PREVENÇÃO DE FORMAÇÃO DE HIDRATOS

Existem três fatores básicos (sem desidratação / separação) que podem ser influenciados ou controlados ao mover o gás para seu destino. Estes três fatores
são:

1. Taxa de fluxo.

2. Pressão.

3. Temperatura.

Estes são os métodos utilizados para controlar as condições que causam formações de hidratos em linhas de gás:

1. Controle adequado da pressão e da temperatura da corrente de gás para permanecer dentro da área da curva marcada como "Condições Seguras". A
pressão é controlada usando válvulas estranguladoras ou reguladoras e a temperatura é controlada por aquecedores de linha ou trocadores de calor.

Nota: As quedas de pressão nos sistemas de fluxo de linha ou de tubulação resultam em resfriamento da corrente de gás e podem reduzir
temperaturas de funcionamento abaixo do ponto de formação de hidratos. Os líquidos condensados que podem coletar em pontos baixos
no sistema de linha causam restrições e, em última análise, uma queda de pressão em toda a golfada líquida. Os pontos baixos em um
sistema de linha, como cruzamentos de riachos ou rios, barrancos ou vales são áreas privilegiadas para a formação de hidratos.

2. Instalação de desidratadores de gás para remover o vapor de água na corrente de gás. Podem ser utilizados agentes de desidratação sólidos ou
líquidos para remover a água.
 Os dessecantes sólidos, como peneiras moleculares, são usados para desidratar gás na cabeça de poço. Uma vez que as peneiras moleculares devem ser
regeneradas a alta temperatura a 135°C (275°F), é necessário gás combustível doce no poço. Além disso, a água produzida é azeda, apresentando sérios
problemas ambientais. Os dessecantes secos são discutidos com mais detalhes no Módulo 21 do CV4 - Desidratação: dessecantes sólidos (Entender os
benefícios técnicos, a tecnologia de desidratação, a capacidade de desidratação e os métodos de regeneração de dessecantes sólidos ). Os glicóis
geralmente não são usados para desidratar gases azedos por causa da séria corrosão e problemas ambientais que resultam da sua utilização. O dietilenoglicol
pode ser utilizado para desidratar o gás em que estão presentes pequenas quantidades de H 2S. Nesses casos, os vapores do refervedor de glicol devem ser
descartados para uma flare (tocha) de chamas adequadamente projetada e aprovada. Nota: Os desidratadores de glicol devem ser verificados com mais
freqüência em clima subzero, pois os seguintes problemas podem ser encontrados:

a) O fogo apaga-se.

b) A bomba pára.

c) O condensado transferido da torre pode fazer com que o refervedor ferva, causando um risco de incêndio.

d) O glicol frio é viscoso e difícil de circular em clima abaixo de 0ºC (o arranque a frio é muito mais difícil no inverno).

Do ponto de vista do perigo, o glicol é relativamente seguro.

3. O controle da turbulência é importante. A turbulência da corrente de gás na linha é um fator direto na formação de hidratos. Para reduzir a turbulência, deve-se
tomar cuidado para evitar quaisquer mudanças abruptas de elevação quando as linhas de fluxo são instaladas. Os ângulos (as curvas) e acessórios
desnecessários na linha devem ser evitados.

Inibidores de formação de hidratos

Em áreas onde as operações de produção de gás podem ser realizadas sem problemas com hidratos, com exceção de alguns dias por ano, a instalação de
aquecedores de linha e desidratadores nem sempre é econômica. Nesses casos, a injeção de inibidores de hidrato, tais como metanol e glicol na corrente de gás, é
preferida.

Metanol

• Ponto de inflamação: 11°C (52°F). O metanol expõe os vapores combustíveis a temperaturas superiores a 11°C. Ele deve ser armazenado em
recipientes fechados e sempre coberto.

• Temperatura de ignição automática: 464°C (867°F). Na ausência de uma chama aberta ou fonte de ignição, as correntes de vapor de metanol
aquecidas a uma temperatura de 464°C serão inflamadas e queimadas.

• Limites de Explosão (% por volume): Mais Baixa: 6.0 e Superior: 36.5. O metanol é explosivo quando a concentração de vapores no ar está entre 6.0
e 36,5 por cento em volume. Esta ampla gama de explosivos exige que seja usado cautela no manuseio ou armazenamento de metanol, especialmente
em áreas onde os vapores podem se concentrar.

• Densidade de vapor: 1.11. Os vapores de metanol são mais pesados do que o ar e vão se instalar ou se acumular em áreas baixas.

• Ponto de ebulição: 64°C (147°F)

• Toxicidade: o metanol é tóxico (venenoso). A inalação dos fumos, o contato com a pele ou a deglutição devem ser evitados. A ingestão de metanol
pode causar cegueira ou morte.

O metanol é um inibidor de hidrato desejável porque é:

• Não corrosivo.

• Quimicamente inerte.

• Solúvel em água em todas as proporções.

• De fácil manipulação (notas de procedimentos de manipulação conforme descrito nas Fichas de Dados de Segurança - MSDS).

• Econômico.

• Facilmente disponível.

• 100% volátil, de modo que um resíduo sólido não pode ser depositado se ocorrer a vaporização.

• Pressão de vapor maior que a água, de modo que a humidade adicional é impedida de ser depositada.

1. Injeção de Metanol

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 A injeção de metanol é amplamente utilizada e parece não haver limites de temperatura ou pressão. A quantidade de metanol não só deve ser suficiente para
evitar o congelamento, mas também deve ser capaz de fornecer metanol para a fase de vapor devido à sua volatilidade.

Geralmente, o metanol é usado para gases secos (baixo condensado). Os glicóis são freqüentemente empregados em gases úmidos, pois o metanol tende a se
dissolver neste tipo de aplicação.

O metanol é injetado a 100% de concentração e absorvido na fase aquosa e na fase líquida de hidrocarboneto. Não é recuperável (exceto em casos especiais)
e então qualquer coisa injetada é perdida. Absorve-se em líquidos hidrocarbonetos em grandes quantidades, até 7% por peso dependendo da temperatura e do
peso molecular do líquido hidrocarboneto. Esta propriedade torna menos adequado para correntes de gás que contêm grandes quantidades de líquidos
hidrocarbonetos.

O metanol é relativamente de baixo custo em relação ao glicol e não é necessário um plano de regeneração.

2. Métodos Alternativos de Uso de Metanol em Poços

Uma CTU (unidade de tubulação em espiral) também pode ser baixada pela tubulação de produção até o ponto de bloqueio. O metanol é então "esguichado"
contra o plugue. O objetivo disso é duplo:

a) A alta velocidade do metanol corroe o plugue.

b) As propriedades do metanol ajudam a dissolver o hidrato.

Isto é mais eficaz do que o despejo de metanol na tubulação, já que o metanol fresco está constantemente em contato com o plugue.

Glicol

Os glicóis, há muito tempo, são utilizados como inibidores de formação de hidratos no processamento de superfície e nas instalações de desidratação; No entanto,
isso não faz nada para evitar os problemas de formação de hidratos que ocorrem na tubulação e nas cabeças dos poços de gás. O que é necessário é um meio de
eliminar a água livre da corrente de gás antes de chegar à superfície. Isso pode ser realizado através da injeção de glicol na tubulação subterrânea.

Em um acabamento convencional, um conjunto de válvula estranguladora da entrada lateral com mola e um bocal de injeção de glicol devem ser instalados na
parte inferior da coluna de tubagem de produção acima do obturador, antes que a tubagem esteja em operação. Depois que o tubo estiver em funcionamento e o
obturador estiver ajustado, o tubo de revestimento anular da coluna é preenchido com glicol. Com o espaço anular completamente cheio, mais glicol é injetado na
superfície anular. Uma quantidade igual é forçada através da válvula estranguladora e bocal de injeção na tubulação. O bocal de injeção deve ser projetado
adequadamente para garantir atomização completa e distribuição uniforme de glicol na corrente de fluxo de gás. Se o bocal estiver devidamente projetado, a névoa
de glicol de injeção será arrastada para o fluxo de gás e as condições de turbulência na tubulação assegurarão uma mistura completa à taxa de fluxo envolvida.

O glicol, o vapor de água e a água no estado líquido são colocados em contato à medida que a mistura flui para a superfície. A tubulação desempenha um duplo
papel como:

• Conduíte entre o reservatório e a superfície.

• Coluna de extração simultânea, longa e vertical, na qual a massa é transferida entre as fases. As taxas de transferência de massa nessas condições são
adequadas para assegurar a desidratação quase completa da fase gasosa no tempo de contato disponível. A taxa de transferência de massa melhora à
medida que a mistura esfria, devido a temperaturas mais frias de superfície.

Aproximadamente 2,27 litros de glicol por 28,31m³ de gás produzido são necessários para manter as taxas de transferência de massa adequadas que asseguram a
supressão de formação de hidrato, desde que não seja produzida formação de água livre. Além de eliminar o problema de formação de hidrato, é possível reduzir o
ponto de orvalho do gás processado até dentro dos limites mínimos exigidos pelas tubulações, de modo que um contator de superfície adicional pode não ser
necessário. No entanto, é necessário um sistema de recuperação de superfície.

A economia de tal sistema depende da eficiência do processo de extração, recuperação de glicol e regeneração. O glicol arrastado na corrente produtiva é separado
dos líquidos hidrocarbonetos e do gás em um separador trifásico (geralmente no local do poço). Em seguida, é retornado para um sistema de regeneração de glicol,
semelhante ao tipo usado para regenerar glicol em unidades de desidratação de fluxo normal. O glicol recuperado é arrefecido e reinjetado no poço para
recirculação através do sistema. Uma vez que o glicol é repetidamente recirculado, apenas são necessárias pequenas reposições de tempos em tempos.

O glicol reinjetado e recirculado também pode servir como agente de transporte para inibidores de corrosão. O operador deve ter o cuidado de selecionar um
inibidor que não irá quebrar as temperaturas de regeneração do glicol no referfedor. Se o inibidor apropriado for selecionado, a concentração do inibidor nunca
será completamente exaurida no sistema e somente serão necessárias pequenas reposições para proteger todo o sistema de circulação da corrosão.

Amônia

A amônia é o inibidor de formação de hidratos mais eficaz, mas não é recomendado para gases que contenham mais de 0,1 por cento em moles de dióxido de
carbono, porque o carbonato de amônio sólido se formará. Uma vez que as soluções aquosas de amônia são corrosivas para o bronze, a amônia não é geralmente
utilizada.

Aplicação do Calor

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A aplicação de calor é eficaz, mas requer uma supervisão cuidadosa para evitar os perigos óbvios. O aquecimento pode ser feito ao passar as linhas de gás através
de tanques de água aquecida, ou por aquecimento direto das tubulações a partir de uma chama de gás em uma câmara fechada. Como o aquecimento não remove a
causa da formação de hidrato, o processo deve ser repetido em todos os pontos do sistema onde é provável a formação de hidrato.

Formação de Hidratos em Cabeça de Poço ou Instalações de Superfície

Uma vez que os hidratos se formaram e obstruiram a cabeça do poço ou as linhas, eles podem ser removidos mecanicamente ou desintegrados pelo calor,
despressurização ou injeção de álcool. A seguir se encontram maneiras de superar o problema do congelamento nas unidades de cabeça do poço:

1. Se a obstrução estiver a jusante / ascendente do aquecedor, verifique se o banho de água está na temperatura máxima de 88°C.

2. Se o congelamento se tornar mais grave, injete o álcool a montante / descendente da obstrução (usando um lubrificador de pressão do lote ou uma bomba de
injeção). Se a obstrução estiver na tubulação, feche a válvula lateral e a válvula mestra e despresurize a parte superior da árvore. Remova a tampa unibolt em
cima da árvore e preencha o corpo da válvula principal com álcool. Substitua a tampa e abra a válvula mestra. Aguarde 15 minutos e abra a válvula da asa.

3. Tenha cuidado ao lidar com hidratos na cabeça do poço. Você deve conhecer as características de todas as válvulas de cabeça de poço, como o número de
voltas necessárias para fechá-las ou abri-las completamente. Se houver esse conhecimento, existe o perigo de que uma obstrução por formação de hidratos
possa impedir o fechamento completo de uma das válvulas. Se, por exemplo, a válvula mestra não fechou completamente devido a uma obstrução por
formação de hidratos, e esse bloqueio serviu para proporcionar vedação suficiente para permitir que a cabeça do poço seja despressurizada e a tampa do
martelo removida, surge uma situação perigosa. Os trabalhadores podem se ferir se a obstrução for liberada, no momento em que estiverem adicionando
metanol através da parte superior da cabeça do poço. Também é importante que os limites de torque das válvulas não sejam excedidos ao tentar abri-los ou
fechá-los quando suas ações podem ser inibidas por hidratos ou por congelamento.

Nota: Todos os procedimentos de trabalho seguro da empresa devem ser cumpridos durante esta tarefa.

4. Podem formar-se obstruções nas válvulas mestra, lateral, de retenção ou válvula de bloqueio no encaixe/conexão. Isto é indicado se a válvula estiver rígida
ou não estiver abrindo, e se não houver fluxo quando a válvula for aberta. A despressurização de um lado da válvula geralmente faz com que
a obstrução se desintegre. Essas obstruções podem ser derretidas envolvendo a válvula com pedaços de pano e derramando água quente sobre ela.

5. Se uma obstrução se formar na linha de fluxo, ou na lateral, e não pode ser removida pelo álcool, isolar a seção afetada e despressurizar. A despressurização
parcial geralmente é efetiva.

Considerações Especiais para Oleodutos

A formação de hidratos é um problema significativo nas condutas que transportam gás húmido. Bolsas de água se formarão em pontos baixos da linha e os
hidratos podem se formar a jusante / ascendente dessas bolsas de água, particularmente se a tubulação tiver uma queda de temperatura. Além da mudança de
temperatura da tubulação, a temperatura do gás irá diminuir como resultado da viagem através da bolsa de água (devido à queda de pressão associada), e o gás
anteriormente saturado agora terá água livre associada a uma temperatura reduzida. Para as tubulações que transportam gás húmido e atravessam mudanças de
elevações, é provável a formação de hidrato (devido à presença de bolsas de água na tubulação) em todos os locais onde a elevação muda.

Precauções ao Remover Hidratos de uma Linha de Fluxo

Imagine o que acontece quando você liga a água com força total de uma mangueira de jardim. A extremidade de saída da mangueira chicoteia e torce. A mesma
reação ocorre sempre que a pressão é aliviada através de uma linha aberta. Na maioria dos casos, a linha de escoamento é ancorada de forma segura e nada
acontece; no entanto, em outros casos, a linha pode torcer em uma conexão feita na linha de fluxo e ferir um funcionário que está escoando a pressão. Quando o ar,
o gás ou o líquido são descarregados sob pressão, ele cria uma força na direção oposta da descarga. Esta força deve ser levada em consideração ao fazer conexões
em uma linha pela qual a pressão é descarregada.

A seguir estão algumas precauções gerais quando no momento da liberação da pressão, uma linha de escoamento estiver bloqueada por uma obstrução por hidrato:

• A linha de escoamento deve estar firmemente ancorada para evitar qualquer movimento.

• Todos os balanços e bocais roscados (niples) curtos devem ser removidos a jusante da válvula de purga antes de aliviar a pressão através das linhas.

• Se voltas ou curvas forem necessárias nas linhas de escoamento, as linhas devem estar firmemente ancoradas nas extremidades e em todos os pontos
onde as linhas mudam de direção.

• A formação de hidratos nunca deve ser removida aumentando ou diminuindo a pressão de um lado da obstrução. A remoção de obstruções de gelo pode
romper válvulas e vasos.

• Sistemas parcialmente hidratados (uma obstrução está se formando mas ainda não bloqueou completamente a linha) podem ser tratados com metanol
ou glicol. Isso deve ser realizado somente após o fluxo ter sido dramaticamente reduzido ao fechar parcialmente uma válvula de controle ou bloqueio.
Se possível, a causa da formação de hidrato deve ser removida. Uma redução no fluxo é necessária para parar o crescimento da obstrução por hidrato e
para reduzir as forças que estarão presentes quando a obstrução começar a se mover.

• Uma maneira eficaz de desintegrar um obstrução por formação de hidrato que bloqueou completamente uma linha é reduzir a pressão, igualmente, em
ambos os lados da obstrução. Esta despressurização igual, à mesma velocidade em ambos os lados da obstrução, evita que a obstrução parcialmente
desintegrado se mova. Para os oleodutos em particular, pode haver múltiplas obstruções com pressão total presa entre elas.

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 • Uma vez que a pressão foi reduzida abaixo do ponto em que os hidratos se formam, feche todas as válvulas em ambas as extremidades do tubo. Isso
garante que o efeito hidráulico retardará qualquer movimento da obstrução por formação de hidrato, se houver múltiplas obstruções. Permita um tempo
para que a obstrução se desintegre à pressão mais baixa e teste para ver se concluiu, da seguinte forma: o Instale medidores de pressão de cada lado da
localização da obstrução.

o Lentamente re-pressurize a linha. Ambos os indicadores devem mostrar a mesma leitura se a obstrução se dissolver. Se o medidor a jusante /
ascendente não responder na mesma taxa que o medidor a montante / descendente, a obstrução só se desintegrou parcialmente. Permita mais
tempo.

o Uma vez que está confirmado o desaparecimento da obstrução, LENTAMENTE restabeleça o fluxo através da linha. Os baixos fluxos iniciais
garantem que não há energia suficiente para que qualquer parte restante da obstrução cause um problema.

• As válvulas em linhas de alta pressão não devem ser abertas ou fechadas de repente. Por exemplo, uma válvula de 600 W.O.G. significa que é uma
válvula de pressão de trabalho de 272,155 kg (600 libras) para uso em serviço de água, óleo ou gás. Mais importante, significa que ele é projetado para
pressão anti-choque. Uma válvula de pressão de trabalho de 272,155 Kg (600 libras) não é recomendada para o serviço a jusante / ascendente de um
compressor onde a pressão excede frequentemente 600 psig (41.368 bar), ou onde outras válvulas a montante / descendente na linha são abertas
rapidamente.

• Devem ser tomadas precauções para proteger o operador da areia ou da escala da linha ao drenar a pressão para fora de uma linha. Se um perigo ocular
for aparente, os óculos devem ser usados.

• Se forem necessários reparos da linha, devem ser observadas práticas e procedimentos de trabalho seguros relativos à despressurização, purga,
escavação, etc. Além disso, é aconselhável permitir tempo suficiente para garantir que todos os hidratos e / ou obstruções por hidrato que possam ter
formado na linha, sejam derretidos.

• Deve-se ter cuidado extremo ao desbloquear linhas em poços, gotejamentos ou instalações da bateria do tanque para evitar incêndios e danos ao
equipamento.

• Um equipamento de purga permanente, como a torre do queimador/chaminé (flare stack) com ignitores elétricos, geralmente é instalado em pontos
críticos do sistema.

Prevenção de Formação de Hidratos em Poços

Um dos problemas associados aos poços de gás é a produção restrita devido à formação de hidrato de gás natural na cadeia de produção.

A remoção de hidratos pode ser fácil ou complicada. Se um problema de formação de hidrato é detectado suficientemente cedo, o metanol pode ser bombeado para
dentro da tubulação para dissolver o hidrato. Este método é efetivo e econômico em obstruções pequenas, mas com perda de tempo. Se uma obstrução sólida se
formar, um ou mais métodos mais extensos serão necessários para dissolver a obstrução. Se outros agentes de obstrução estiverem presentes, como o enxofre,
poderão surgir mais dificuldades. Aqui estão as técnicas utilizadas para remover as obstruções sólidas por hidrato.

Despressurização

A despressurização é geralmente o primeiro método de remoção para ser tentada. O gás na tubulação acima da obstrução é queimado ou pressionado para a
pressão abaixo da qual os hidratos se formarão. O diferencial de pressão resultante através da obstrução é frequentemente suficiente para desintegrar a obstrução.
Se a obstrução for muito grande, esse método é inútil.

Utilização de Cabos de Aquecimento para Prevenção de Formação de Hidrato.

Existem vários outros métodos de prevenção economicamente viáveis e eficazes.

Um dos métodos utiliza um cabo de aquecimento ao lado da tubulação de produção. Um cabo de aquecimento geralmente é um cabo de tubos infinitos (em espiral)
(menor diâmetro do que a tubulação da produção). É inserido o revestimento-coluna de produção anular a uma profundidade maior do que o ponto esperado de
formação de hidrato (Figura 4). Esta profundidade pode ser estimada de forma conservadora comparando a temperatura de formação de hidrato para a composição
específica de gás e pressão para o perfil geotérmico do poço.

O tubo infinito, às vezes chamado de macarrão ou cabos de espaguete, é executado até uma profundidade 25% maior do que o comprimento real exigido de cabo
de aquecimento ou 100 m adicionais de tubulação após o ponto esperado de formação de hidrato. O revestimento-coluna anular é preenchido com fluido e
impedido de se comunicar com a zona de produção por um obturador. O fluido quente (geralmente glicol ou óleo) é circulado pelo cabo de aquecimento e voltar
para a superfície pelo anular. As instalações de superfície incluem uma bomba e um aquecedor de linha.

Os cabos de aquecimento são inicialmente uma grande despesa de capital. O custo de executar uma série de tubulação adicional, bem como a instalação e
manutenção de instalações de superfície devem ser considerados. Outra consideração é a disponibilidade de gás combustível para o aquecedor de linha e a fonte de
energia para a bomba de óleo quente. Estes custos, no entanto, são compensados pela economia de tempo de inatividade e custos de restauração associados pela
formação de hidratos.

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Figura 4
Cabo de Aquecimento © SAIT 2009

A circulação de calor geralmente é necessária apenas para criações de poços de gás. Uma vez que um poço já está fluindo por um tempo, o acesso do poço aquece
devido aos fluidos do fundo. O cabo de aquecimento pode ser deixada no lugar para futuros problemas de formação de hidratos.

Aquecimento do Espaço Anular

Os métodos de aquecimento do espaço anular geralmente empregam fluido quente (metanol, óleo ou água) ou gás quente (nitrogênio) injetado no ânulo. Eles são
realizados através de um “cabo de espaguete” já instalado no poço. Não é usado continuamente, como no caso de um cabo de aquecimento. Este método derrete o
hidrato do mesmo modo que um cabo de aquecimento circulante.

Utilização de Chokes de Fundo e para Prevenção de Formação de Hidratos

Os Chokes de Fundo são outra maneira de reduzir os problemas de formação de hidratos no fundo do poço. Um choke de fundo é executado, ou depositado, uma
landing nipple, perto do final da tubulação produtora. O propósito do estrangulamento é criar uma queda de pressão na parte inferior do poço. Uma vez que uma
queda de temperatura também ocorre, o gás é arrefecido; No entanto, as temperaturas mais baixas do reservatório no fundo da superfície compensam esta queda de
temperatura. As chokes de superfície são muitas vezes menos desejáveis porque a queda de temperatura é tomada perto da superfície onde é possível atravessar a
linha de temperatura de formação de hidrato.

Os chokes de fundo são adequadas para poços profundos onde as temperaturas do reservatório são mais quentes do que os poços rasos. Eles também são ideais
para situações em que os cabos de aquecimento não são viáveis. Deve-se ter cuidado ao calcular a queda de pressão necessária e as condições do reservatório que
podem desgastar os chokes de fundo do tipo orifício. As taxas de produção reduzidas geralmente ocorrerão como resultado da instalação do choke.

Possíveis Problemas de Partida

A formação de hidratos também é conhecida por se formarem rapidamente quando um poço de gás é iniciado. Um método para prevenir hidratos quando se inicia
um poço é fazer com que o poço flua a taxas de fluxo superiores ao normal. Isso faz com que o gás produzido traga o calor do reservatório mais para cima da
tubulação, evitando a formação de hidratos.

Outro método é bombear metanol para dentro do tubo de produção. Normalmente, 1 - 2 m 3 (1 m3 é igual a 1000 litros ou 6,2 barris) é suficiente, dependendo da
profundidade do poço e da gravidade do problema de formação de hidratos. Se os problemas de formação de hidratos tendem a ocorrer apenas nas partidas, então
o bombeamento de metanol na tubulação, para inibir a formação de hidratos até o poço "aquecer" é uma opção viável. A idéia é obter bastante metanol abaixo do
ponto crítico no poço.

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