Equilíbrio de Fases

Ciências de Materiais
 algumas Definições
Sistema: um objecto ou corpo da enginharia de materiais sobre
estudo e.g. Ag – Cu sistema, NiO-MgO sistema (ou mesmo
açúcar- leite)

Componente de um sistema: metas Puros e ou compostos que

constituem uma liga e.g. Cu e Ag ou Fe e Fe3C. Sendo solutos e
solventes.

Limite de Solubilidade : a máxima concentração dos átomos do

soluto que podem ser dissolvidos no solvente para formar uma
solução solida em uma certa temperatura.
 Definicoes, cont
Fases: a porção homogénea de um sistema que tem
características físicas e químicas uniformes, e.g. material
puro, solução sólida, solução líquida, e solução gasosa, de
gelo e água, xarope de açúcar e.

sistema monofásico = sistema homogéneo

sistema multifásico = Sistema Heterogêneo ou misturas

Microestrutura: microestrutura de um sistema é caracterizado pelo número

de fases presentes, as suas proporções, e a maneira pela qual eles são
distribuídos ou dispostos.
Fatores que afetam a microestrutura são: elementos de liga presente, as
suas concentrações, e o tratamento térmico da liga.
Figura 9.3 (a) Representação esquemática do diagrama de fases de
um componente para H2O. (B) Uma projecção das informações
diagrama de fase, a 1 atm gera uma escala de temperatura marcado
com as temperaturas de transformação conhecidas para H2O (ponto
de fusão a 0 ° C e ponto de ebulição de 100 ° C).
Figura 9.4 (a) Representação esquemática do diagrama de fases de
um componente para o ferro puro. (B) Uma projecção das informações
diagrama de fase, a 1 atm gera uma escala de temperatura marcado
com temperaturas de transformação importantes para o ferro. Esta
projecção irá tornar-se uma extremidade de diagramas binários
importantes, tal como o mostrado na Figura 9.19
 Definições, cont
Equilíbrio de Fase : uma configuração estável com menor energia livre (energia
interna de um sistema, e também aleatoriedade ou desordem dos átomos ou
moléculas (entropia). Qualquer mudança na temperatura, composição e
pressão provoca um aumento na energia livre e longe de Equilíbrio forçando
assim um movimento para outro "estado“

Diagrama de equilíbrio de fases: É um "mapa" da informação sobre o controlo

da microestrutura ou fase de um sistema de estrutura de material em particular.
As relações entre a temperatura e as composições e as quantidades de fases
presentes no equilíbrio são representados.

Definição que incidem sobre "Sistemas binários“

Sistemas binários isomorfos: Um sistema de liga que contém dois
componentes que atingem solubilidade líquido e sólida completa dos
componentes, e.g. Cu e Ni liga. É mais simples o sistema binário.
Sistemas binários Eutectico: Um sistema de liga que contém dois
componentes que tem uma composição especial com uma temperatura
mínima de fusão.
Regra das fases de Gibb: uma ferramenta para definir o número de
fases e / ou graus de liberdade e mudanças de fase que pode ser
encontrado num sistema em equilíbrio

F CPN
where:
F is # degrees of freedom of the system (independent parameters)
C is # components (elements) in system
P is # phases at equil.
N is # "noncompostional" parameters in system (temp &/or Pressure)
 Para qualquer sistema em estudo a regra determina se o sistema está
em equilíbrio Para um dado sistema,
 podemos usá-lo para prever quantas fases pode ser esperado Usando
esta regra,
 para um determinado campo de fase, podemos prever quantos
parâmetros independente (graus de liberdade) podemos especificar
Tipicamente, n = 1, na maioria dos sistemas de solidificacao ​- pressão é
fixo!
Olhando para um simples "Diagrama de
Fase" do Açúcar - água (ou leite)
Efeito da temperatura (T) & Composição (Co)
• Mudando T pode mudar # fases: veja a linha A to B.
• Mudando Co pode mudar # fases: veja a linha B to D.
B (100°C,70) D (100°C,90)
1 phase 2 phases
100

80 L
Temperature (°C)

(liquid)
water- 60 +
sugar L S
system (liquid solution (solid
40 i.e, syrup) sugar)
20 A (20°C,70)
2 phases
Adapted from 0
Fig. 9.1, 0 20 40 60 70 80 100
Callister 7e.
Co =Composition (wt% sugar)
 Diagrama de Fases: Um mapa baseado em um Sistema de Energia Livre
indicando "equilibrio" estruturas do sistema - como previsto pela regra de
Gibbs
• Indique fases "estável" como função de T, P & Composição,
• Focaremos em: sistemas -binário: apenas 2 componentes. variáveis ​
independentes de: T e Co (P = 1 atm é quase sempre utilizado).

T(°C)
1600 • 2 Fases são possíveis:

Diagrama Fase
L (liquido)
1500 L (liquid)
Sistem Cu-Ni a (FCC solucao solida)
1400 • 3‘ Fase sao possiveis:
us L
1300 uid
liq + s
a
L lidu L+a
so a
1200 a
1100
(FCC solid
Sistema de Fase
solution)
“Isomorfico”
1000
0 20 40 60 80 100 wt% Ni
 Phase Diagrams:
• Regra 1: Se sabemos T e Co então nós sabemos o # e tipos
de todas as fases presentes.
T(°C)
• Examples: 1600
A(1100°C, 60): L (liquid)
1 phase: a 1500

B (1250°C,35)
us Cu-Ni
u id
B(1250°C, 35): 1400 liq us
phase
lid
2 phases: L + a so diagram
1300 + a a
L (FCC solid
1200 solution)
1100 A(1100°C,60)

1000
0 20 40 60 80 100 wt% Ni
 Phase Diagrams:
• Regra 2: Se sabemos T e Co sabemos a composição de cada fase
Cu-Ni
T(°C) system
• Examples:
TA A
Co = 35 wt% Ni tie line dus
l iqui
At T A = 1320°C: 1300 L (liquid)
+ a
Only Liquid (L) B L s
T B o l id u
CL = Co ( = 35 wt% Ni) s
a a
At T D = 1190°C:
1200 L+ D (solid)
a
Only Solid ( ) TD
Ca = Co ( = 35 wt% Ni)
20 3032 35 4043 50
At T B = 1250°C: CLCo Ca wt% Ni
Both a and L
adapted from Phase Diagrams
CL = C liquidus ( = 32 wt% Ni here) of Binary Nickel Alloys, P. Nash (Ed.), ASM
International, Materials Park, OH, 1991.
Ca = C solidus ( = 43 wt% Ni here)
Figura 9.31 A regra da alavanca é uma analogia mecânica para o
cálculo do balanço de massas. O (A) linha de ligação na região de
duas fases é análogo a (b) uma alavanca em relação a um fulcro.
A Regra da Alavanca
 linha de amaração - uma linha que liga as fases em equilíbrio uns
com os outros - a uma temperatura fixa (uma assim chamada curva
isotérmica)
Quanto de cada fase? Podemos
T(°C) pensar nisso como uma alavanca!
tie line dus
liqu
i Então, para o equilíbrio:
1300 L (liquid)
+ a M
L s ML
B id u
TB s ol
a a
1200 L+ (solid)
R S R S
20 30C C
L o
40 C
a
50 M  S  M L R
wt% Ni

ML S C  C0 R C  CL
WL     W   0
M L  M  R  S C   CL R  S C   CL
Por isso definimos
• Regra 3: Se sabemos T e Co, em seguida, nós sabemos a
quantidade de cada fase (dada em% em peso) Cu-Ni
• Examples: T(°C) system
Co = 35 wt% Ni TA A
tie line dus
i
At T A : so Liquido (L) 1300 L (liquid) liqu
+ a
W L = 100 wt%, W a = 0 B L s
At T D: so Solido ( a) TB id u
R S s ol
a a
W L = 0, Wa = 100 wt%
1200 L+ D (solid)
At T B : Both a and L TD
S  43  35  73 wt %
WL =
20 3032 35 40 43 50
R + S 43  32 CLCo Ca wt% Ni

R
Wa =
Notice: as in a lever “the opposite leg” controls with a balance
= 27 wt% (fulcrum) at the ‘base composition’ and R+S = tie line length =
R +S difference in composition limiting phase boundary, at the temp of
interest
 Ex: Arrefecimento em um Cu-Ni Binary
•diagrama de fase: T(°C) L (liquid) L: 35wt%Ni
Cu-Ni system. Cu-Ni
sistema
•tipo de Sistema: 130 0 A a
--binario L: 35 wt% Ni L+
a: 46 wt% Ni B
i.e., 2 components: 35 46
32 C
Cu and Ni. 43
--isomorphous 24 D L: 32 wt% Ni
36
i.e., solubilidade completa de
a a: 43 wt% Ni
L+
um componente em outro; 120 0 E
uma fase domínio estende-se L: 24 wt% Ni
desde 0 a 100% em peso de Ni. a: 36 wt% Ni
a
(solid)

• Consider 110 0
Co = 35 wt%Ni.
20 30 35 40 50
Adapted from Fig. 9.4, Co wt% Ni
Callister 7e.
Cored vs Equilibrium Phases
• Ca muda com solidificacao.
• Cu-Ni case:
primeiro a para solidificar tem Ca = 46 wt% Ni.
No fim a para solidificar tem Ca = 35 wt% Ni.
•arefecimento rapido: •arefericimento lento:
Cored structure Equilibrium structure
Uniform C a:
First a to solidify:
46 wt% Ni 35 wt% Ni
Last a to solidify:
< 35 wt% Ni
 Binary-Eutectic (PolyMorphic) Sistemas
Composicao especial com T minina de
2 componentes fusao.
Cu-Ag
T(°C) system
Ex.: Cu-Ag sistema 1200
• 3 campos de fases distintas L (liquid)
(L, a, b) 1000
• Limite de solubilidade: a L + a 779°C L+b b
T 800
a : campo de Cu E 8.0 71.9 91.2
b : campo de Ag 600
• TE : solidos a baixo TE a+b
• CE: composicao na min TE 400

de fusao 200
0 20 40 60 CE 80 100
• transicao Eutectico
L(CE) (CE) + (CE) Co , wt% Ag
EX: Pb-Sn Eutectic Sistema (1)
• apartir da liga 40 wt% Sn-60 wt% a 150°C, encontrar..
-- as fases present: a + b Pb-Sn
--compositions of phases: T(°C) system
CO = 40 wt% Sn
Ca = 11 wt% Sn 300
L (liquid)
Cb = 99 wt% Sn
--quantidade relative de a L+ a
200 183°C L+b b
cada Fase (by lever rule): 18.3 61.9 97.8
S C - CO 150
Wa =
R+S
=
C - C
R S
100
a+b
99 - 40 59
= = = 67 wt%
99 - 11 88
C - C 0 11 20 40 60 80 99100
W = R = O C Co C
R+S C - C  C, wt% Sn
Adapted from Fig. 9.8,
40 - 11 29 Callister 7e.
= = = 33 wt%
99 - 11 88
EX: Sistema Eutectico Pb-Sn (2)
• a 40 wt% Sn-60 wt% Pb a 220°C, determinar...
--as Fases presentes: a + L Pb-Sn
--composicao das Fases: T(°C) system
CO = 40 wt% Sn
Ca = 17 wt% Sn 300
L (liquid)
CL = 46 wt% Sn L+ a
--quantidade relativa 220 a
200 R S L+b b
de Fase: 183°C
CL - C O 46 - 40
Wa = = 100
CL - C  46 - 17 a+b
6
= = 21 wt%
29 100
0 17 20 40 46 60 80
CO - C  23 C Co CL
WL = = = 79 wt%
CL - C  29
C, wt% Sn
Microstructures In Eutectic Systems: I

• Co < 2 wt% Sn T(°C) L: Co wt% Sn

400
• Result: L
a
--at extreme ends 300 L
--polycrystal of a grains
i.e., only one solid phase. L+ a
200
a
a: Co wt% Sn
(Pb-Sn
TE
System)

100
a+ b

0 10 20 30
Co Co , wt% Sn
2%
(room Temp. solubility limit)
Microestructuras nos Sistemas Eutecticos : II
L: Co wt% Sn
• 2 wt% Sn < Co < 18.3 wt% Sn 400T(°C)
• Result: L
 liquido Initial L
300 a
 liquido + 
L+a
 apenas a fase  a: Co wt% Sn
a
 finalmente duas fases 200
TE
solidas a
b
 policristais a
100
 inclusões fase - fine a+ b Pb-Sn
system
0 10 20 30
2 Co Co , wt% Sn
(sol. limit at T room ) 18.3
(sol. limit at TE)
 Microestruturas nos Sistemas Eutecticos : III
• Co = CE
• Result: microestructura Eutectico (estructura lamenar)
-- camadas alternadas de (laminacao) de cristals a e b.
Micrograph of Pb-Sn
T(°C) eutectic
L: Co wt% Sn microstructure
300 L
Pb-Sn L+ a
system
200
a 183°C L b
TE

100 160 m
a : 97.8 wt% Sn
: 18.3 wt%Sn

0 20 40 60 80 100 45.1%  and 54.8% 

18.3 CE 97.8 -- como base na regra 9
61.9 C, wt% Sn
Lamellar Eutectic Structure
 Microestruturas nos Sistemas Eutécticos : IV

• 18.3 wt% Sn < Co < 61.9 wt% Sn

• Result: cristais a e microstructura eutectico
• a cima de TE :
T(°C) L: Co wt% Sn a L
L
Ca = 18.3 wt% Sn
300 a CL = 61.9 wt% Sn
L
Pb-Sn
L+a Wa = S = 50 wt%
system R+S
200
a R S L+ b b WL = (1- Wa) = 50 wt%
TE S
R
• a baixo de TE :
100 a+b Ca = 18.3 wt% Sn
primary a Cb = 97.8 wt% Sn
eutectic a
eutectic b Wa = S = 72.6 wt%
0 20 40 60 80 100 R+S
18.3 61.9 97.8 Wb = 27.4 wt%
Co, wt% Sn
 Sumario
• diagramas de Fase são ferramenta uteis na determinação :
-- do numero e o tipo de fases,
-- a wt% de cada Fase,
-- e a composição de cada Fase
Para uma dada T e composicao de um sistema.
• a formacao de solucoes solidas
-- aumenta a tenacidade (TS)
-- e diminui a ductilibilidade.