POPs MONITORAMENTO DE EFLUENTES GASOSOS

Enga Maria Cristina Poli

Setor de Avaliao de Tecnologia do Ar, Rudo e Vibrae Diretoria de Engenharia, Tecnologia e Qualidade Ambiental

CETESB

POPs TIPO DE FONTES

Incineradores de Resduos Perigosos industriais Incineradores de Resduos de Servios de Sade Co-processamento de Resduos em Fornos de Cimento Caldeiras e fornos destinados a queima de resduos industriais Equipamentos de controle de poluio do ar instalados em reas em processos de descontaminao Sistema de Descontaminao de Carcaa de Transformadores Fabricao de Negro de Fumo

TESTE DE QUEIMA
Queima experimental antes do incinerador entrar em operao normal ou antes de se incinerar um resduo no especificado na licena e onde se verifica o atendimento aos padres de desempenho estabelecido

Pontos de Avaliao de POPs durante um Teste de Queima

Efluentes gasosos Cinzas e escrias - em funo das caractersticas do resduo e dos equipamentos de processo Efluente lquidos e lodo dos equipamentos de controle de poluio do ar

Metodologia para amostragem de efluentes gasosos

Dioxinas e Furanos: USEPA 23 Compostos Orgnicos Semi-Volteis: CETESB L9.232 Compostos Orgnicos Volteis: USEPA 30 Hidrocarbonetos Totais: USEPA 18 e/ou 25A

Nmero de fontes com acompanhamento de amostragem de chamin

30 25 20 15 10 5 0 2000 2001 2002 2003 2004

Fonte: Cetesb - Relatrio Anual do Setor de Avaliao de Tecnologia do

Distribuio de monitoramento de efluentes gasosos 2002

46%

36%

18%

Testes de Queima Indstrias que manipulam chumbo Demais fontes fixas

Fonte: Cetesb - Relatrio Anual do Setor de Avaliao de Tecnologia do

Monitoramento das Emisses Gasosas por tipo de Fonte (2000 a 2004)

14 12 10 8 6 4 2 0

Fornos e Caldeira que queimam resduos indstriais e descontaminao de reas Incineradores de Resduos Perigosos Indstriais Incineradores de Resduos de Servios de Sade Co-processamento em Fornos de Cimento

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS

04 unidades prestadoras de servios terceiros

05 unidades para os resduos gerados em processos industriais especficos (Incineradores Cativos)

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS

1985 - instalado o primeiro incinerador 1987 - primeiro Teste de Queima Dcada de 90 so instalados os demais incineradores no Estado de So Paulo em 1996 - realizado o primeiro teste para avaliao de dioxinas e furanos em virtude da solicitao de licenciamento de recebimento de PCBs em um dos quatro incineradores licenciados para queima de resduo de terceiros

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS Legislao - Dioxinas e Furanos

Incineradores cativosinstalados no Estado de So Paulo, estabelecido na Licena de Instalao o padro de de 0,14 ng/Nm3, base seca a 7% oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo-p-dioxinas) Resoluo CONAMA 316 de 29/10/02, estabelece um padro de emisso de 0,50 ng/Nm3, base seca a 7% oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo-p-dioxinas)

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS

Os incineradores cativos passam a realizar testes para dioxinas e furanos em intervalos anuais ou bienais, em funo da localidade e caractersticas do resduo
A partir de 2005, em funo da nova legislao todos devero monitorar dioxinas e furanos no mnimo a cada 02 anos

Incineradores Cativos Resultados de Dioxinas e Furanos

(ng/Nm3, base seca a 7% de O2, expresso como 2,3,7,8 TCDD)
0,8 0,6 0,4 0,2 0

Unidade A Unidade B Unidade C Unidade D Unidade E Padro de emisso

Fonte: Cetesb Pt 031/03/EEAR, 490/03/ETQR/EEEL, 054/04/ETQR

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS Legislao - PCBs

NBR 11.175 (antiga NB 1265 de dez/99) estabelece uma eficincia de mnima de 99,999% de remoo e destruio

Resoluo CONAMA 316 de 29/10/02, estabelece uma eficincia mnima de 99,99% de remoo e destruio.

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS Resultado dos Testes para PCBs - 1996

Taxa de alimentao de 80 kg/h (60% ascarel e 40% diesel) Conc. PCBs na escria Conc. PCBs no efluente gasoso Conc. D&F expressa como 2,3,7,8 TCDD a 7% O2 no efluente gasoso Conc. PCBs na torta do filtro prensa Conc. PCBs no efluente lquido Conc. D&F no efluente lquido Eficincia de Remoo e Destruio Fonte: Cetesb PT 027/96/EEEL (EDR) 1.309 g/kg 3,265 ng/Nm3 0,22 ng/Nm3 7,817,0 g 1,34 ng/L 5,30 ng/L > 99, 9999 %

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS Resultado dos Testes para PCBs - 2000

Taxa de alimentao de 80 kg/h (50% ascarel e 50% diesel) Conc. PCBs na escria Conc. PCBs no efluente gasoso Conc. D&F expressa como 2,3,7,8 TCDD a 7% O2 no efluente gasoso Conc. PCBs na torta do filtro prensa Conc. PCBs no efluente lquido Eficincia de Remoo e Destruio (EDR)
Fonte: Relatrio de Resultados de Teste de Queima apresentado pela

568 g/kg 7,9 ng/Nm3 0,98 ng/Nm3 < 33 g/kg < 1,0 ng/L > 99, 9999 %

INCINERADORES DE RESDUOS INDUSTRIAIS Resultado dos Testes para PCBs - 2002

Taxa de alimentao de 62 kg/h Conc. PCBs na escria Conc. PCBs no efluente gasoso Conc. D&F expressa como 2,3,7,8 TCDD a 7% O2 no efluente gasoso Conc. PCBs na torta do filtro prensa Conc. PCBs no efluente lquido Conc. D&F no efluente lquido Eficincia de Remoo e Destruio (EDR)
Fonte: Relatrio de Resultados do Teste de Queima apresentado pela

4.400 g/kg 17,3 ng/Nm3 82 g/kg -

INCINERADORES DE RESDUOS DE SERVIOS DE SADE

03 unidades prestadoras de servios terceiros com capacidade superior a 1.500 kg/dia de Resduos de Servios de Sade (RSS) 1999 - 1 Teste para avaliao de Dioxinas e Furanos

INCINERADORES DE RESDUOS DE SERVIOS DE SADE Legislao - Dioxinas e Furanos

Incineradores com capacidade > 1500 kg/dia instalados no Estado de So Paulo, estabelecido na Norma CETESB E15.011 (fev/1997) o padro de de 0,14 ng/Nm3, base seca a 7% oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo p-dioxinas) Resoluo CONAMA 316 de 29/10/02, estabelece um padro de emisso de 0,50 ng/Nm3, base seca a 7% oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo p-dioxinas)

Incineradores de RSS Resultados de Dioxinas e Furanos

(ng/Nm3, base seca a 7% de O2, expresso como 2,3,7,8 TCDD)

0,15 0,1 0,05 0

Unidade A Unidade B Unidade C Padro de emisso

Fonte: Cetesb Pt 099/00/EEAR

Co-processamento de resduos em fornos de cimento

02 unidades licenciadas 01 unidade licenciada somente para pneus 02 unidades em processo de licenciamento

Co-processamento de Resduos em Fornos de Cimento - Legislao

Resoluo CONAMA 316 de 29/10/02, estabelece um padro de emisso de 0,50 ng/Nm3, base seca a 7 % oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo p-dioxinas) Norma CETESB P4.263 de dezembro de 2003, estabelece um padro de emisso de 0,1 ng/Nm3, base seca a 11 % oxignio, expresso como 2,3,7,8 TCDD (tetraclorodibenzo p-dioxinas) Resoluo CONAMA 264 de 1999, probe o coprocessamento de resduos com PCBs

Co-processamento em Fornos de Cimento Unidade 1 Resultados de Dioxinas e Furanos

(ng/Nm3, base seca,, expresso como 2,3,7,8 TCDD)
0,6 0,4 0,2 0

a 7% de O2 CONAMA a 11% de O2 CETESB

Alimentao de farinha 100 t/h Alimentao de combustvel 5 t/h Alimentao de resduo 3,7 t/h
Fonte:Cetesb PT 137/04/ETQR

Co-processamento em Fornos de Cimento Unidade 2 Resultados de Dioxinas e Furanos

(ng/Nm3, base seca,, expresso como 2,3,7,8 TCDD)
0,6 0,4 0,2 0
a 7% O2 CONAMA a 11% O2 CETESB

Alimentao de farinha 97 t/h Alimentao de combustvel 4 t/h Alimentao de resduo 3 t/h

fonte:Cetesb PT 128/04/ETQR

Caldeiras e fornos destinados a queima de resduos industriais perigosos

So utilizados os mesmos critrios e legislao utilizados nos incineradores de resduos industriais, considerando a localizao da fonte e as caractersticas do resduo utilizado.

Equipamentos de controle de poluio do ar instalados em reas em processos de descontaminao

So utilizados os mesmos critrios e legislao utilizados nos incineradores de resduos industriais, considerando a localizao da fonte e as caractersticas dos equipamento utilizado na descontaminao da rea.

Tratamento Trmico Extrao do Solo Resultados de Dioxinas e Furanos

(ng/Nm3, base seca a 7% de O2, expresso como 2,3,7,8 TCDD)
1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 2001 2002 2004 1a coleta 2a coleta 3a coleta

Fonte:Cetesb PT 020/02/EEAR, 077/03/EEAR e 231/04/ETQR

Sistema de Descontaminao de Transformadores por processo de lavagem com solventes

01 unidade no Estado de So Paulo (desativada em 2003/2004) Temperatura de vaporizao entre 130 a 110 C Equipamento de Controle de Poluio do Ar: filtro com carvo ativado amostragens dos efluentes gasosos a cada 06 meses para os parmetros PCBs, Dioxinas e Furanos, Triclorobenzeno e Percloroetileno.

Sistema de Descontaminao de Transformadores por processo de lavagem com solventes Resultados de Amostragem em Chamin

PCBs (bifenila policlorada) TCBs (triclorobenzeno) PCE (percloroetileno) Dioxinas e Furanos

45,6 g/Nm3, base seca

670 g/Nm3, base seca 17.838,0 g/Nm3, base seca < 0,073 ng/Nm3, base seca, expressos como 2,3,7,8 TCDD

Fabricao de Negro de Fumo

Estabelecimento de obrigatoriedade na renovao da Licena de Operao e Instalaes novas de quantificao de benzo-a-pireno no efluente gasoso das unidades

Resultado de Benzo-a-pireno fabricao de Negro de Fumo

0,7

0,6
0,6 0,5

0,6

Concentrao (ng/Nm3, base seca) para uma produo de 4027 kg/h de negro de fumo Concentrao (ng/Nm3, base seca) para uma produo de 3407 kg/h de negro de fumo Taxa de emisso (g/h) para a produo de 4027 kg/h de negro de fumo Taxa de emisso (g/h) para a produo de 3407 kg/h de negro de fumo

0,4

0,361

0,35

0,3

0,2

0,1

Fonte: Cetesb - Pt 187/04/ETQR

Microondas
Unicamente para tratamento de Resduos de Servios de Sade Monitoramento microbiolgico no efluente lquido Avaliao da inativao microbiolgica no resduo Monitoramento de Hidrocarbonetos Totais, expressos como n-hexano, no efluente gasoso Resultados na faixa de 140 a 40 ppm Padro de emisso de 100 ppm (Canad)

Autoclave
Exclusivo para tratamento de Resduos de Servios de Sade Monitoramento microbiolgico no efluente lquido Avaliao da inativao microbiolgica durante a operao (eficincia do processo) Proibida a emisso de substncias odorferas para a atmosfera

MONITORAMENTO DE POPs
LABORATRIO DE QUMICA ORGNICA
Programa de Monitoramento Global de POPs da UNEP rea: 470 m2 Anlises: 40.000 / ano Equipamentos: CG com detectores: FID, ECD, HECD, NPD, PID, FPD, MS; HPLC detector fluorescncia, UV, DAD; espectrometro infravermelho e UV visvel, analisadores de TOC, TOX e EOX Corpo Tcnico: 07 Qumicos; 01 Eng. Qumico, 01 Farm. Bioq.; 09 Tcnicos; 02 Admiministrativo

MONITORAMENTO GLOBAL DE POPs

GUA:Subterrnea, superficial, residuria e potvel No parmetros/ano Pesticidas Organoclorados Organofosforados Herbicidas fenoxi acido clorados Bifenilas policloradas 13.318 compostos 576 compostos 48 compostos 1. 414 congneres

MONITORAMENTO GLOBAL DE POPs

GUA:Subterrnea, superficial, residuria e potvel No parmetros/ano Trihalometanos

Fenis clorados
Orgnicos aromticos volteis (VOCs) Hidrocarbonetos policclicos aromticos

** 285 compostos 25.338 compostos**

5.785 compostos

MONITORAMENTO GLOBAL DE POPs

SOLO, SEDIMENTO E RESDUO SLIDO
Pesticidas Organoclorados (2.288 compostos)

Bifenilas Policloradas (504 congneres)

Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (708 compostos)

Fenis (286 compostos) Orgnicos Aromticos Volteis (VOCs)(1.368 compostos)

Test Methods for Evaluating Solid Waste, Physical/Chemical Methods SW 846, ltima edio

MONITORAMENTO GLOBAL DE POPs

Pesticidas Organoclorados
HCH (, , );Lindano; Clordano;DDE;DDT;DDD; Dieldrin; Aldrin; Endosulfan; Endrin; Heptacloro; Heptacloro epoxi; Metoxicloro; Mirex; Toxafeno; Hexaclorobenzeno

Bifenilas Policloradas
Arocloro: 1016;1221; 1232; 1242;1248;1254;1260; 2,4,4- Tricloro Bifenila; 2,2`,5,5`-Tetraclorobifenila; 2,2,4,5,5-Pentaclorobifenila; 2,3,4,4,5 Pentacloro Bifenila; 2,2,3,4,4,5-Hexaclorobifenila; 2,2,4,4,5,5Hexaclorobifenila; 2,2`3,4,4`,5,5`-Heptaclorobifenila

Dioxinas e Furanos
Laboratrio em implantao

CONTROLE DE QUALIDADE ANALTICA

Performance do mtodo, calibrao do equipamento, amostras de controle do laboratrio, branco, spike de matriz, duplicata, surrogate. Ensaios de proficincia Preparo para acreditao pelo INMETRO na Norma ISO/IEC 17025

RESOLUO CONAMA 20 - GUAS 1986 e 2004

Aldrin/dieldrin Endrin PCBs clordano (cis e trans) DDT (p,p-DDT, DDE, DDD) endosulfan mirex heptacloro/heptacloro epxido hexaclorobenzeno toxafeno Padres variam de acordo com a classe Recomenda-se anlise de sedimento e biota Necessrio aperfeioar as metodologias para essas matrizes

Proibido lanamento de POPs em efluentes

RESOLUO CONAMA 20 - GUAS 1986 e 2004 DIOXINAS E FURANOS No foi estabelecido padres Lanamento de efluentes: usar a melhor metodologia disponvel para tratamento com vistas sua eliminao

Obrigada ! Gracias !

Thank you !
Maria Cristina Poli Setor de Avaliao de Tecnologia do Ar, Rudo e Vibraes CETESB - Brasil mcristinap@cetesb.sp,gpv.br