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Monografia apresentada ao Programa de Ps-graduao em Engenharia Naval e Ocenica da COPPE, da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios obteno do ttulo de especializao em Engenharia de Sistemas Offshore.
MONOGRAFIA SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO LUIZ COIMBRA DE PS-GRADUAO E PESQUISA DE ENGENHARIA (COPPE) DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUESITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO TITULO DE ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA DE SISTEMAS OFFSHORE.
Aprovada por:
Resumo da Monografia apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de Especialista em Engenharia de Sistemas Offshore
Em todos os ambientes de produo de hidrocarbonetos existentes, so utilizados tubos, tanto para produo como para injeo, onde encontramos freqentes problemas devido presena de compostos qumicos que provocam corroso nas colunas. Neste trabalho, foram apontados os tipos de matrias metlicos usualmente utilizados em colunas de produo e injeo, como o super duplex, em comparao tcnica com sistema denominado Duoline, que consiste em um encamisamento interno de tubos metlicos que promete evitar o contato direto do fluido injetado ou produzido com o tubo em questo, evitando a corroso ao longo de sua vida produtiva, podendo assim, ser uma soluo mais vivel economicamente para resolver problemas geralmente onerosos encontrados na indstria de explorao e produo de petrleo. iii
Abstract
In all environments, producing hydrocarbons existing pipes are used for both production and injection, where frequent problems found due to the presence of chemical compounds which cause corrosion in the columns. This work indicated the types of metallic materials commonly used in columns for the production and injection, the super duplex, compared Duoline system known technique, which consists of an inner sheath of metallic pipes which promises to avoid direct contact of the fluid injected or produced with the pipe in question, preventing corrosion throughout its productive life, and may thus be a more economically viable to resolve costly problems commonly encountered in industry exploration and production of oil.
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SUMRIO
FOLHA DE APROVAO RESUMO 1. INTRODUO 1 2. AGENTES CAUSADORES DE CORROSO 3. TUBOS METLICOS DE PRODUO 3.1 Definio e seleo de tubos metlicos 3.2 Seleo de materiais 3.3 Comparao de custos de materiais 3.4 Tubos de Ao-Carbono 3.5 Tubos CRA (corrosion resistant alloys) 3.6 CRA elementos de liga 4. CORROSO EM MATERIAIS METLICOS 4.1 Produtos de corroso em ao carbono 4.2 Produtos de Corroso em Ligas Resistentes Corroso 4.3 Corroso pelo Oxignio Dissolvido 4.4 Corroso pelos ons Cloretos 4.5 Corroso por CO2 em meios de produo 4.6 Influencia do H2S na corroso pelo CO2 4.7 Corroso por frestas 4.8 Mecanismo de Corroso por Frestas 4.9 Corroso por Frestas 4.10 Corroso sob Tenso (CST) 4.10.1 CST por Cloretos SCC 3 5 5 6 7 8 9 9 13 15 16 17 19 19 21 21 22 22 23 24 v ii iii
4.12.2 Corroso sob Tenso por Sulfetos (SSC) 4.12.3 Susceptibilidade CSTS na produo 4.11 Corroso Microbiolgica 5. MATERIAS NO METLICOS 5.1 GRE Glass Reinforced Epoxi 5.2 Revestimento em GRE em conexes API e Premium 5.2.1 5.2.2 5.2.3 Proteo externa com GRE Desvantagens do forro GRE Vantagens do forro GRE
25 27 27 29 29 30 32 33 33 35 38 38 38 39 40 48 49
5.3 PPEAD - polietileno petroleiro de alta densidade 6. ESTUDOS DE CASOS 6.1 Produo utilizando WAG 6.1.1 Estudo de Caso 1
6.2 Avaliao do revestimento GRE em altas temperaturas 6.2.2 Estudo de caso 2 7. CONSIDERAES DE FINAIS 8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CAPTULO 1
Introduo
A produo de petrleo e gs natural expe os tubos ao contato com meios aquosos corrosivos que eventualmente podem causar a falha dos componentes. Nestes ambientes, a forma e a taxa da corroso encontrada so influenciadas, entre outros fatores, pelo conhecimento das condies corrosivas existentes, pois a produo geralmente est associada presena de gua produzida e gases dissolvidos como o CO2, H2S e O2, que tem caractersticas corrosivas. A presena de sulfatos e cloretos na gua associada aos gases contribui para aumentar o seu potencial corrosivo, portanto, a seleo adequada dos materiais fundamental para se garantir o sucesso na operao das unidades de produo e transporte de petrleo. Substituies freqentes e inesperadas de revestimento, tubos e linhas de fluxo devido corroso um importante fator de custo no transporte de fluidos de petrleo do reservatrio para as instalaes de produo. Este tema tem sido abordado e discutido pela indstria, mas no existem concluses definitivas, pois no h uma soluo nica para resolver o problema de corroso. O objetivo deste trabalho fornecer informaes sobre solues mais utilizadas na indstria do petrleo atualmente, destacando os seus benefcios e limitaes, estes so os revestimentos interno de colunas de produo/injeo do tipo GRE (resina epxi reforada com fibras de vidro) e a utilizao de termoplsticos de polietileno petroleiro de alta densidade, tem se mostrado como uma alternativa atrativa tcnica e economicamente em todo o mundo em detrimento 1
a utilizao de materiais de metalurgia nobre materiais de alta liga (CRA Corrosion Resistant Alloy), pois o tubo Duoline, custa apenas 3 vezes o valor do tubo em ao carbono sem revestimento em comparao o tubo CRA, que possui custo 8 vezes maior. (FERREIRA; BERRY, 2010) Sero realizadas comparaes entre metais nobres como aos inoxidveis duplex, super duplex e o metal ao carbono composto com materiais no metlicos, para avaliarmos o comportamento de cada sistema, atravs de estudos de caso onde foram testados este revestimento em poos de injeo de CO2, de gua ou WAG, que concluram a eficincia do uso desses materiais. Todas essas solues so indicadas, levando em considerao o fator preponderante para o seu uso, a anlise do conceito de ciclo de vida do material, que reflete diretamente ao numero de intervenes que determinado poo ir sofrer, buscando assim, uma soluo de menor custo geral ao longo de toda vida produtiva para cada caso.
CAPTULO 2
Agentes causadores de corroso
O agravamento de problemas de corroso se deve aos avanos obtidos nos processos de extrao de petrleo, bem como as operaes secundrias que objetivam a recuperao do petrleo. Os principais contaminantes presentes nesta gua e no fluido produzido que contribuem para o desenvolvimento de processos corrosivos so: gases (O2, CO2 e H2S, e sais dissolvidos na gua) e slidos em suspenso. Dentre os gases, destaca-se o dixido de carbono (CO2) que um gs inodoro, incolor, sufocante, no inflamvel, mais pesado que o ar. A ocorrncia de CO2, na presena de gua, produz cido carbnico (H 2CO3), que reduz o pH do ambiente e as causa de forma uniforme ou localizado, a corroso em ao carbono provoca desgaste significativo nas tubulaes, de indstrias de petrleo e gs natural. (MAINIER; ROCHA, 2005) O sulfeto de hidrognio (H2S) um gs incolor, de cheiro desagradvel caracterstico, extremamente txico e mais denso do que o ar. parcialmente solvel em gua formando as espcies qumicas HS-(sulfeto cido) e S2(sulfeto) conforme mostram as reaes a seguir: H2S H+ + HS k1 = 9,1 x 10-8 HS H+ + OH k2 = 1,2 x 10-15 O sulfeto de hidrognio encontrado na natureza proveniente dos campos de petrleo e gs natural, das guas subterrneas, das zonas pantanosas, das jazidas de sal, de carvo ou de minrios sulfetados, originrio de processos geolgicos baseados em diversos mecanismos fsico-qumicos ou microbiolgicos. A gerao natural do H2S, portanto, est relacionada ambientes geolgicos diversos nos 3
quais estejam presentes os componentes necessrios e suficientes para o desencadeamento das reaes. Dentre os mecanismos descritos na literatura para gerao do H2S nos campos de petrleo e gs natural destacam-se o mecanismo bacteriano, o termoqumico associado oxidao de hidrocarbonetos e o termoqumico relativo ao craqueamento trmico de matria orgnica rica em compostos sulfetados. Os mecanismos de gerao de H2S necessitam de uma fonte de enxofre, tais como: sulfato solvel em sedimentos marinhos, sulfato de clcio (CaSO4) ou sulfato de brio (BaSO4). Um mediador como as bactrias ou as elevadas temperaturas de sub-superfcie e um agente catalisador, implicar na velocidade da reao de oxireduo. A corroso pelo CO2 e pelo H2S tem sido responsvel por numerosas falhas na rea de produo e transporte de petrleo. Em inmeros casos os materiais so especificados sem que sejam conhecidas ou levadas em considerao as condies corrosivas a que estaro submetidos, como o pH da gua, os teores de bicarbonato, acetato, cloretos, a presso parcial dos gases cidos e at mesmo a temperatura. (JOIA; FRANCO, 2002) Assim como para o caso do CO2, a reduo do pH da gua faz com que a presena do H2S provoque a ocorrncia de corroso localizada e mas tambm pode causar a falha no material devido corroso sob tenso (SSC). Outro mecanismo de falha que possvel, nestas condies, o cloreto de stress corroso (CSC), causada pelos cloretos presentes na gua de formao. O conhecimento das condies corrosivas e a seleo adequada dos materiais podem minimizar ou mesmo eliminar os casos de falha.
CAPTULO 3
Tubos Metlicos de Produo
A seleo adequada um problema difcil porque, na maioria dos casos, os fatores determinantes podem ser conflitantes entre si. Caso tpico corroso versus custo. Os principais fatores que influenciam so: Fluido conduzido Natureza e concentrao do fluido (Impurezas ou contaminantes); pH; Velocidade; Toxidez; Resistncia corroso;
Possibilidade de contaminao. Condies de servio Temperatura e presso de trabalho. (Consideradas as condies extremas, mesmo que sejam condies transitrias ou eventuais.) Nvel de tenses do material O material deve ter resistncia mecnica compatvel com a ordem de grandeza dos esforos presentes. (presso do fluido, pesos, ao do vento, reaes de dilataes trmicas, sobrecargas, esforos de montagem etc. Natureza dos esforos mecnicos Trao; Compresso; Flexo; Esforos estticos ou dinmicos; Choques; Vibraes; Esforos cclicos etc. 5
Disponibilidade dos materiais Com exceo do ao-carbono, os materiais possuem limitaes de disponibilidade. Sistema de ligaes Adequado ao tipo de material e ao tipo de montagem. Custo dos materiais Fator freqentemente decisivo. Deve-se considerar o custo direto e tambm os custos indiretos representados pelo tempo de vida, e os conseqentes custos de reposio e de paralisao do sistema. Segurana Do maior ou menor grau de segurana exigido dependero a resistncia mecnica e o tempo de vida. Facilidade de fabricao e montagem Entre as limitaes incluem-se a soldabilidade, usinabilidade, facilidade de conformao etc. Experincia prvia arriscado decidir por um material que no se conhea nenhuma experincia anterior em servio semelhante. Tempo de vida previsto O tempo de vida depende da natureza e importncia da tubulao e do tempo de amortizao do investimento. Tempo de vida para efeito de projeto de aproximadamente 15 anos. (DE LIRA, 2010)
2. Selecionar o grupo mais adequado para o caso tendo em vista as condies de trabalho, corroso, nvel de tenso etc. 3. Comparar economicamente os diversos materiais selecionados, levando em conta todos os fatores de custo. (DE LIRA, 2010)
custo/resistncia mecnica ou seja, a comparao deve ser feita entre preos corrigidos que sero os preos por kg multiplicado pelo peso especfico e dividido pela tenso admissvel de cada material. Na comparao de custos dos materiais devem ainda ser levados em considerao os seguintes pontos: Resistncia corroso (sobre espessura de sacrifcio ). Maior ou menor dificuldade de solda Maior ou menor facilidade de conformao e de trabalho Necessidade ou no de alvio de tenses.
Materiais
Ferro fundido Alumnio Lato de alumnio Metal Monel
Existem aos-carbono especiais para baixas temperaturas com menos carbono e mais mangans, para temperaturas abaixo de 0c e acima de 400c recomendado a utilizao de ao-carbono acalmado (1% de si). O ao-carbono exposto atmosfera sofre corroso uniforme (ferrugem) e o contato direto com o solo causa corroso alveolar penetrante. De um modo geral o ao-carbono apresenta baixa resistncia corroso (utiliza-se com revestimento ou joga-se com sobre espessura de corroso). O ao-carbono violentamente atacado pelos cidos minerais, principalmente quando diludos ou quentes em suporta razoavelmente o servio com lcalis, so comercializados sem tratamento (tubo preto) ou protegidos com revestimento de zinco depositado a quente (tubo galvanizado). (DE LIRA, 2010)
Nquel: melhora a resistncia corroso, melhora as propriedades mecnicas como ductilidade e soldabilidade.
Carbono:diminui ligeiramente a corroso quando no estado dissolvido, pode causar completa desintegrao quando precipitados na forma de carbonetos em contornos de gros (sensitizao)
Nitrognio: melhora resistncia a pite, mas no pode ser utilizado em grande quantidade (<1,0%) devido a formao de nitretos.
Cobre: melhor a resistncia corroso uniforme. Silcio: Melhoram a resistncia oxidao a alta temperatura, quando em soluo slida. (DE LIRA, 2010) A seguir, indicaes de uso desse materiais:
Definies: Aos-liga so todos os outros aos que contm outros elementos, alm dos que compem os aos-carbono.
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Aos inoxidveis so os que contm pelo menos 12% de Cr que lhes conferem a propriedade de no se enferrujarem mesmo em exposio prolongada em uma atmosfera normal.
A Tabela I mostra as mais comuns ligas resistentes corroso (CRA), utilizados em poos e linhas submarinas, e suas propriedades em termos de fora e resistncia corroso, que se expressa em termos ou PREN (nmero equivalente de Resistncia ao Pite). Para estas aplicaes, uma alta resistncia melhor, a fim de reduzir o peso da tubulao, facilitando as operaes para o poo em perfurao e instalao da linha submarina. Assim, superaustentico e aos inoxidveis duplex so as opes mais utilizadas para poos e linhas submarinas. Para tubulao topsides regular aos austenticos e duplex so as opes mais utilizadas. Devido ao seu alto custo, ligas de nquel so normalmente utilizados em cladded (bimetlico) canos, onde uma fina (3mm) camada interna da liga ligado metalurgicamente ao ao carbono regular. Tubos Claded produzido atravs do 11
processo de co-laminao tm sido utilizados em oleodutos submarinos, mas a sua oferta a nvel mundial considerado muito limitado. (BELTRO et al, 2009)
CAPTULO 4
Corroso em Materiais Metlicos
A corroso em tubulaes metlicas enterradas pode acontecer de forma uniforme ou localizada, tanto internamente como externamente. A prtica de proteo de condutos da ao corrosiva, nem sempre totalmente efetiva atravs exclusivamente da utilizao de revestimentos externos, desta forma, a adoo de um adequado sistema de proteo catdica necessria para que se garanta um efetivo desempenho da tubulao. A corroso do material metlico a forma mais comum de deteriorao estrutural, relaciona-se tanto resistncia quanto durabilidade de uma tubulao metlica. A forma que a corroso ir se processar depende das condies do tubo. Uma corroso uniforme ou praticamente uniforme pode ser, por exemplo, relacionada a um conduto sem revestimento ou a uma falha no sistema de proteo catdica. Corroso uma oxidao do metal espontneo, que poder ser acelerada quando submetida a uma fonte externa. A corroso ou deteriorao do material pode ocorrer por ao qumica ou eletroqumica do meio em contato, aliado ou no a esforos mecnicos externos. um processo espontneo e ocorre nos mais diversos tipos de materiais, metlicos e no metlicos, o inverso do processo metalrgico, onde o metal extrado do minrio atravs de uma fonte de calor externas (processo no espontneo);
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A corrente que circula entre a rea andica e catdica funo da diferena de potencial entre os dois elementos, e que ser funo dos metais em contato e do meio que circunvizinha. (ANDRADE et al, 2010) A velocidade de desgaste do material funo de diversos parmetros, entre os quais podem ser citados: irregularidades micro estruturais; estado de tenses; metais diferentes em contato; natureza e concentrao dos contaminantes do fluido; tipo de xido formado.
Nenhum material metlico imune a corroso, sempre existir um meio que possa atac-lo. Como exemplo podemos citar: 14
aos inoxidveis em presenas de ons cloretos; cobre e suas ligas em presena de amnia; ouro e platina em presena de mercrio; alumnio em presena de bases fortes (hidrxido de sdio) e cido clordrico; titnio em meio cido fluordrico. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida para a inica (responsvel pelo desgaste do metal) (ANDRADE et al, 2010).
Na indstria do Petrleo a maioria das falhas de equipamentos esto ligados direta ou indiretamente corroso com a predominncia da Corroso Localizada.
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A corroso localizada tem como principais caractersticas a ocorrncia em pequenas reas da superfcie metlica e uma alta velocidade de ao. Isto devido presena de clulas de corroso que possuem rea catdica muito maior que a andica, o que acelera o desgaste, comparado ao da corroso generalizada. As reas andicas, por serem pontos pequenos na superfcie do metal, concentram corroso, formando as cavidades denominadas pites. A corroso por pite considerada mais perigosa do que a corroso generalizada devido maior dificuldade para detectar e prognosticar este tipo de corroso. A perda localizada de espessura das paredes da tubulao responsvel por uma reduo do momento de inrcia da seo transversal do conduto e, ainda, com o dano localizado tem-se um aumento de tenses circunferncias. (ANDRADE et al, 2010)
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A Corroso Localizada ocorre em funo do material utilizado, do meio em que se encontra e as condies operacionais. No caso dos materiais metlicos, a corroso ocorre devido: composio qumica materiais diferentes em contato impurezas tratamento trmico ou mecnico filme formado na superfcie frestas
(FeFe2+ + 2e) Na rea catdica correspondente a toda a superfcie ao redor do pite ocorre a reduo do oxignio. (H2O + 1/2O2 + 2e 2OH- ) No interior do pite h produo de ons Fe2+ criando um excesso de cargas positivas na soluo, para manter a neutralidade os ons negativos (p.ex. os cloretos) migram para o interior do pite, formando cloretos metlicos que hidrolisam, baixando o pH: A Taxa de Corroso aumenta quando diminui a concentrao de O2 (traos) que impede a reconstituio do filme, quando diminui a velocidade de Fluxo (forma frestas) e quando aumenta a temperatura de operao. (ANDRADE et al, 2010) Este tipo de corroso em instalaes submarinas est relacionado, geralmente, a ao do oxignio dissolvido na gua do mar. O oxignio um forte oxidante e reage rapidamente com o metal.
Tabela 4.1 Grfico da taxa de corroso pela concentrao na fase aquosa do O2, CO2 e H2S
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Presso parcial de CO2 () pH () Temperatura () Tipo de Produto de Corroso formado Caractersticas do material (AC ou CRA) Padro de escoamento e velocidade de escoamento Alm dos fatores mencionados acima os cidos orgnicos (cido actico) e de H2S influenciam a corroso pelo CO2.
Para sua ocorrncia, a fresta tem que ser larga o suficiente para permitir a entrada de lquido, porm estreita para mante-lo estagnado
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Figura 4.7- Trincamento do metal devido ao combinada de tenses residuais (ou aplicadas) e meios corrosivos contendo CLORETOS e/ou H2S.
Figura 4.9 - Trincas de natureza transgranular e ramificadas, tpicas de corroso-sob-tenso Ao Inoxidvel x Cloreto x Temperatura (68 C)
Nos aos inoxidveis a CST (SCC) ocorre geralmente em meios aerados. Em meios desaerados s ocorre em pH cido, presena H2S, Alto Teor de Cloretos e Alta Temperatura.
H2S envenenador
pH2S > pH2S, > a quantidade de H2S na soluo aquosa; Material > a dureza, > a suscetibilidade SCC, pois < sua ductilidade; Temperatura > T, > difuso do H, atravessando o material rapidamente sem fragiliz-lo; Nvel de Tenso Aplicada > nvel de tenso, > suscetibilidade SCC devido proximidade do LE; Nvel de Cloretos > teor de Cl-, > suscetibilidade a SSC, pois favorece a corroso localizada em ambiente contendo H2S; Tempo de Exposio > exposio > suscetibilidade a SSC. Como obter um material resistente a SSC: Para ao carbono, deve-se obedecer os limites de dureza da norma NACE MR0175/ISO 15156 parte 2 para ao carbono ou qualificar o material atravs de testes (NACE TM0177); Para os CRAs, deve-se obedecer os requisitos da NACE MR0175/ ISO 15156 parte 3 ou qualificar o material atravs de testes (NACE TM0177);
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CAPTULO 5
MATERIAS NO METLICOS PARA O COMBATE A CORROSO
Este processo nico de insero de camisas internamente nos tubos assegura a presena de um material resistente, fabricado pelo processo de enrolamento contnuo de cintas de fibra de vidro e materiais, firmemente colocados dentro de tubos. O Sistema tem comprovado ser o sistema mais resistente abraso em testes com ferramentas a cabo, mesmo em poos com grande grau de inclinao. compatvel com cidos, tem alta resistncia a impactos, resistente a falhas na presena de gs (diferentemente de outros tipos de revestimentos, que tendem a falhar nessas condies), compatvel com a grande maioria das conexes existente no mercado, tem alta resistncia qumica, e tolera bem tanto esforos de tensionamento como de curvamento dos tubos. (FIBERWARE, 2009)
O sistema constitudo por: Tubing - tubo externo em ao carbono. GRE (liner) (Glass Reinforced Epoxi) revestimento interno em resina epoxi com fibra de vidro fabricado conforme o tamanho e o peso da tubulao. CBR - (Corrosion Barrier Ring) anel de vedao para alcanar o total isolamento do ao em relao aos fluidos. Grout aplicada no espao anular entre o tubing de ao-C e o GRE, consiste em uma pasta cimentcia que garante a fixao do GRE.
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(FIBERWARE, 2009)
(FIBERWARE, 2009)
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Figura 5.3 - Tubo de produo com conexo Premium e API revestido com GRE
(FIBERWARE, 2009)
(FIBERWARE, 2009)
A superfcie extremamente lisa interna (0,00021 "/ 6 C) garante compensar a perda carga proveniente da diminuio do dimetro interno, provado atravs coeficiente extremamente favorvel do fator de atrito C de Hazen-Williams, (C = 150 para GRE em relao ao C=100 do ao) eliminao de injeo de inibidores de corroso e minimiza as necessidades de tratamento de gua em relao ao ambiente de poo. Restaura concentricidade no forro permitindo uma melhor fluidez. (SIMPSON; RADHAKRISHNAN, 2006)
Esse sistema utilizado por mais de 40 anos em vrios pases. Existem instalaes que esto em uso h vrios anos sem que nenhuma corroso tenha ocorrido na coluna revestida, tem sido largamente utilizado em poos de bombeio mecnico, devido alta resistncia do PPEAD abraso das hastes de bombeio, em poos com bombas centrifugas, em poos injetores, e em poos produtores de petrleo de um modo geral, porem, possui algumas limitaes que so: no recomendado para poos de injeo de gs, pois possui uma limitao de sua resistncia mecnica de uso de at 7 bars de presso, e nem para a injeo de guas que contenham grande quantidade de CO2 ou de H2S. Trabalha com temperaturas limites em poos de -28 C at 71 C (SIMPSON; RADHAKRISHNAN, 2006). O Sistema PPEAD um sistema de revestimentos que utiliza camisas de parede espessa de polietileno petroleiro de alta densidade em tubos metlicos, preenchendo o espao anular com uma argamassa especial aplicada sob presso. As extremidades so flangeadas de forma a proteger as extremidades metlicas dos tubos. Dessa forma, se reduz a corroso em tubos, pois a parte interna do tubo se tornar essencialmente inerte maioria dos cidos, sais e fluidos corrosivos, em ambientes de baixa temperatura e de baixa presso. O Sistema PPEAD permite uma proteo altamente confivel s tubulaes. As camisas protetoras so posicionadas tanto no pino como na caixa de forma que a estrutura metlica do tubo completamente protegida quando se utiliza os anis barreira de corroso.
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O ponto alto do sistema o fato de que a ausncia de rugosidade interna no tubo permite que o Fator C (Haizen Williams) de escoamento permanea prximo do ideal ao longo do tempo de uso.
Figura 5.1 Tubo revestido com material PPEAD (SIMPSON; RADHAKRISHNAN, 2006) As aplicaes e seus benefcios tpicos do PPEAD esto nos campos offshore Petrleo e Gs da indstria de explorao, como so definidos a seguir: Corroso e resistncia eroso: O forro do PPEAD oferece imunidade superior corroso causada pelos mais comum fluidos e gases de circulao. Esse recurso, aliado com um preo satisfatrio, faz com que o PPEAD seja uma alternativa vivel para as linhas de ao carbono. 36
A suavidade e a dureza do forro de PPEAD tambm ajudam na manuteno e controle da eroso da descamao na superfcie interior que so bastante prevalentes em linhas de fluxo de metal com em mdia. Reduo no custo de ciclo de vida: Com a resistncia corroso e degradao da tubulao, estima-se mais de 20 anos de vida, a PPEAD ganha em relao ao custo total do ciclo de vida (os clientes so encorajados a comparar os custos de instalao de tubos com PPEAD em relao aos custos diretos associados com ao carbono, pois estes necessitam de proteo catdica, soldagem, enterrando, pintura, taxas de substituio). (SIMPSON; RADHAKRISHNAN, 2006)
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CAPTULO 6
Estudos de Casos 6.1 Produo utilizando WAG
Nos ltimos 35 anos, a indstria de petrleo e gs tem desenvolvido muitos avanos tecnolgicos e operacionais nas prticas de injeo de dixido de carbono (CO2) para a EOR (recuperao aprimorada de petrleo). Durante este tempo, A indstria de leo e gs dos Estados Unidos tem operado utilizando mais de 3.500 quilmetros de gasodutos de alta presso de CO2 e tem injetado mais de 600 milhes de toneladas de CO2 sem qualquer problema de segurana ou acontecimentos significativos de ameaa ambiental. Hoje, os EUA produz mais de 245 mil barris de petrleo por dia, como um resultado direto de EOR CO2. A abordagem mais comum para a realizao EOR com CO2 atravs do processo WAG (injeo alternada dos ciclos de CO2 e gua). O processo de WAG facilita a utilizao dos CO2 injetado, porque controla a estratificao vertical de CO2, por ser leve, suprimindo sua ascenso ao topo do poo, aumentando assim a recuperao de petrleo final. (PARKER et al., 2009)
revestimento foi extrado e avaliado aps cinco anos de servio. Os tubos foram utilizados para injeo de gua do mar crus (gua, sem remoo de oxignio) em temperaturas de fundo de at 110 C (220F) e presses at 350 bar (5000 psi). As 38
propriedades do forro so particularmente expostas, a superfcie mostrou sinais de alguma degradao, mas as propriedades mecnicas globais ainda estavam dentro dos limites aceitveis. Os resultados mostraram que o uso de compsitos para tubos revestidos para injeo de gua no Mar do Norte em difceis condies de poo foi uma escolha correta. Duoline TECHNOLOGIES e a Statoil realizou um extenso teste de trs anos para qualificar o composto alinhado a tubulao em condies para o mar do Norte. O programa de teste incluiu, entre outros:
Vrias combinaes de presso interna com flexo e foras axiais. Testes de fadiga de ligaes. Taxas de injeo de alta velocidade com gua at 15 m / seg. Descompresso rpida das presses em temperaturas elevadas. O produto foi qualificado para a injeo de gua de ambos os servios tpicos
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inicial no fundo do poo no incio esperado era de 137 C, que superior ao limite pr-qualificados de temperatura para o material GRE. (GRE. MELVE et al, 2001)
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Figura 6.1 - Possveis Caminhos de comunicao entre o lado externo do forro e do furo
1) Teste de envelhecimento acelerado Processos de envelhecimento em polmeros so fortemente dependentes da temperatura. Degradao tambm influenciada pelo ambiente externo. A
dependncia da temperatura normalmente segue um mecanismo de ativao de Arrhenius. Para este caso a principal influncia seria a difuso de molculas de gua e oxignio para o forro. Ao aumentar a temperatura de exposio (envelhecimento acelerado) acima de funcionamento, normalmente possvel determinar o tempo de vida dado a qualquer temperatura.
2) Procedimentos de teste e avaliao Teste acelerado de envelhecimento do compsito foi realizado em autoclaves, ligas resistentes corroso desenvolvidos anteriormente. 41 de acordo com procedimentos de teste
Foram utilizados os seguintes parmetros de testes: Teste de temperaturas: 120, 130 e 150 C presso de ensaio Total: 10 bares (cobertor de ar) Durao do teste: 2000 horas = 3 meses (com amostras retiradas aps 50, 170, 500 e 2000 horas) As amostras de Material: Composto liner 2,4 milmetros de espessura, 100 mm de comprimento x 20 mm de largura aro segmentos. Ambiente: gua do mar sinttica (ASTM D1141) pressurizado com um cobertor de ar. Pr-condicionamento: Antes da exposio de todas as amostras foram prcondicionadas em gua do mar sinttica na temperatura de 95 C (constante da massa de saturao).
Para quantificar o envelhecimento, os seguintes parmetros foram monitorados: variao da massa propriedades mecnicas em flexo: tenso mxima, a tenso e a rigidez. Outros sinais de degradao. 42
Para determinar a durao terica do forro, os dados de ensaios mecnicos foram avaliados de acordo com um modelo de Arrhenius e os seguintes critrios para as propriedades do material aceitvel: Reduo de 50% do mdulo inicial (rigidez) 100 stress break MPa
3) Resultados O aumento na massa com o tempo durante o pr-condicionamento mostrado na Figura 6.2, enquanto a Figura 6.3 mostra outras alteraes durante o envelhecimento subseqente. A mudana em massa a partir dos valores no foi condicionado muito pronunciada e no do uma boa indicao de qualquer degradao que possa ter ocorrido. A figura 6.4 mostra as mudanas de quebrar o stress figura como uma funo do tempo e da temperatura de ensaio. Tendo em conta os critrios estabelecidos no seo 3, a reduo do intervalo de estresse foi extrapolada para a vida terica do forro. Tempo at a falha em conformidade com os critrios de aceitao
determinado a partir das linhas de regresso mostrada na Figura 6.4 foi 12,2, 10,8 e 0,6 anos em 120, 130 e 150 C, respectivamente. Os dados para a rigidez era muito mais conservador, como mostrado na Figura 6.5, mas no seguem a modelo de degradao que esperado. Como observado na Figura 6.4, o tempo de vida disponvel do material do forro dependente do servio temperatura. Assumindo uma relao de Arrhenius para o mecanismo de envelhecimento, um grfico de resistncia trmica pode ser tirado a partir dos dados gerados, como mostrado na Figura 6.6. A vida til do revestimento na GRE a temperatura de projeto de 137 C, determinada a partir da 43
relao, foi calculada em 5 anos. Isto muito menor do que a durao necessria de 20 anos, mas considerando a histrico trmico previsto, qualificar o forro para uso. Da relao de resistncia trmica, possvel gerar um modelo de degradao com base parcial dos danos e o tempo gasto nas diferentes temperaturas. Assim, a proporo de vida disponvel consumida, e a vida residual restante, pode ser foi possvel ainda
Neste caso, visto que a linha ser fcil sobreviver na condio de injeo sem grande degradao. Como pode ser visto na Tabela 6.2, o tempo entre a instalao / concluso e iniciar-se a injeo que crtico, e este perodo deve ser mantido o mais curto possvel. Alm disso, o oxignio deve ser excluda durante este perodo para otimizar a reteno de vida. Comparado aos testes resultantes dos programas de testes
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em gua do mar sinttica tem um efeito negativo sobre o forro em comparao com uma produo desareada ambiente. Assim, espera-se que a remoo de oxignio durante o perodo de alta temperatura, proporcionar adicional robustez do material. A retirada de oxignio tambm necessria no que diz respeito aos equipamentos de completao em ao 25% de Cr Super Duplex inoxidvel .
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Figura 6.4 - Exposio Stress Break versus tempo e temperatura para o compsito
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Figura 6.5 - Mdulo de Flexo versus Tempo de exposio e temperatura para o compsito
Figura 6.6 - Grfico da resistncia trmica para o forro de material composto com base nos resultados mdios
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4) Concluses O compsito foi qualificado para o servio de injeo de gua no campo Tyrihans. O forro no iria sobreviver vida completa de 20 anos, mesmo em situaao que a temperatura no fundo do poo seria superior considerao de temperatura esperada. Os dados de envelhecimento eram adequados para um modelo baseado Arrhenius, que levam ao desenvolvimento de um mtodo para derivar a vida real para a injeo assim condies. (GRE. MELVE et al, 2001)
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CAPTULO 7
Consideraes de Finais
Todo o trabalho foi direcionado em confirmar a utilizao da tecnologia Duoline (GRE - resina epxi com fibra de vidro), tecnologia essa j bastante consolidada, com alto grau de aprovao por muitas empresas da indstria do petrleo, em muitos pases. Tanto para poos de injeo como para poos de produo. Pode se concluir a partir de toda pesquisa realizada, que os revestimentos em GRE pode substituir em muitos casos, uso de metalurgia nobre, como aos inoxidveis, que apesar da sua eficincia, podem ser at 8 vezes mais onerosos que os revestimentos GRE, com isso, o investimento inicial para poos em ambientes muitos corrosivos, se torna invivel. Estudos de caso realizados em poos com alta temperatura, presso e principalmente com contendo gua, mostraram que o revestimento GRE pode ser usando com alto grau de satisfao, pois atinge tempo de uso esperado e diminui consideravelmente a necessidade de intervenes ao poo, fazendo com que o custo inicial seja recuperado em poucos anos. Portanto, apesar de cada ambiente de produo ser bem diferente um do outro, devido diferena no teor de diferentes agentes corrosivos para cada caso, o GRE sempre poder ser utilizado, desde que seja respeitado os limites de temperatura pr-estabelecidos.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CARACTERIZAO
MICROESTRUTURAL
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