UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA BACHARELADO EM QUMICA TECNOLGICA COM NFASE EM AMBIENTAL / LICENCIATURA

EM QUMICA

CAMILA FERNANDA PADILHA FILIPE LEONARDO DOS SANTOS LEITZKE

INDSTRIA DO CIDO SULFRICO

RELATRIO ACADMICO

CURITIBA 2010

CAMILA FERNANDA PADILHA FILIPE LEONARDO DOS SANTOS LEITZKE

INDSTRIA DO CIDO SULFRICO

Relatrio

acadmico

apresentado

disciplina de Processos Industriais A do curso de Bacharelado em Qumica

Tecnolgica / Licenciatura em Qumica da Universidade Tecnolgica Federal do Paran - UTFPR para obteno de nota parcial.

Prof. Dr. Guerrero Jnior.

Palimcio Gimenes

CURITIBA 2010

1 INTRODUO O enxofre uma das matrias-primas bsicas mais importantes nas indstrias qumicas (SHREVE; BRINK JR., 1977, p 261). Sendo que esse calcognio o 16 elemento mais abundante e constitui 0,034% em peso da crosta terrestre, ele ocorre principalmente na forma combinada, ou seja, na forma dos diversos minrios do grupo dos sulfetos e como sulfatos (LEE, 1999, p. 268). O enxofre elementar um slido amarelo, inspido, quase inodoro, insolvel, que tem carter de ametal. As duas formas cristalinas mais comuns do enxofre so o enxofre monoclnico e o enxofre rmbico (ATKINS; JONES, 2006, p. 675). As propriedades do enxofre, comparadas aos demais compostos do grupo, podem ser observadas na tabela 1.
Tabela 1: Propriedades selecionadas dos elementos O Raio covalente/PM 74 Raio Inico/PM 140 -1 Primeira energia de ionizao/(kJ mol ) 1310 Ponto de fuso/C 218 Ponto de ebulio/C 183 Eletronegatividade de Pauling 3,5 141 1 -1 Afinidade eletrnica /(kJ mol ) -844 Autoria: ATKINS; SHRIVER, 2008, p. 399

S 104 184 1000 113 445 2,5 200 -532

Se 117 198 941 217 685 2,4 195

Te 137 221 870 450 990 2,1 190

Po 140 812 254 960 2,0 183

Os valores referentes s propriedades fsicas da tabela 1 devem-se principalmente ao carter metlico, que aumenta ao descermos no grupo e, tambm, devido a eletronegatividade que tem uma grande influncia nas propriedades qumicas dos elementos. A configurao eletrnica, ns2np4, tambm, influenciam na propriedades dos compostos (ATKINS; SHRIVER, 2008). O aspecto mais marcante do enxofre que ele forma compostos estveis com nmeros de oxidao entre 2 e + 6 (ATKINS; SHRIVER, 2008, p. 398). A mais importante aplicao do enxofre na fabricao de cido sulfrico (SHREVE; BRINK JR., 1977, p 261). O cido sulfrico, H2SO4, um cido forte,
1

O primeiro valor para X(g) + e X (g) e o segundo valor para X (g) + e X (g)

-2

dibsico e, alm disso, um agente oxidante e desidratante, por

exemplo, na

preparao de teres; ele pode desidratar alguns compostos orgnicos de forma to eficientes que provoca a sua carbonizao (LEE, 1999). O cido sulfrico puro funde a 10,5 C, formando um lquido viscoso. Apresenta fortes ligaes de hidrognio, e na ausncia de gua no reage com metais para produzir H2. Muitos metais reduzem o H2SO4 (S +VI) a SO4( S +IV), especialmente a quente Quando o cido sulfrico puro aquecido, h liberao de pequenas quantidades de SO3, at ocorrer a formao de uma mistura azeotrpica de 98,3% de H2SO4 e 1,7% de gua. Essa mistura tem P.E.=338 C. Em solues aquosas diludas, o H2SO4 atua como um cido forte, sendo que o primeiro prton dissocia prontamente formando o on hidrogenossulfato, HSO4-, j o segundo prton se dissocia com menor facilidade, formando o on sulfato, SO4-2. (LEE, 1999). O incio da histria da fabricao do cido sulfrico desconhecida, porm ela mencionada, pelo menos, desde o sculo 10. No sculo XV, Valentinus, preparou o cido pela queima do salitre com o enxofre; j em 1754, Roebuck de Birmingham, introduziu a cmara de chumbo. No nicio do sculo XIX comearam a usar as operaes contnuas, sendo que em 1827, foi adicionado ao processo a torre de GayLussac para a recuperao de xidos de nitrognio e em 1859, foi complementada com a torre de Glover, pois esta usa o mtodo de desnitrificao, sem diluio do cido nitroso da torre de Gay- Lussac. Ento, at hoje as duas torres fazem parte do equipamento padro de todos os processos a cmaras de chumbo (SHREVE; BRINK JR., 1977, p 264).

2 DISCUSSO

2.1 ASPECTOS AMBIENTAIS

O gs dixido de enxofre (SO2) um dos principais poluentes atmosfricos que afeta a vida do homem. Sua presena na atmosfera resulta em danos aos vegetais, aos corpos de guas superficiais, aos bens artsticos e arquitetnicos e sade dos seres vivos. A principal fonte de emisso desse gs para a atmosfera a combusto de materiais que contenham enxofre na sua composio. Na maioria das vezes, o enxofre est presente no material como contaminante e sua eliminao economicamente invivel, j que envolveria gastos proibitivos que elevariam o preo do produto final. o caso do enxofre presente nos combustveis fsseis (CARDOSO; FRANCO, 2002). O dixido de enxofre o responsvel pelo maior aumento na acidez da chuva. Este produzido diretamente como subproduto da queima de combustveis fsseis como a gasolina, carvo e leo diesel. O leo diesel e o carvo so muito impuros, e contm grandes quantidades de enxofre em sua composio, sendo responsveis por uma grande parcela da emisso de SO2 para a atmosfera. Atualmente no Brasil, a Petrobrs tem investido muito na purificao do diesel a fim de diminuir drasticamente as impurezas que contm enxofre (POLUIO ATMOSFRIA E CHUVA CIDA). O SO2 reage com a gua formando o cido sulfuroso: SO2 (g) + H2O (l) H2SO3 (aq) H2SO3 (aq) H+(aq) + HSO3- (aq) O dixido de enxofre tambm pode sofrer oxidao na atmosfera e formar o trixido de enxofre (SO3), que por sua vez, em contato com a gua da chuva ir formar o cido sulfrico (H2SO4), que um cido forte. SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (aq)

H2SO4 (aq) 2H+ (aq) + SO42- (aq) A gua de um lago em condies naturais tem o pH em torno de 6,5 7,0, podendo manter uma grande variedade de peixes, plantas e insetos, alm de manter animais e aves que vivem no seu entorno e se alimentam no lago. O excesso de acidez na chuva pode provocar a acidificao de lagos, principalmente aqueles de pequeno porte. O pH em torno de 5,5 j pode matar larvas, pequenas algas e insetos, prejudicando tambm os animais que dependem desses organismos para se alimentar. No caso do pH da gua chegar a 4,0 4,5, j pode ocorrer a intoxicao da maioria das espcies de peixes e lev-los at a morte (POLUIO ATMOSFRIA E CHUVA CIDA). O solo tambm pode ser acidificado pela chuva, porm alguns tipos de solo so capazes de neutralizar pelo menos parcialmente a acidez da chuva por causa da presena de calcrio e cal (CaCO3 e CaO) natural. Os solos que no tm calcrio so mais suscetveis acidificao. A neutralizao natural da gua de chuva pelo solo minimiza o impacto da gua que atinge os lagos pelas suas encostas (lixiviao). Uma chuva cida provoca um maior arreste de metais pesados do solo para lagos e rios, podendo intoxicar a vida aqutica. Um outro fator muito importante sobre a emisso de SO 2 a formao de cidos no corpo humano, a medida que respiramos. Este cido pode provocar problemas como coriza, irritao na garganta e olhos e at afetar o pulmo de forma irreversvel. No ano de 1952, na cidade de Londres, aproximadamente 4000 pessoas morreram em poucos dias como conseqncia da alta emisso de SO 2 na atmosfera, proveniente da queima do carvo nas casas e nas indstrias naquela regio. Normalmente esses gases eram dispersos para camadas mais elevadas na atmosfera, mas na poca houve um fenmeno metereolgico (inverso trmica) que causou um resfriamento sbito da atmosfera impedindo a disperso dos gases. Hoje em dia a cidade de Londres tem uma atmosfera muito menos contaminada por SO 2, e, portanto um desastre de propores to grandes como as de 1952 muito improvvel de ocorrer (POLUIO ATMOSFRIA E CHUVA CIDA).

2.2 FABRICAO

2.2.1 Processo de Contato

O fluxograma tpico de uma fbrica de cido sulfrico pelo processo de contato mostrada na figura 1.

Figura 1: Fluxograma tpico de uma fabrica de cido sulfrico pelo processo de contato. Fonte: SHREVE; BRINK JR., 1977, p 268

As etapas do fluxograma pode ser dividido em: transporte do enxofre para a usina (Op), fuso do enxonfre, quando no recebido fundido (Op), e frequentemente filtrao do enxofre fundido para remover traos de cinzas, bombeamento e atomizao do enxofre (Op), secagem do ar de combusto (Cq), queimado enxofre (Cq), recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gs (Op), purificao do SO2 gasoso quente e resfriamento do gs (Op), purificao do SO2 gasosopor filtrao a quente (Op), oxidao do SO2 a SO3 em conversores (Cq), controle da temperatura com transferncia de calor para assegurar elevados rendimentos em SO 3 (Op), absoro do SO3 em cido concentrado, a 98,5 99 % (Cq), resfriamentodo cido dos absorevedores (Op) e bombeamento do cido para o topo das torres de absoro (Op); nesse caso Op representa as operaes de operao unitrias, enquanto Cq representa processo unitrio ou converso qumica (SHREVE; BRINK JR., 1977, p 267).

As reaes presentes nesse processo so: S (g) + O2(g) SO2 (g) SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) A oxidao do SO2 nos conversores de uma usina de contato um bom exemplo entre as inmeras aplicaes industriais dos princpios da fsico-qumica [...], a converso do SO2 a SO3 uma reao exotrmica reversvel (SHREVE; BRINK JR., 1977, p 270) portanto, atravs da remoo de uma parcela do SO 3, a maior quantidade de SO2 ser convertida, para dessa forma restabelecer o equilbrio. Os catalisadores do processo so por terras diatomcias impregnadas com mais de 7% de V2O5; em alguns casos usa-se dois tipos de conversores, sendo um menos ativo, porm mais resistente, na primeiro parte do conversoor, e outro mais ativo, porm mais frgil (SHREVE; BRINK JR., 1977). As diversas variedades de equipamento empregado so os queimadores, tambm tem o tratamento do gs do queimador, o SO2 gasoso do queimador para o processo de contato pode conter, alm de poeira, do dixido de carbono, do nitrognio e do oxignio, impurezas, como o cloro, o arsnio e o flor. Tambm quando se queimam sulfetos, necessrio acrescentar coletores eficientes de poeira, resfriadores e torres de depurao, alm de precipitadores da nvoa cida. Nos trocadores de calor e resfriamento, antes de os gases serem conduzidos ao primeiro estgio do conversor, a temperatura ajutada ao mnimo, em que o catalisador elevado substancialmente a velocidade da reao. J nos conservadores, a converso qumica SO2 a SO3, visa a mxima a taxa de converso. E os absorvedores de trixido de enxofre realizada com o cido sulfrico com a concentrao entre 98,5% e 99% o agente mais eficiente para a absoro do SO3. 2.2.2 Catlise Molhada

O processo de cido sulfrico a mido, tambm conhecido como processo de cido sulfrico por catlise molhada, do ingls WSA, ou seja, Wet Sulfuric Acid. Tal

processo na atualidade um dos processos chave de dessulfurizao no mercado de produo de combustveis a partir de petrleo, como por exemplo, gs natural e gs de sntese (WET GAS SULPHURIC ACID PRODUCTION). A companhia dinamarquesa de catalisadores Haldor Topsoe foi quem introduziu e patenteou tal tecnologia no final de 1980, sendo que tem sido reconhecido como um processo eficiente para a recuperao de enxofre de gases, sendo que esse composto recuperado na forma de cido sulfrico de qualidade comercial, e de diferentes processos; com produo simultnea de vapor de alta presso. O processo de catlise molhada aplicado em todos os setores onde a remoo de enxofre um problema. O processo de catlise molhada especialmente adequado para o processamento de um ou mais fluxos contendo enxofre, tais como: gs H2S de unidade de tratamento de gs com aminas; gs produto do processo Rectisol; gases de processos metalrgicos; produo de cido sulfrico; cido gasto, exaurido de alquilao; gs final do processo Claus; gs de resduo de coque de petrleo pesado ou de instalaes com caldeiras; gs de exausto de removedor de gua cida e gases de combusto de caldeiras de vrios processos dessulfurizao de gases de combusto SNOX (WET GAS SULPHURIC ACID PRODUCTION). O fluxograma do processo demonstrado na figura 2:

Figura 1: Fluxograma tpico de uma fabrica de cido sulfrico pelo processo de catlise molhada. Fonte: QUIUMENTO, Francisco, 2011

As principais reaes envolvidas no processo so: combusto (H2S + O2 H2O + SO2), oxidao (SO2 + O2 SO3), hidratao (SO3 + H2O H2SO4 (g)) e condensao (H2SO4 (g) H2SO4 (l)).

3 CONCLUSO

A importncia do cido sulfrico to grande que freqentemente se observa que o consumo per capita do cido sulfrico consiste em um ndice de desenvolvimento tcnico de um pas, podendo dessa maneira representar pases ricos. Alm disso, o cido participa de inmeras indstrias, embora seja pouco freqente no material acabado. Os processos de produo desse cido sofreu muitos avanos, no decorrer da histria do processo de produo, isso com o objetivo de aumentar a produo de cido sulfrico. O processo possui diversas etapas, sendo que tem tanto processos unitrios e operaes unitrias. Apesar de ser uma das substncias mais usadas e mais importantes nas indstrias o cido sulfrico pode trazer diversos problemas ambientais de poluio da gua, solo e ar, acarretando prejuzos.

4 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. ATKINS, P. W; SHRIVER, D. F. Qumica inorgnica. 4. ed. Porto Alegre: Bookman, 2008. CARDOSO, Arnaldo A., FRANCO, Alexandre. Algumas reaes do enxofre de importncia ambiental. QNESC- Qumica Nova na Escola. n. 15. Maio, 2002. QUIUMENTO, Francisco. cido Sulfrico Produo: Como obtido o mais til dos produtos qumicos [internet]. Verso 45. Knol. 2011 set 17. Disponvel em: <http://knol.google.com/k/francisco-quiumento/cido-sulfricoproduo/2tlel7k7dcy4s/10>. Acesso 01 de outubro de 2011. LEE, John D. Qumica inorgnica no to concisa. So Paulo: Edgard Bcher, 1999. POLUIO ATMOSFRIA E CHUVA CIDA. Disponvel em: <http://www.usp.br/qambiental/chuva_acidafront.html> Acesso em 01 de Outubro de 2011 SHREVE, R. Norris; BRINK JR., Joseph A. Indstrias de processos qumicos. 4. ed. Rio de Janeiro, RJ: Guanabara Koogan, 1997. WET GAS SULPHURIC ACID PRODUCTION. Disponvel em <http://www.topsoe.com/business_areas/sulphuric_acid/Wet_gas.aspx>. Acesso em 01 de Outubro de 2011