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GÁS NATURAL
(CTEM 07 – Certificado Vocacional 5)
Unidade de Competência 1
Julho 2019
Este Material Didático foi desenvolvido pelo SAIT (Southern Alberta Institute of Technology) no âmbito do Treinamento de Competências
para o Emprego em Moçambique (CTEM-07), implementado por Colégios e Institutos Canadá-Cican, em parceria com o Ministério da
Ciência e Tecnologia, Ensino Superior e Técnica Profissional de Moçambique e Instituto Industrial e Comercial de Pemba.
1. Analisar a criação, propriedades, prevenção e
remoção segura de hidratos das instalações de
processo e linhas de fluxo.
Introdução
Todo mundo que já trabalhou com gás natural no campo deve ter tido uma experiência com uma linha que
"congelou". Isso é causado por hidratos de gás no fluxo. É um dos maiores problemas no manejo do gás
natural e representa uma ameaça tanto para o pessoal quanto para o equipamento.
É essencial compreender como evitar a formação de hidratos e como removê-los com segurança, uma vez
que eles se formam em uma linha. Se os procedimentos adequados não forem utilizados, os hidratos
podem criar forças que rompem tubulações e vasos.
A importância da segurança ao lidar com hidratos e sua remoção não consegue ser enfatizada o suficiente
com aspecto aos acidentes que ocorreram durante o purgamento de linhas em que os hidratos se
formaram.
Critério de Desempenho
a) Definir hidratos, suas propriedades físicas e tipos de estrutura encontrados em um gasoduto.
b) Explicar os perigos e problemas causados pelos hidratos.
c) Discutir os cuidados, riscos e considerações / soluções de segurança associados a essa unidade de
competência, bem como regras de prevenção de segurança como um exemplo para os alunos.
Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
Evidência escrita ou oral em que o (a) aluno (a) seja capaz de explicar a formação de hidratos, sua
estrutura e os problemas que eles criam.
Material de Aprendizagem
HIDRATOS
Os hidratos de gás são compostos complexos de água, hidrocarbonetos e outras substâncias como o
sulfureto de hidrogênio, que se formam como sólidos cristalinos sob certas condições de temperatura e
pressão.
Hidratos recém-recuperados:
As substâncias que são facilmente solúveis em água não formam hidratos. Outros fatores determinantes
para a formação de hidratados são o tamanho e a forma das moléculas. As moléculas de gás que são
conhecidas por serem pequenas o suficiente para se ajustarem aos espaços vazios entre as moléculas de
água são dióxido de carbono, sulfureto de hidrogênio, metano, etano, propano, n-butano e iso-butano. Os
hidrocarbonetos maiores do que os butanos não podem formar hidratos devido ao espaço vazio restrito
nas moléculas do hospedeiro.
2. Estrutura II: uma estrutura de treliça de diamante maior, que acomoda gases mais pesados.
Critério de Desempenho
a) Descrever as condições e materiais essenciais necessários para a criação de hidratos.
b) Explicar como a formação de hidratos pode ser prevista usando tabelas e gráficos com consideração
especial para a presença de sulfeto de hidrogênio.
Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
Evidência escrita ou oral em que o (a) aluno (a) seja capaz de demonstrar competência sobre a formação
de hidratos, sobre a presença de sulfeto de hidrogênio, completando o exercício/prova apropriado sobre a
criação e previsão de hidratos.
Material de Aprendizagem
CONDIÇÕES PARA A FORMAÇÃO DE HIDRATO
Outro fator importante na formação de hidratos é a composição da fase gasosa. A Figura 1 ilustra como a
composição do gás (gravidade específica) pode afetar a faixa de pressão / temperatura onde os hidratos
são estáveis. Para uma gravidade mais leve, gases doces (SG = 0,6), a temperatura do hidrato será menor
do que para um gás de maior gravidade (SG = 0.75) na mesma pressão. Portanto, gases mais pesados
formarão mais facilmente hidratos.
O gás natural é uma mistura de quantidades variáveis de impurezas. Uma dessas impurezas é o vapor de
água. O gás produzido a partir de um poço geralmente é saturado com vapor de água. A quantidade de
vapor de água que um gás pode conter é determinada pela temperatura e pressão da produção de areia ou
do reservatório. Ao mesmo tempo, pensava-se que, quando uma linha congelava, era causada
inteiramente pelo congelamento da água no gás. No entanto, isso não é inteiramente verdadeiro, porque
descobriu-se que a água e alguns vapores de hidrocarbonetos se combinam para formar hidratos.
Antes de poder prever se haverá formação de hidratos em uma linha de gás, você deve conhecer tanto a
pressão como a temperatura do gás na linha. A colocação de medidores de pressão e termômetros em
locais na linha de fluxo onde o congelamento é mais provável que ocorra ajuda para determinar quando as
condições estão perto do alcance crítico. A curva da Figura 2 mostra a relação entre pressão e temperatura
na formação de hidratos. Observe que a curva é delimitada por duas áreas - "Condições Seguras" e
"Condições de congelamento".
Se você conhece a pressão e a temperatura de operação, você pode consultar a curva para determinar se os
hidratos se formarão na linha de fluxo. Por exemplo, a que temperatura os hidratos começarão a se formar
em uma linha que opera em 13,7 MPa? Para encontrar a temperatura à qual os hidratos se formam, siga a
linha horizontal oposta a 13,7 MPa no lado direito do gráfico até tocar na curva no ponto A. Neste ponto
da curva, desça uma linha vertical até a parte inferior da gráfico e leia a temperatura de aproximadamente
26°C (78°F). Isso indica que, enquanto a temperatura do gás que flui em uma linha que opera a 13,7 MPa
Por outro lado, suponha que um aquecedor de linha falhe e a temperatura do gás caia para 21°C (70°F)
(ponto B no gráfico). É evidente que existem condições de congelamento e, a menos que o calor seja
aplicado para elevar a temperatura do gás, ou a pressão é reduzida para abaixo de 9.65 MPa (1.400 psi),
será apenas uma questão de tempo até a linha congelar e desligar o fluxo.
Nota: A Figura 2 é para uma referência rápida e pode ser usada para gás natural contendo 0 a 1% de
H2S. Para gases com concentrações de H2S superiores a 1%, ver Figura 3.
Figura 2
Gráfico de Formação de Hidrato
©
SAIT 2009
A Figura 3 fornece um método gráfico pelo qual a temperatura do hidrato de gases naturais azedos pode
ser estimada a pressões na faixa de 0.7 a 30 MPa (abs.) (100 a 4000 psia). O método pode ser utilizado
para gases naturais contendo entre 0 e 50% de H2S, com taxas de H2S / CO2 entre 10:1 e 1:3, com um teor
de gás ácido total de 70%. Assume-se que a porção de hidrocarboneto da mistura de gás ácida é
constituída em grande parte de metano, sendo o etano o componente mais prevalente e, em seguida, o
propano (C3), etc., em concentrações decrescentes. Também podem ser incluídas quantidades menores de
nitrogênio.
O gráfico principal é usado para obter uma estimativa inicial da temperatura do hidrato. Uma adaptação
de temperatura para o teor de C3 da mistura de gás é obtido a partir do pequeno gráfico no canto superior
esquerdo da página. Ao adicionar estes dois valores, obtém-se a estimativa final da temperatura do
hidrato.
2. Digitar o gráfico principal à pressão do lado esquerdo (eixo inclinado) e ir para a direita para a linha
de concentração de H2S. Intercalar entre as linhas. Descer a linha de densidade relativa do gás
(gravidade do gás) e, em seguida, seguir a inclinação da guia para a escala de temperatura na parte
inferior do gráfico. Ler a temperatura em °C (°F).
3. Obter o ajuste de temperatura para o conteúdo C3 a partir do pequeno gráfico no lado superior
esquerdo da página. Inserir este gráfico ao longo da escala H2S, mover para a direita para a
concentração C3 da mistura e, em seguida, descer para a linha de pressão. Mover para a direita ou
para a esquerda para obter o ajuste do conteúdo C3 em °C (°F). Os valores no lado esquerdo são
negativos.
Critério de Desempenho
a) Delinear os métodos importantes para controlar a formação de hidratos na superfície, como o uso de
calor, inibidores químicos e minimizar a turbulência nas linhas de fluxo.
b) Explicar as estratégias técnicas usadas para remover com segurança os hidratos nas tubulações das
linhas de fluxo e nas instalações do processo.
Evidências Requeridas
Evidência escrita / oral
Evidência escrita ou oral em que o (a) aluno (a) seja capaz de debater métodos para prevenção e remoção
de hidratados.
Material de Aprendizagem
PREVENÇÃO DE FORMAÇÃO DE HIDRATOS
Existem três fatores básicos (sem desidratação / separação) que podem ser influenciados ou controlados
ao mover o gás para seu destino. Estes três fatores são:
1. Taxa de fluxo.
2. Pressão.
3. Temperatura.
Estes são os métodos utilizados para controlar as condições que causam formações de hidratos em linhas
de gás:
1. Controle adequado da pressão e da temperatura da corrente de gás para permanecer dentro da área da
curva marcada como "Condições Seguras". A pressão é controlada usando válvulas estranguladoras
ou reguladoras e a temperatura é controlada por aquecedores de linha ou trocadores de calor.
2. Instalação de desidratadores de gás para remover o vapor de água na corrente de gás. Podem ser
utilizados agentes de desidratação sólidos ou líquidos para remover a água.
Os dessecantes secos são discutidos com mais detalhes no Módulo 21 do CV4 - Desidratação:
dessecantes sólidos (Entender os benefícios técnicos, a tecnologia de desidratação, a capacidade de
desidratação e os métodos de regeneração de dessecantes sólidos).
Os glicóis geralmente não são usados para desidratar gases azedos por causa da séria corrosão e
problemas ambientais que resultam da sua utilização. O dietilenoglicol pode ser utilizado para
desidratar o gás em que estão presentes pequenas quantidades de H2S. Nesses casos, os vapores do
refervedor de glicol devem ser descartados para uma flare (tocha) de chamas adequadamente
projetada e aprovada.
Nota: Os desidratadores de glicol devem ser verificados com mais freqüência em clima subzero,
pois os seguintes problemas podem ser encontrados:
a) O fogo apaga-se.
b) A bomba pára.
c) O condensado transferido da torre pode fazer com que o refervedor ferva, causando um risco de
incêndio.
d) O glicol frio é viscoso e difícil de circular em clima abaixo de 0ºC (o arranque a frio é muito mais
difícil no inverno).
Em áreas onde as operações de produção de gás podem ser realizadas sem problemas com hidratos, com
exceção de alguns dias por ano, a instalação de aquecedores de linha e desidratadores nem sempre é
econômica. Nesses casos, a injeção de inibidores de hidrato, tais como metanol e glicol na corrente de
gás, é preferida.
Metanol
• Não corrosivo.
• Quimicamente inerte.
• Solúvel em água em todas as proporções.
• De fácil manipulação (notas de procedimentos de manipulação conforme descrito nas Fichas de
Dados de Segurança - MSDS).
• Econômico.
• Facilmente disponível.
• 100% volátil, de modo que um resíduo sólido não pode ser depositado se ocorrer a vaporização.
• Pressão de vapor maior que a água, de modo que a humidade adicional é impedida de ser
depositada.
1. Injeção de Metanol
A injeção de metanol é amplamente utilizada e parece não haver limites de temperatura ou pressão. A
quantidade de metanol não só deve ser suficiente para evitar o congelamento, mas também deve ser
capaz de fornecer metanol para a fase de vapor devido à sua volatilidade.
Geralmente, o metanol é usado para gases secos (baixo condensado). Os glicóis são freqüentemente
empregados em gases úmidos, pois o metanol tende a se dissolver neste tipo de aplicação.
Uma CTU (unidade de tubulação em espiral) também pode ser baixada pela tubulação de produção
até o ponto de bloqueio. O metanol é então "esguichado" contra o plugue. O objetivo disso é duplo:
Isto é mais eficaz do que o despejo de metanol na tubulação, já que o metanol fresco está
constantemente em contato com o plugue.
Glicol
Os glicóis, há muito tempo, são utilizados como inibidores de formação de hidratos no processamento de
superfície e nas instalações de desidratação; No entanto, isso não faz nada para evitar os problemas de
formação de hidratos que ocorrem na tubulação e nas cabeças dos poços de gás. O que é necessário é um
meio de eliminar a água livre da corrente de gás antes de chegar à superfície. Isso pode ser realizado
através da injeção de glicol na tubulação subterrânea.
O glicol, o vapor de água e a água no estado líquido são colocados em contato à medida que a mistura flui
para a superfície. A tubulação desempenha um duplo papel como:
Aproximadamente 2,27 litros de glicol por 28,31m³ de gás produzido são necessários para manter as taxas
de transferência de massa adequadas que asseguram a supressão de formação de hidrato, desde que não
seja produzida formação de água livre. Além de eliminar o problema de formação de hidrato, é possível
reduzir o ponto de orvalho do gás processado até dentro dos limites mínimos exigidos pelas tubulações,
de modo que um contator de superfície adicional pode não ser necessário. No entanto, é necessário um
sistema de recuperação de superfície.
O glicol reinjetado e recirculado também pode servir como agente de transporte para inibidores de
corrosão. O operador deve ter o cuidado de selecionar um inibidor que não irá quebrar as temperaturas de
regeneração do glicol no referfedor. Se o inibidor apropriado for selecionado, a concentração do inibidor
Amônia
A amônia é o inibidor de formação de hidratos mais eficaz, mas não é recomendado para gases que
contenham mais de 0,1 por cento em moles de dióxido de carbono, porque o carbonato de amônio sólido
se formará. Uma vez que as soluções aquosas de amônia são corrosivas para o bronze, a amônia não é
geralmente utilizada.
Aplicação do Calor
A aplicação de calor é eficaz, mas requer uma supervisão cuidadosa para evitar os perigos óbvios. O
aquecimento pode ser feito ao passar as linhas de gás através de tanques de água aquecida, ou por
aquecimento direto das tubulações a partir de uma chama de gás em uma câmara fechada. Como o
aquecimento não remove a causa da formação de hidrato, o processo deve ser repetido em todos os pontos
do sistema onde é provável a formação de hidrato.
Uma vez que os hidratos se formaram e obstruiram a cabeça do poço ou as linhas, eles podem ser
removidos mecanicamente ou desintegrados pelo calor, despressurização ou injeção de álcool. A seguir se
encontram maneiras de superar o problema do congelamento nas unidades de cabeça do poço:
3. Tenha cuidado ao lidar com hidratos na cabeça do poço. Você deve conhecer as características de
todas as válvulas de cabeça de poço, como o número de voltas necessárias para fechá-las ou abri-las
completamente. Se houver esse conhecimento, existe o perigo de que uma obstrução por formação de
hidratos possa impedir o fechamento completo de uma das válvulas. Se, por exemplo, a válvula
mestra não fechou completamente devido a uma obstrução por formação de hidratos, e esse bloqueio
serviu para proporcionar vedação suficiente para permitir que a cabeça do poço seja despressurizada e
a tampa do martelo removida, surge uma situação perigosa. Os trabalhadores podem se ferir se a
obstrução for liberada, no momento em que estiverem adicionando metanol através da parte superior
da cabeça do poço. Também é importante que os limites de torque das válvulas não sejam excedidos
ao tentar abri-los ou fechá-los quando suas ações podem ser inibidas por hidratos ou por
congelamento.
Nota: Todos os procedimentos de trabalho seguro da empresa devem ser cumpridos durante esta
tarefa.
4. Podem formar-se obstruções nas válvulas mestra, lateral, de retenção ou válvula de bloqueio no
encaixe/conexão. Isto é indicado se a válvula estiver rígida ou não estiver abrindo, e se não houver
fluxo quando a válvula for aberta. A despressurização de um lado da válvula geralmente faz com que
5. Se uma obstrução se formar na linha de fluxo, ou na lateral, e não pode ser removida pelo álcool,
isolar a seção afetada e despressurizar. A despressurização parcial geralmente é efetiva.
A formação de hidratos é um problema significativo nas condutas que transportam gás húmido. Bolsas de
água se formarão em pontos baixos da linha e os hidratos podem se formar a jusante / ascendente dessas
bolsas de água, particularmente se a tubulação tiver uma queda de temperatura. Além da mudança de
temperatura da tubulação, a temperatura do gás irá diminuir como resultado da viagem através da bolsa de
água (devido à queda de pressão associada), e o gás anteriormente saturado agora terá água livre
associada a uma temperatura reduzida. Para as tubulações que transportam gás húmido e atravessam
mudanças de elevações, é provável a formação de hidrato (devido à presença de bolsas de água na
tubulação) em todos os locais onde a elevação muda.
Imagine o que acontece quando você liga a água com força total de uma mangueira de jardim. A
extremidade de saída da mangueira chicoteia e torce. A mesma reação ocorre sempre que a pressão é
aliviada através de uma linha aberta. Na maioria dos casos, a linha de escoamento é ancorada de forma
segura e nada acontece; no entanto, em outros casos, a linha pode torcer em uma conexão feita na linha de
fluxo e ferir um funcionário que está escoando a pressão. Quando o ar, o gás ou o líquido são
descarregados sob pressão, ele cria uma força na direção oposta da descarga. Esta força deve ser levada
em consideração ao fazer conexões em uma linha pela qual a pressão é descarregada.
A seguir estão algumas precauções gerais quando no momento da liberação da pressão, uma linha de
escoamento estiver bloqueada por uma obstrução por hidrato:
• A linha de escoamento deve estar firmemente ancorada para evitar qualquer movimento.
• Todos os balanços e bocais roscados (niples) curtos devem ser removidos a jusante da válvula de
purga antes de aliviar a pressão através das linhas.
• Se voltas ou curvas forem necessárias nas linhas de escoamento, as linhas devem estar
firmemente ancoradas nas extremidades e em todos os pontos onde as linhas mudam de direção.
• A formação de hidratos nunca deve ser removida aumentando ou diminuindo a pressão de um
lado da obstrução. A remoção de obstruções de gelo pode romper válvulas e vasos.
• Sistemas parcialmente hidratados (uma obstrução está se formando mas ainda não bloqueou
completamente a linha) podem ser tratados com metanol ou glicol. Isso deve ser realizado
somente após o fluxo ter sido dramaticamente reduzido ao fechar parcialmente uma válvula de
controle ou bloqueio. Se possível, a causa da formação de hidrato deve ser removida. Uma
redução no fluxo é necessária para parar o crescimento da obstrução por hidrato e para reduzir as
forças que estarão presentes quando a obstrução começar a se mover.
• Uma maneira eficaz de desintegrar um obstrução por formação de hidrato que bloqueou
completamente uma linha é reduzir a pressão, igualmente, em ambos os lados da obstrução. Esta
despressurização igual, à mesma velocidade em ambos os lados da obstrução, evita que a
obstrução parcialmente desintegrado se mova. Para os oleodutos em particular, pode haver
múltiplas obstruções com pressão total presa entre elas.
Um dos problemas associados aos poços de gás é a produção restrita devido à formação de hidrato de gás
natural na cadeia de produção.
A remoção de hidratos pode ser fácil ou complicada. Se um problema de formação de hidrato é detectado
suficientemente cedo, o metanol pode ser bombeado para dentro da tubulação para dissolver o hidrato.
Este método é efetivo e econômico em obstruções pequenas, mas com perda de tempo. Se uma obstrução
sólida se formar, um ou mais métodos mais extensos serão necessários para dissolver a obstrução. Se
outros agentes de obstrução estiverem presentes, como o enxofre, poderão surgir mais dificuldades. Aqui
estão as técnicas utilizadas para remover as obstruções sólidas por hidrato.
A despressurização é geralmente o primeiro método de remoção para ser tentada. O gás na tubulação
acima da obstrução é queimado ou pressionado para a pressão abaixo da qual os hidratos se formarão. O
diferencial de pressão resultante através da obstrução é frequentemente suficiente para desintegrar a
obstrução. Se a obstrução for muito grande, esse método é inútil.
O tubo infinito, às vezes chamado de macarrão ou cabos de espaguete, é executado até uma profundidade
25% maior do que o comprimento real exigido de cabo de aquecimento ou 100 m adicionais de tubulação
após o ponto esperado de formação de hidrato. O revestimento-coluna anular é preenchido com fluido e
impedido de se comunicar com a zona de produção por um obturador. O fluido quente (geralmente glicol
ou óleo) é circulado pelo cabo de aquecimento e voltar para a superfície pelo anular. As instalações de
superfície incluem uma bomba e um aquecedor de linha.
Os cabos de aquecimento são inicialmente uma grande despesa de capital. O custo de executar uma série
de tubulação adicional, bem como a instalação e manutenção de instalações de superfície devem ser
considerados. Outra consideração é a disponibilidade de gás combustível para o aquecedor de linha e a
fonte de energia para a bomba de óleo quente. Estes custos, no entanto, são compensados pela economia
de tempo de inatividade e custos de restauração associados pela formação de hidratos.
A circulação de calor geralmente é necessária apenas para criações de poços de gás. Uma vez que um
poço já está fluindo por um tempo, o acesso do poço aquece devido aos fluidos do fundo. O cabo de
aquecimento pode ser deixada no lugar para futuros problemas de formação de hidratos.
Os métodos de aquecimento do espaço anular geralmente empregam fluido quente (metanol, óleo ou
água) ou gás quente (nitrogênio) injetado no ânulo. Eles são realizados através de um “cabo de espaguete”
já instalado no poço. Não é usado continuamente, como no caso de um cabo de aquecimento. Este método
derrete o hidrato do mesmo modo que um cabo de aquecimento circulante.
Os Chokes de Fundo são outra maneira de reduzir os problemas de formação de hidratos no fundo do
poço. Um choke de fundo é executado, ou depositado, uma landing nipple, perto do final da tubulação
produtora. O propósito do estrangulamento é criar uma queda de pressão na parte inferior do poço. Uma
vez que uma queda de temperatura também ocorre, o gás é arrefecido; No entanto, as temperaturas mais
baixas do reservatório no fundo da superfície compensam esta queda de temperatura. As chokes de
superfície são muitas vezes menos desejáveis porque a queda de temperatura é tomada perto da superfície
onde é possível atravessar a linha de temperatura de formação de hidrato.
Os chokes de fundo são adequadas para poços profundos onde as temperaturas do reservatório são mais
quentes do que os poços rasos. Eles também são ideais para situações em que os cabos de aquecimento
não são viáveis. Deve-se ter cuidado ao calcular a queda de pressão necessária e as condições do
A formação de hidratos também é conhecida por se formarem rapidamente quando um poço de gás é
iniciado. Um método para prevenir hidratos quando se inicia um poço é fazer com que o poço flua a taxas
de fluxo superiores ao normal. Isso faz com que o gás produzido traga o calor do reservatório mais para
cima da tubulação, evitando a formação de hidratos.
Outro método é bombear metanol para dentro do tubo de produção. Normalmente, 1 - 2 m3 (1 m3 é igual a
1000 litros ou 6,2 barris) é suficiente, dependendo da profundidade do poço e da gravidade do problema
de formação de hidratos. Se os problemas de formação de hidratos tendem a ocorrer apenas nas partidas,
então o bombeamento de metanol na tubulação, para inibir a formação de hidratos até o poço "aquecer" é
uma opção viável. A idéia é obter bastante metanol abaixo do ponto crítico no poço.