilante).

Reações Colaterais

Às vezes, o dióxido de carbono contido no gás ácido da planta de enxofre, e qualquer dióxido de
carbono formado pela oxidação de hidrocarbonetos na caldeira de enxofre, entra em reações
colaterais com os outros gases afetando as reações desejadas em alguma extensão. Reações
colaterais são ofensivas porque diminuem o rendimento de enxofre. Uma dessas reações colaterais
envolve as formações de sulfeto de carbonila (COS) e pode proceder da seguinte maneira:

Outra reação colateral envolve a formação de CS2 (dissulfeto de carbono) a partir do carbono e do enxofre
formados nas altas temperaturas dos fornos de reação e nos queimadores de linha.

Nenhum destes componentes é um sério contaminador catalítico, mas uma vez nesta forma eles são difíceis
de serem convertidos em enxofre e escorregam para fora da planta como enxofre perdido e diminui a
recuperação global.

No entanto, para alcançar a maior recuperação de enxofre e para aumentar o tempo entre as
principais paradas das plantas, foram desenvolvidos catalisadores mais exóticos. O titânio é
frequentemente utilizado e a forma dos grânulos de catalisador pode ser importante para prolongar
a vida útil do catalisador e aumentar a recuperação.

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