UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Disciplina: CORROSO



Inibidores de Corroso















Introduo

Em um aspecto muito difundido e aceito universalmente, pode-se definir
corroso como a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao
qumica ou eletroqumica do meio ambiente associada ou no a esforos
mecnicos. A deteriorao causada pela interao fsico-qumica entre o
material e o seu meio operacional representa alteraes prejudiciais
indesejveis, sofridas pelo material, tais como desgaste, variaes qumicas ou
modificaes estruturais, tornando-o inadequado para o uso. A primeira
associao que se faz com a ferrugem, a camada de cor marrom-
avermelhada que se forma em superfcies metlicas.
Nos processos de corroso, os metais reagem com substncias no
metlicas presentes no meio, como por exemplo, O
2
, S, H
2
S, CO
2
entre outros,
produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais
foram extrados. Dessa forma pode-se interpretar que a corroso corresponde
ao inverso do processo metalrgico.
A deteriorao de materiais no metlicos, como, por exemplo, concreto,
borracha, polmeros e madeira, devido ao qumica do meio ambiente,
considerada tambm como corroso. Sem que se perceba, processos
corrosivos esto presentes direta ou indiretamente no nosso cotidiano, pois
podem ocorrer em grades, automveis, eletrodomsticos e instalaes
industriais.
Com base nesta definio, pode-se classificar a corroso em: eletroqumica,
qumica e eletroltica.
Os processos de corroso eletroqumica so os mais frequentes na
natureza e se caracterizam basicamente por:

Necessariamente na presena de gua no estado lquido.
Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande
maioria na temperatura ambiente.
Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de
eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito
conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada
corroso em meio aquoso.

Os processos de corroso qumica so verificados algumas vezes, no dia-a-
dia e em condies ambientais normais, porm, so muito mais frequentes em
ambientes industriais, onde se tem condies bastante diversas, devido a isso
ela por vezes, denominada corroso ou oxidao em altas temperaturas.
Estes processos so menos frequentes na natureza, envolvendo operaes
onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam
basicamente por:

Ausncia da gua lquida.
Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho
da gua.
Interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica
no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no
aquoso ou corroso seca.

A corroso eletroltica um processo eletroqumico que ocorre com a
aplicao externa de uma corrente eltrica. Esse processo no espontneo,
ao contrrio dos outros tipos de corroso mencionados acima. Quando no h
isolamento ou aterramento, ou estes esto com alguma deficincia, formam-se
correntes de fuga, e quando elas escapam para o solo formam-se pequenos
furos nas instalaes.
Como exemplo, pode-se observar esse fenmeno em tubulaes de gua
e de petrleo, em canos telefnicos e de postos de gasolina.

Problemas relacionados a corroso

Os problemas de corroso so frequentes e ocorrem nas mais variadas
atividades, como por exemplo nas indstrias qumica, petrolfera, petroqumica,
naval, de construo civil entre outras. As perdas econmicas que atingem
essas atividades podem ser classificadas como diretas e indiretas.
Alm dessas perdas encontram-se problemas tais como:

a) Aparncia

A aparncia de um material pode ser importante de forma que a corroso
do mesmo se torna indesejvel. Dependendo da aplicao do material pode-se,
a partir de uma anlise de custo-benefcio, se eleger um material resistente
corroso ou uma forma de proteo que pode ser um revestimento polimrico,
cermico ou metlico ou ainda atravs de processos de proteo andica ou
catdica. Como exemplo da utilizao de materiais resistentes corroso, por
motivo de aparncia, pode-se citar a utilizao de ao inoxidvel em
esquadrias na construo civil.

b) Manuteno

A manuteno de uma planta industrial pode ter seu custo sensivelmente
reduzido pela utilizao de materiais resistentes corroso. Neste caso
necessrio um estudo de custo benefcio, pois muitas vezes se torna
economicamente mais vivel a utilizao de materiais resistentes corroso,
mesmo que mais caros, do que ter que fazer uma manuteno peridica de
pintura, por exemplo.

c) Interrupo do Processo

Frequentemente uma linha de produo ou parte de um processo para
devido a falhas inesperadas provocadas por corroso.

d) Contaminao do Produto

A contaminao do produto ocasionado por resduos da corroso de parte
da planta de produo gera queda no preo final do produto sendo que em
alguns casos, devido a um efeito cataltico do produto de corroso, ocorre a
decomposio do produto, causando perda total.

e) Perda de Material

A perda de material, causada por corroso, ocorre principalmente por
vazamentos nos dutos e tanques.

f) Sade e Segurana

Quando a corroso causa vazamento de materiais txicos, inflamveis ou
radioativos tem-se, consequentemente, problemas ambientais, de segurana e
de sade.


Inibidores de Corroso

Inibidor uma substncia ou mistura de substncias que, quando presente
em concentraes adequadas, no meio corrosivo, reduz ou elimina a corroso.
A eficincia de proteo oferecida pelos inibidores depende dos metais e ligas
bem como da severidade do meio. Embora o termo inibidor de corroso seja
mais abrangente, em alguns casos tambm so chamados de aditivos,
protetivos e anticorrosivos.
Substncias com essas caractersticas tm sido muito usadas como um
dos melhores mtodos para preveno quanto corroso, e muitas pesquisas,
visando utilizao de novos compostos com esse objetivo tm sido
desenvolvidas e estimuladas.
Para que a utilizao dos inibidores seja satisfatria, preciso considerar,
fundamentalmente quatro aspectos, descritos a seguir.

a) Causas da corroso no sistema, a fim de identificar os problemas que
podem ser solucionados como emprego de inibidores.
b) Custo da sua utilizao, para verificar se excede ou no o das perdas
originadas pelo processo corrosivo.
c) As propriedades e os mecanismos de ao dos inibidores a serem usados,
a fim de verificar sua compatibilidade com o processo em operao e com os
materiais metlicos usados.
d) As condies adequadas de adio e controle, para evitar possveis
inconvenientes.

Mecanismo geral
1- O inibidor adsorve sobre a superfcie metlica por adsoro qumica.
2- Inibidor provoca a formao de uma pelcula de xido protetor do metal
base.
3- O inibidor reage com um componente potencialmente corrosivo presente no
meio aquoso.
De maneira geral, os inibidores utilizados nas industrias so divididos em dois
grupos seguindo o esquema abaixo:

Classificao dos Inibidores
Existem diferentes classificaes para inibidores de corroso, sendo as
mais citadas, aquelas baseadas na composio qumica e aquelas baseadas
no comportamento. Segundo a composio, os inibidores podem ser
classificados em orgnicos e inorgnicos, e quanto ao comportamento, podem
ser divididos em andicos, catdicos, mistos e de adsoro.

Inibidores Andicos
Esses tipos de inibidores atuam reprimindo reaes andicas, ou seja,
retardam ou impedem a reao do anodo. Funcionam, geralmente, reagindo
com o produto de corroso inicialmente formado, ocasionando um filme
aderente e extremamente insolvel, na superfcie do metal, ocorrendo a
polarizao andica.
Substncias como hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos
tercirios de metais alcalinos so inibidores andicos, porque reagem com ons
metlicos M
n+
produzidos no anodo, formando produtos insolveis que tem
ao protetora.
Exemplificando-se com os carbonatos, tem-se a sua hidrlise com
formao de on hidroxila, OH
-
, de acordo com a reao:
CO
3
2-

+ 2H
2
O 2OH
-
+ H
2
CO
3

Em seguida, o on OH
-
reage com o on metlico M
n+
, inicialmente formado na
oxidao do anodo,
M
n+
+ nOH
-
M(OH)
n
Os Nitritos so inibidores eficientes, porm so usados apenas em
sistemas fechados por causa das bactrias nitrificantes e desnitrificantes que
podem degrad-los.
Os cromatos provocam a formao de uma mistura de xidos na superfcie
do metal, portanto so muito eficientes. Eram muito utilizados em sistemas de
refrigerao de gua, mas esto caindo em desuso devido a sua toxicidade.
Mas ainda so utilizados em estruturas aeroespaciais porque ainda no foram
encontrados inibidores para substitu-los nesse seguimento.

Inibidores catdicos
Os inibidores catdicos atuam reprimindo as reaes catdicas e formam um
filme sobre a superfcie metlica limitando a capacidade do oxignio de se
reduzir no catodo. Uma caracterstica a de reduzir o fluxo de eltrons sobre o
metal proporcionando a diminuio considervel da taxa de corroso. Dentre
os principais inibidores catdicos temos: sulfatos de zinco, de magnsio e de
nquel so usados como inibidores catdicos, pois os ons Zn
+2
, Mg
+2
e Ni
+2

formam com as hidroxilas, OH
-
, na rea catdica os respectivos hidrxidos
insolveis: Zn(OH)
2
, Mg(OH)
2
e Ni(OH)
2
, cessando o processo corrosivo.
A ao inibidora com este mecanismo ocorre em guas com dureza
temporria, isto , gua contendo bicarbonato de clcio ou de magnsio. A
reao no catodo :
HCO
3
-
+ OH CO
3
-2
+ H
2
O
Ocorrendo a precipitao de CaCO
3
, que recobre a rea catdica.
Inibidores de Adsoro
Funcionam como pelculas protetoras. Algumas substncias tem a
capacidade de formar pelculas sobre as reas andicas e catdicas,
interferindo com a ao eletroqumica. Nesse grupo esto includas
substncias orgnicas com grupos fortemente polares que do lugar
formao de pelculas por adsoro. Entre elas esto os coloides, sabes de
metais pesados e substncias orgnicas com tomos de oxignio, nitrognio
ou enxofre, podendo-se citar os aldedos, aminas, compostos heterocclicos
nitrogenados, ureia e tiouria substitudas.
Na figura abaixo, pode ser observado interao puramente eletrosttica da
parte da molcula carregada positivamente com o metal carregado
negativamente. Na outra parte da molcula, ocorre uma ligao covalente
coordenada, dos eltrons do anel aromtico com os orbitais d vazios do metal.


De maneira geral, os inibidores utilizados nas industrias so divididos em dois
grupos seguindo o esquema abaixo:


Inibidores de fase lquida (IFL)
Uns desenvolvem reaes eletroqumicas andicas, outros, catdicas e outro
tipo promove reaes eletroqumicas mistas. Os inibidores andicos so
usados quando o meio tem pH quase neutro, geralmente provocando a
deposio de produtos da corroso sobre as superfcies andicas do ao, que
dessa forma apassivam o metal. Dentre os inibidores catdicos esto biocidas
especficos para atuarem onde h a temida corroso induzida por
microorganismos ou bactrias (CIM), frequente em refinarias, em estaes de
tratamento de guas e esgotos e na indstria do papel. Um dos fatores
principais, a bactria redutora de sulfatos (BRs), converte a gua em uma
soluo extremamente corrosiva, devido a converso de sulfatos em sulfetos.
Podem atuar fisicamente, impondo uma adsoro superficial, tapando a
superfcie com a formao de filmes ou barreiras.
Inibidores de fase vapor (IFV)
Esses inibidores so slidos volteis que, ao serem colocados em espaos
fechados, saturam o ar com seus vapores. Os materiais colocados nessa
atmosfera ficam recobertos por uma pelcula dos inibidores que protege contra
a corroso.
So utilizados em tanques industriais fechados. Lana-se o produto por
spray ou na forma de sache no espao entre o nvel do lquido e a tampa do
tanque. Uma vez disperso naquele ambiente confinado, atua sobre as paredes
e o teto do tanque, inibindo a corroso, devido ao estabelecimento de uma
presso de vapor que neutraliza a umidade interna, adsorve e forma filme.

Emprego dos inibidores
So vrias as possibilidades em que se recomenda o emprego dos
inibidores, como melhor meio de controle da corroso. Para destacar a
importncia dos inibidores, pode-se apresentar alguns de seus usos mais
frequentes.
Decapagem cida: os inibidores podem ser utilizados para proteo de
determinados materiais durante a remoo de casca de laminao pela ao
de cidos, permitindo que o revestimento a ser aplicado adquira boa aderncia
a superfcie decapada.
Limpeza qumica de caldeiras: costuma-se adicionar inibidores ao cido
clordrico, utilizado para solubilizar as incrustaes calcrias, como objetivo de
evitar o ataque das tubulaes pelo cido.
Tubos de condensadores: Estes tubos so protegidos pela adio de
pequenas quantidades de sulfato ferroso na gua de refrigerao de rio ou de
mar. Este tratamento reduz a corroso e a eroso por pite em tubos de lato de
alumnio em condensadores.

Minerodutos: Podem-se empregar cromatos, sob a forma pastosa ou de
emulso, em tubulaes como minerodutos, para evitar a corroso nos tubos.

Sistemas de Refrigerao: Geralmente utilizam inibidores que formam uma
camada protetora na superfcie do metal como os polifosfatos, fosfonatos,
cido fosfino e fosfono carboxlicos e nitritos de sdios em sistemas de ar-
condicionado, cromatos so utilizados com restries devido ao carter
poluente.





Eficincia de Inibidores

A eficincia de um inibidor pode ser determinada atravs da expresso:

Onde:

Eficincia em porcentagem.

Taxa de corroso sem uso de inibidor.

Taxa de corroso com uso de inibidor.

Inibidores e o Meio Ambiente
Existem ao longo da histria inmeros casos de vazamentos de tanques de
armazenamento de combustvel e de produtos qumicos. EPA, um rgo de
controle ambiental americano, estima que existem cerca de 3 a 5 milhes de
tanques enterrados no mundo, armazenando derivados de petrleo, solventes
e outros produtos perigosos, dos quais alguns milhares apresentam graves
riscos, com desperdcios de custos incalculveis. A maioria destes tanques
de ao-carbono e os provveis vazamentos, devido corroso provocada por
solos agressivos, podem acarretar a passagem de produtos para as bases da
fundao (concreto), para as instalaes de esgoto e para as tubulaes de
gua potvel, envolvendo o risco sade e segurana, sem contar as
contaminaes do solo, do lenol fretico e dos aquferos em grandes
propores.
Sabe-se que a corroso um problema e precisa-se de solues, porm
fundamental que as formulaes inibidoras estejam centradas no futuro ao
ser compatvel com os segmentos industriais, com homem e com o meio
ambiente.

Referncias Bibliogrficas
Gentil, V. ; Corroso, 2008, 6 Edio, Ed. LTC-Livros Tcnicos e Cientficos.
JAMBO, Hermano C. M.; Corroso Fundamentos, monitorao e controle, 2009 Ed.
Cincia Moderna.
Coelho, Anderson da Silva; Tese - Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE,
Estudo de Inibidores de Corroso em Meios cidos Formulao para Misturas de
cidos Actico, Frmico e Fluordrico [Rio de Janeiro] 2005.

http://www.ufrgs.br/lapec/wa_files/inibidores_20_20apost.pdf , acessado em maio de
2014.
http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc19/a04.pdf, acessado em maio de 2014.