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Estimativa de Emisso de Poluentes Atmosfricos Produo de Ao

Universidade Federal do Esprito Santo Disciplina de Recursos Atmosfricos Departamento de Engenharia Ambiental Prof. Jane Mri dos Santos

Dbora Barth Kelsie Timpe Shiqing Lin Outubro de 2011 Engenharia Ambiental

Sumrio
Introduo Histria do Ao Produo do Ao Emisses e Controle Estimativa de Emisses Limites de Emisses (Resolues Conama e OMS) Concluso Referncias

Introduo
O ao a matria prima bsica para a elaborao de grande parte dos objetos utilizados pelo homem. Graas s suas propriedades, no muito malevel, nem muito duro, a melhor opo para a fabricao de diversos itens. Ao longo da histria, ele possibilitou a criao de dispositivos que garantiam a evoluo tecnolgica.

As usinas de ao produzem centenas de toneladas do material por ano. Sua produo inclui vrios processos, e desde a extrao do minrio de ferro at a obteno das bobinas de ao, muitos esforos e tecnologia requerida. E cada um desses processos envolve o meio ambiente ao redor de uma maneira, degradando-o ou gerando resduos. Esses impactos devem ser analisados e suprimidos ao mximo possvel.

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Histria do Ao

1770 a.C.
Primeira indstria surgiu no sul do Cucaso, entre os Hititas. O minrio de ferro era aquecido em um buraco no cho junto com o carvo, em seguida era batido para se desprender das impurezas. O que restava da massa de ferro era ento forjado.

O instrumento evoluiu para um forno semienterrado, onde se colocavam camadas de ferro e carvo. O ar era insuflado por um fole.

1100 a.C.
O ferro apareceu posteriormente no Egito, Grcia, ustria, Itlia, Espanha, Frana, Sua. Os Chineses alm de inventarem a roda, produziam o ferro-gusa no sculo V a.C. Os fornos evoluram, com adio de sistemas mecnicos para batimento da massa e injeo de oxignio.

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1300 d.C.
Com o melhoramento dos mecanismos incorporados aos fornos, as temperaturas atingidas eram cada vez maiores, permitindo uma maior assimilao de carbono. Com maior teor de carbono, o ponto de fuso do ferro diminui e conseguiu-se ento trabalhar com o ferro fundido, ao invs da tradicional forma de forja do ferro. Surgem assim a fundio de objetos de uso domstico, instrumentos agrcolas e muitos outros. Representao de instrumentos
agrcolas na Idade Mdia

1400 d.C.
Com novos aparatos mecnicos, comea-se a trabalhar o ferro pelo refino do ferro gusa. A utilizao de gua como fora motriz permite a modelagem do ferro. Em 1709, na Inglaterra, comea-se a produzir o ferro gusa a partir do coque. As primeiras amostras de ao so obtidas.

Representao de Galileu com seu Telescpio

1800 d.C.
A produo do ao pelo refino do gusa se torna realmente industrial quando se consegue fazer um jato de ar atravessar o ferro gusa transformando-o por oxidao em ao lquido. A partir dessa poca disps-se do ao para as mais diversas finalidades, que possibilitaram os avanos do sculo XX.
Henry Ford com seu Ford T

2000 d.C.
A siderurgia moderna nasceu nos anos 60, com as usinas integradas, com produo de 6 a 10 milhes de toneladas de ao por ano.

Siderrgica Moderna: Modelagem do ao

Sumrio
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Produo do Ao

Produo de Ao
Existem dois tipos de usinas. As diferenas entre as duas so as matrias primas usadas para a produo de ao. Usinas Integradas: minrio de ferro Usinas semi-integradas: sucata de metal

Fonte: Cleveland.com, 2009

Produo de Ao Usinas Integradas


As usinas integradas produzem ao atravs do uso de vrias operaes relacionadas, incluindo: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Produo de Coque Sinterizao Produo de Ferro Remoo de Impurezas Produo de Ao Produto Semifinal Mas, exceto a produo do coque, isto pode ser resumido como:

1. 2. 3.

Reduo Refino Conformao Mecnica

Produo de Ao Etapas Preliminares


1. Produo de Coque: usada para fornecer calor e o agente redutor (carbono) Sinterizao:
1. uma aglomerao das partculas minerais finos de minrio de ferro e de coque, calcrio, dolomita e resduos da atividade metalrgica reciclados em massa que so fundidos. A fuso devida ao calor produzido pela combusto do coque presente na mistura, e funde as partculas em pedaos mais grandes de tamanho 0,5 2,0 polegadas.

2.

2.

Material para formar o snter. Fonte:


Vizag Steel, 2011

Produo de Ao
Reduo de minrio no Alto Forno
Os minrios de ferro mais comuns so:
hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4),

So reduzidos a partir do ferro pelo seu aquecimento junto com carbono na forma de coque no alto forno

Alto Forno
Fonte: Companhia Siderrgica de Matozinhos Ltda - COSIMAT , Matozinhos - MG, fevereiro 2005

Produo de Ao Reduo de minrio no Alto Forno


O que acontece no Alto Forno?
Um jato de ar quente inserido na base do alto forno onde queima o coque e forma dixido de carbono
Graas s altas temperaturas na base do forno, o dixido de carbono reage com carbono para produzir monxido de carbono, que o principal agente redutor presente no forno

Nas partes mais quentes do forno, o carbono tambm age como redutor

Produo de Ao
Reduo de minrio no Alto Forno

Fonte: Esquema de um alto-forno siderrgico. Fonte: Canto, 1996

Produo de Ao
Reduo de minrio no Alto Forno
Por que precisamos do calcrio, CaCO3?
O minrio de ferro extrado da natureza possui outros materiais rochosos que devem ser removidos. No entanto, eles no se fundem mesma temperatura alcanada pelo forno. O calcrio reage com estes materiais e os converte em escria, que se fundem e decantam no fundo do forno. Funciona assim: O calcrio se decompe em xido de clcio quando aquecido. xido de clcio um xido bsico, que reage com os xidos cidos presentes no material rochoso, por exemplo, o xido de silcio O produto silicato de clcio, que um componente da escria, que afunda e decanta no fundo do forno, formando uma camada em cima de ferro fundido, que removido por uma sada

Produo de Ao Mais sobre a Escria


Os componentes da escria mais comuns so os xidos de silcio, alumnio, magnsio, e enxofre. Tambm pode possuir fsforo, clcio, cinzas e um pouco do resto das reaes qumicas entre o metal e as paredes do forno. A escria pode ser usada como componente em concreto, materiais agregados para estradas, fertilizantes ou como lastro.

Um pedao de escria
Fonte: Universidade de Calgary, 2002

Produo de Ao Ferro Gusa


O ferro fundido no alto forno pode ser usado como ferro gusa, que um ferro com aproximadamente 4% de carbono por peso. A presena de carbono o torna muito duro, mas tambm muito frgil. Batendo com muito fora, ele tende a quebrar ao invs de dobrar. Ferro gusa usado para fins como tampas do bueiros, tubulaes, blocos de cilindro em motores de carros, etc.

Tampa do bueiro na New York City


Fonte: Murthy, 2001

Produo de Ao
Refino
A maior parte do ferro gusa do alto forno transferido para o forno base de oxignio, para fazer ao, mas ele tem muitas impurezas que devem ser removidas. Antes de ser colocado no forno base de oxignio, o enxofre removido. P de magnsio colocado no ferro quando est no carro de transferncia e reage com o enxofre para formar sulfeto de magnsio
Concha de Transferncia
Fonte: How Stuff Works, 2001

Este forma uma escria sobre o ferro que removido.

Produo de Ao
Refino do Ferro no Forno Base de Oxignio
O que acontece no forno base de oxignio?
Agora, o ferro gusa combinado com sucata de metal e colocado no forno base de oxignio. Um jato de oxignio puro inserido sobre a mistura, e reage com as impurezas restantes para formar vrios xidos.
Tubo de oxignio Boca do conversor Sada Espao de gs Camada de escria Ferro fundido
Fonte: Adaptado de Shabro Metals & Technologies Limited, 2011

Anel de giro

Fundo

Revestimento de fbrica

Condies de fluxo durante a injeo de oxignio

Produo de Ao
Refino do Ferro no Forno Base de Oxignio
A reao de oxignio com carbono forma monxido de carbono.
Os outros xidos como xidos de fsforo e silcio, so cidos. Ento cal (CaO) adicionado ao forno para reagir com os xidos. Uma escria formada, e removida pelo mecanismo de inclinao.

Produo de Ao
Usinas Semi - Integradas
O que acontece no usinas semi - integradas?

As usinas semi-integradas comeam com o forno elctrico de arco. O material de entrada normalmente s sucata de metal. Eles so equipados com eletrodos de carbono e so levantados ou abaixados atravs do telhado do forno.

Eletrodos de carbono
Fonte: SAIS, 2011

Produo de Ao
Refino do Ferro no Forno Eltrico de Arco
Cabos de alta tenso Eletrodos

Vlvulas de Entrada Entrada de oxignio Sada de ferro fundido

Porta para a remoo de escria

Ferro fundido

Fonte: Adaptado de Te Ara, 2011

Produo de Ao
Refino do Ferro no Forno
No final do refino, o ferro fundido considerado ao pois contm de 0.2% a 2.1% de carbono por peso Agora uma variedade de metais pode ser ligado com o ao para criar propriedades diferentes.
Ferro misturado com Propriedades Especiais Usada para Talheres, utenslios de cozinha, pias de cozinha, equipamentos industriais para processamento de alimentos e bebidas Turbinas de gs, naves Espaciais
Mquinas que quebram rochas, vias frreas, capacetes militares

Ao Inoxidvel

Cromo e Nquel

Resistente a corroso

Ao Titnio Ao Mangans

Titnio Mangans

Resiste s altas temperaturas Muito duro

Produo de Ao Conformao Mecnica


Depois do refino, o ao :
Fundido em lingotes que so posteriormente aquecidos e moldados em outras formas, como varas ou placas. Ou transferido diretamente a uma operao de lingotamento contnuo, que produz arames, varas, placas, etc.
Operao de lingotamento contnuo
Fonte: Visag Steel, 2011

Produo de Ao Usina Integrada

Fonte: PUC, 2011

Produo de Ao Usina Semi-Integrada

Fonte: Arcelor Mittal, 2011

Sumrio
Introduo Histria do Ao Produo do Ao Emisses e Controle Estimativa de Emisses Limites de Emisses (Resolues Conama e OMS) Concluso Referncias

Emisses e Controle

Emisses da Produo do Ao
A indstria do ferro e ao responsvel por cerca de um quarto das emisses de CO2 do setor industrial. China, ndia, Ucrnia e Rssia so responsveis por quase metade da produo de ferro mundial e mais da metade das emisses globais de CO2 a oriundos da indstria do ferro e ao. As cinco maiores produtoras de ao do mundo de ao empresas associadas em 2010 2010 1. 2. 3. 4. 5. ArcelorMittal Baoao POSCO Nippon Ao JFE 98.2 mmt 37.0 mmt 35.4 mmt 35.0 mmt 31.1 mmt Baoao POSCO Nippon Ao JFE 2009 ArcelorMittal 77.5 mmt 31.3 mmt 31.1 mmt 26.5 mmt 25.8 mmt

Sinterizao
Emisses: Poluentes gerados das reaes de combusto do processo: CO, CO2, SOx (1.5 kg/t de ao), NOx (1.2 kg/t de ao ), COV (compostos orgnicos volteis), e material particulado.

Gases de Sada (depois de limpo): CO2 e CH4. Descarga (triturar o material do sinter): xido de ferro e xido de clcio. Operao de manipulao de outros materiais (Carregamento): material particulado na atmosfera.

Sinterizao
Controle das Emisses: Controle de gases de sada: precipitador eletrosttico (remover 99.9% MP), purificador de ar de alta presso (remover gases) e filtro de manga.

Precipitador Eletrosttico Principal Fonte: ArcelorMittal Tubaro, 2010

Triturador e filtragem: emisses guiadas a um filtro de manga ou retorna ao triturador.

Manipulao de outros materiais: as emisses so capturadas e ventiladas a um filtro de manga.

Alto-Forno
Emisses: Fundio: xido de ferro, xido de magnsio e compostos carbonceos. Gases de Alto-Forno: emisses dos subprodutos (60% N, 28% CO, 12% CO2). Gases de combusto emitidos depois purificadores de gases: CO2. Algumas outras pequenas quantidades de emisses advindas de chamas e vazamentos de dutos.

Alto-Forno
Controle das Emisses: Fundio: captura dos gases atravs de exaustores adaptados. Utilizao da tcnica de supresso (evacuao de gases por tubulaes at um purificador de gs tcnica de supresso). Gases de Subproduto: so reutilizados como combustvel para a indstria (pr-aquecer o ar) e na produo de ao depois de limpos (0.05 g/m3). Gases de combusto: podem ser utilizados como combustveis no lugar de xido de coque. Objetivo: reduzir a emisso de CO2.

Dessulfurizao
Emisses: Injeo de reagente: xido de ferro, xido de clcio e xido de demais compostos injetados. Controle: filtro de manga.

Filtro de Mangas da Dessulfurao de Gusa 1. Fonte: Arcelor Mittal Tubaro, 2010

Forno Base de Oxignio (BOF)


Emisses: Perodo de Injeo de oxignio: xidos de ferro, metal e flor. Carregamento de sucata de metal: material particulado. Remoo de ao fundido: xido de ferro, xido de enxofre, xido metlico. Transferncia de metal quente: xido de ferro. poeiras Gases de Sada (depois de limpo): CO2

Forno Base de Oxignio (FBO)


Controle das Emisses: Periodo de Injeo de oxignio: * Sistema de captura * Para Limpa - Purificador Umido Carga e Remoo: sistema de Estao de Tratamento de gua ETA captura e prtica operacional. Fonte: ArcelorMittal Tubaro, 2010 Gases de Sada (Alta temperatura): recuperao de calor.

Fornos Eltricos de Arco (FEA)


Emisses: Fuso: xido de ferro, CO2 Purificao: escrias (xido de clcio), CO2 Coloca-se sucata de metal: ferro e outros xidos metlicos Remoo de ao fundido: xido de ferro Controle das Emisses: - Sistema de captura da emisso
- Combinao de Tubos

- Sistema de limpeza de gs: Filtro de manga

Preparao do Produto SemiFinal


Emisses: Lingotamento Convencional Remoo de defeitos superficiais (Entalhe)
FeO; Fe2O3; SiO2; CaO; MgO.

Preparao do Produto SemiFinal


Controle das Emisses: Operao de lingotamento contnuo Mquina de Entalhe: precipitador eletrostatico Entalhe Manual: no controlado

Operao de lingotamento contnuo. Fonte: Kawasaki Steel 21st Century Foundation, 2003.

Fontes Diversas de Combusto


Processos de combusto em ferro e ao em instalaes que no estejam diretamente relacionadas com os processos de produo principais: Caldeiras, aquecedores de processo, chamas e outros tipos de forno.

Sinterizao
PTS, PM10 PTS, PM10, SOX, NOX, O2, CO2, CO, CH4, COV, COP.

PTS,PM10,SO2,NOX, Hg, Pb, C0V, Dioxinas, Furanos.

Coqueria
PTS, PM10, CO, CO2

AF
PTS, PM10

FBO Central Termeltrica (Caldeira)

Calcinao

PTS,PM10, SO2,NOX, O2

PTS,PM10, SO2, NOX, O2

Lingotamento Contnuo
PTS, PM10

LAMINAO

PTS,PM10, SO2, NOX, O2

Fatores de Emisso de CO2 para a Produo de Coque e Produo de Ferro e Ao


Processo
Produo de Sinter
(tonelada de CO2 por tonelada sinter produzido)

Fatores de Emisso

0.20
0.56 1.35
1.46 0.08 1.72

Coqueria
(tonelada de CO2 por tonelada coque produzido)

Produo de Ferro
(tonelada de CO2 por tonelada de ferro gusa produzido)

Forno Base de Oxignio (FBO)


(tonelada de CO2 por tonelada de ao produzido)

Forno Eltrico de Arco (FEA)


(Tonelada de CO2 por tonelada de ao produzido)

Forno Siemens-Martin (FSM)


(Tonelada de CO2 por tonelada de ao produzido)

Fator Mdia Global (65% FBO, 30% FEA, 5% FSM) (Tonelada de CO2 por tonelada de ao
produzido)

1.06

Sumrio
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Estimativa de Emisses

O clculo das emisses de poluente de uma determinada atividade essencial para a regulamentao da mesma. A AP42, um modelo surgido de um vasto estudo realizado pela agncia americana EPA (Environmental Protection Agency), sugere um modelo matemtico para estimativa desse valor. = . . 1 100 Onde,:
E = Emisses (g/s); A = Taxa de Atividade (g/s); EF = Fator de Emisso (g/g); ER = Eficincia do Equipamento de Controle Utilizado no Processo (%).

Alm do mtodo de obteno do valor de poluente emitido, a AP42 tambm estabeleceu os valores do Fator de Emisso para cada etapa de cada processo de produo estudado. Alm disso, ela fornece uma escala de confiabilidade desses valores, baseado no nmero de amostras utilizadas.

Exemplo
Tomando como exemplo a Arcelor Mittal Tubaro, calculou-se os valores de material particulado por ela emitido na produo do Ao Bruto, somente na fase de sinterizao, quando da librao dos gazes no processo, limpados por um Precipitador Eletrosttico. Os dados foram obtidos no site da empresa. Empresa localizada em Jardim Limoeiro, na Serra, no Porto de Tubaro.

Localizao da Arcelor Mittal no Porto Tubaro, em Vitria ES Fonte: Hiparc, 2009

Dados
Produo de Ao Bruto (Taxa de Atividade): 5956 Toneladas em 2010.

De acordo com a AP42, o fator de emisso para o processo de sinterizao controlado por um Precipitador Eletrosttico de processo seco, 0,8 kg/Mg. O conceito desse fator na AP42 B, significando que os testes foram realizados por uma metodologia geral, mas faltam, no entanto, dados suficientes para maiores detalhes. O equipamento utilizado, o Precipitador Eletrosttico, tem eficiencia reconhecida de 99,9% de coleta das partculas. No entanto, para maior margem de erro, utilizou-se aqui a eficincia de 99,5% de coleta do particulado.
Por um motivo no estabelecido, a Arcelor no divulga dados operacionais de seus equipamentos. Logo, no foi encontrado o valor da vazo do gs que passa pelo Precipitador. Esse valor essencial para obter-se a taxa de particulado emitido atmosfera, valor utilizado para normatizao. Logo, por tratar-se de um trabalho acadmico meramente representativo, utilizou-se aqui o valor de vazo de 400 m/s. Logo, os valores obtidos no correspondem com a realidade. Para um trabalho real, a vazo dever ser medida ou fornecida pela empresa.

Transformao de Valores
A normatizao estabelece valores em funo de g/m de ar, e a vazo do gs pelo equipamento de controle dado em m/s. Logo, todos os valores sero convertidos para essas unidades.

Taxa de Atividade: 5956000 kg/ano 18,8.107 g/s. Fator de Emisso: 0,8 kg/Mg 8. 106 g/g. Vazo: 400 m/s.

Clculo de Emisso
= . . (1 ) 100 =18,8.107 g/s. 8. 106 g/g.(1-99,5/100) E= 7,52 g/s Taxa de particulado emitido para cada g de ao bruto produzido por segundo em 2010. Concentrao na Fonte: E/Q T= 7,52 (g/s)/400(Nm/s) = 1,8.102 g/Nm Concentrao de particulado na fonte de emisso da snter em 2010, supondo uma vazo de 400 Nm/s.

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Limites de emisso
Resoluo Conama n382 de 2006

Estabelece limites de emisses para fontes fixas poluidoras, para cada poluente caracterizado. Baseia-se no fato de que h tecnologias disponveis para reteno de cada um dos poluentes relacionados. O material particulado, objeto em estudo no presente trabalho, definido na resoluo como: Todo e qualquer material slido ou lquido, em mistura gasosa, que se mantm neste estado na temperatura do meio filtrante, estabelecida pelo mtodo adotado

A Norma tambm estabelece os padres de emisso segundo uma condio de concentrao referencial de O2. No entanto, segundo o Anexo XIII desta norma, para o processo de sinterizao, a converso para a porcentagem de oxignio no aplicvel. Ainda segundo a resoluo, no presente trabalho os valores de emisso adotados foram para a Sinterizao no Sistema Primrio de Despoeiramento, j que ela define os dois processos assim:
Sinterizao: processo de aglomerao a quente que consiste na formao de um bloco poroso, denominado snter, formado a partir da fuso incipiente de uma carga constituda por finos de minrio de ferro juntamente com finos de coque ou carvo vegetal e fundentes. Sistema Primrio de Despoeiramento: sistema destinado exausto e captao de material particulado gerado na mquina de produo de snter.

Tabela de Concentraes Mximas de Poluentes para a Siderurgia, com destaque para a Sinterizao Fonte: Conama, n382 de 2006.

Sumrio
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Concluso

O processo de produo do ao composto de vrias etapas, simples em sua concepo, no entanto a manipulao dos materiais complexa. Cada etapa envolve a liberao dos materiais envolvidos, e atualmente, cada emisso tem uma maneira de ser controlada.

As resolues estabelecem limites de emisso mxima que uma empresa pode emitir para todos os seus processos integrados, para cada tipo de poluente. Neste trabalho analisou-se somente os poluentes liberados durante a produo de um dos produtos finais da empresa no ano de 2010 na etapa de sinterizao. O valor obtido de concentrao de material particulado na fonte de emisso de gases do processo de sinterizao foi de 1,8.102 g/Nm, enquanto que a resoluo n 382 de 2006 do Conama prev uma concentrao mxima de 70 g/Nm para o mesmo processo. Lembrando que os valores aqui obtidos so meros exemplos didticos, j que no se dispunha de informaes suficientes para uma anlise ideal.

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Referncias

Referncias
EPA. AP 42 Captulo 12.5 Metallurgical Industry. Vol 1. Ed 5. Outubro 1986. Acesso: 2 de outubro de 2011 EPA. Office of Air and Radiation. Available and Emerging Technologies for Reducing Greenhouse Gas Emissions from the Iron and Steel Industry. Outubro 2010. Acesso: 2 de outubro de 2011 World Bank Group. Pollution Prevention and Abatement Handbook Iron and Steel Manufacturing. Julio 1998. Acesso: 2 de outubro de 2011 Primary Metals. Chapter 2 The Steel Making Industry Disponvel em: <http://www.istc.illinois.edu/info/library_docs/manuals/primmetals/intro1.htm#Acknowledgmen ts> Acesso: 2 de outubro de 2011 Clark, Jim. Chemguide To Help You Understand Chemistry 2009. Disponvel em: < http://www.chemguide.co.uk/index.html#top> Acesso: 2 de outubro de 2011 Resende, F. Poluio Atmosfrica por Emisso de Material Particulado: Avaliao e Controle nos Canteiros de Obras de Edifcios. Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, Departamento de Engenharia de Construo Civil. So Paulo ES, 2007. Vieira, S. M. M. Banco de Dados de Fatores de Emisso. 3 Reunio da Rede de Inventrio Nacional do Setor de Resduos. Vitria ES, 2009.

Referncias
EPA. Office of Air and Radiation, Technical Support Document for the Iron and Steel Sector: Proposed Rule for Mandatory Reporting of Greenhouse Gases. Agosto 28, 2009. EPA. Climate Leaders Greenhouse Gas Inventory Protocol Core Module Guidance, Direct Emissions from Iron & Steel Production. Agosto 2003. Internation Energy Agency. Iron and Steel Emissions. Global Greenhouse Warming.com. 2007. Disponvel em: <http://www.global-greenhouse-warming.com/iron-and-steelemissions.html> Acesso: 2 de Outubro, 2011. Lubetsky, J. Steiner, B. 2006 IPCC Guidelines for National Greenhouse Gas Inventories. Metal Industry Emissions-CH 4.2. 2006. Finlay, P. Sinter Plants in the Iron Industry. Guidelines on Best Available Techniques (BAT) for Sinter Plant in the Iron Industry. 2004.

World Steel Association. World Steel in Figures 2011. 2011. Disponvel em: <http://www.worldsteel.org/?action=newsdetail&latest=1&id=331> Acesso: 2 de Outubro, 2011
Resoluo n 382, de 2006. Ministrio do Meio Ambiente, Conselho Nacional do Meio Ambiente.

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