MESTRADO EM ENGENHARIA DE RECURSOS HDRICOS E AMBIENTAL MINIMIZAO E RECICLAGEM DE LODO GALVNICO E POEIRA DE JATEAMENTO SIMONE CANFIELD BORGO CURITIBA 2005 SIMONE CANFIELD BORGO MINIMIZAO E RECICLAGEM DE LODO GALVNICO E POEIRA DE JATEAMENTO Dissertao apresentada como requisito parcial obteno do grau de Mestre no Programa de Ps Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e Ambiental do Setor de Cincias Exatas, Universidade Federal do Paran. Orientador: Prof. Dr Urivald Pawlovsky Co-orientador: PhD Vsevolod Mymrine CURITIBA 2005 Agradeo A Deus por sua inesgotvel Graa que fez possvel ultrapassar o desafio que este curso de mestrado representou para minha vida nestes ltimos anos. Ao meu marido pela sua pacincia, As minhas filhas pelo carinho e compreenso, A minha me pela colaborao, Aos professores do Departamento de Hidrulica e Saneamento que acreditaram em mim, Aos meus colegas de curso que me apoiaram e incentivaram, Ao Professor Dr. Haroldo Ponte, que permitiu a realizao dos testes laboratoriais no Laboratrio de Tecnologia Ambiental (LTA), Ao Professor Dr. Jos Manuel e tcnicos do Laboratrio de Anlises de Minerais e Rochas (LAMIR) que possibilitaram a execuo das anlises qumicas e mineralgicas, Ao estagirio Cristiano Biscaia pela ajuda durante a confeco dos corpos de prova. Em especial, agradeo aos meus orientadores Professor Dr Urivald Pawlovsky pela ajuda no desenvolvimento do material descritivo e Professor PhD Vsevolod Mymrine pelas sugestes, idias e pelo acompanhamento nas etapas laboratoriais e conclusivas deste trabalho. Sou imensamente grata. Simone Canfield Borgo A gesto do meio ambiente est diretamente vinculada participao, pesquisa cientfica..., aos saberes acumulados, s sabedorias de vida e aos valores ticos, como estratgias fundamentais para promover a sustentabilidade das sociedades... " Tristo SUMRIO LISTA DE FIGURAS................................................................................................. ix LISTA DE QUADROS............................................................................................... x LISTA DE TABELAS................................................................................................ xi LISTA DE SIGLAS.................................................................................................... xii RESUMO................................................................................................................... xiii ABSTRACT............................................................................................................... xiv 1 INTRODUO....................................................................................................... 1 2 REVISO DA LITERATURA.................................................................................. 3 2.1 MEIO AMBIENTE E SUSTENTABILIDADE........................................................ 3 2.2 GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS.................................................. 4 2.2.1 Produo Mais Limpa....................................................................................... 8 2.2.2 Preveno da Poluio/ Minimizao de Resduos.......................................... 11 2.3 RECICLAGEM..................................................................................................... 12 2.3.1 Segurana na Reciclagem ou Disposio Final............................................... 13 2.4 INDSTRIA GALVNICA.................................................................................... 14 2.4.1 Comportamento Ambiental no Paran no Setor Galvanotcnico..................... 15 2.4.2 Situao Atual das Indstrias do Setor Galvnico............................................ 16 2.5 PROCESSOS DE TRATAMENTO DE SUPERFCIES........................................ 20 2.6 RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS DO SETOR GALVANOTCNICO........... 20 2.6.1 Lodo Galvnico................................................................................................. 21 2.6.2 Poeira de Jateamento....................................................................................... 22 2.6.3 Areia de Fundio............................................................................................. 24 2.6.4 Argila Tagu..................................................................................................... 24 1.7 APLICAO DE RESDUOS SLIDOS EM MATRIZES DE ARGILA, VIDRO E CIMENTO........................................................................................................... 25 2.7.1 Lodo Galvnico e Lodos Similares Contendo Metais Pesados........................ 25 2.7.2 Vidro como Fundente....................................................................................... 29 2.7.3 Areia de Fundio como Estabilizador de Tamanhos...................................... 30 3 MATERIAIS E MTODOS...................................................................................... 31 3.1 MATERIAIS DA MINIMIZAO DE RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS........ 31 3.2 METODOLOGIA APLICADA NA MINIMIZAO DE RESDUOS SLIDOS...... 31 3.2.1 Fluxogramas..................................................................................................... 32 3.2.1.1 Fluxograma Geral do Processo Produtivo..................................................... 32 3. 2.1.2 Fluxograma Genrico das Linhas de Zinco e Cromatizaes...................... 33 3.2.2 Resduos Slidos da Indstria.......................................................................... 35 3.2.2.1 Diagnstico inicial do Estudo de Caso........................................................... 35 3.2.2.2 Identificao, Classificao e Quantificao.................................................. 37 3.2.2.2.1 Resduos Domsticos................................................................................. 37 3.2.2.2.2 Resduos Comerciais.................................................................................. 37 3.2.2.2.3 Resduos Industriais................................................................................... 37 3.2.2.3 Quantificao para Reuso............................................................................. 38 3.2.2.4 Lodo Galvnico ou Lama Galvnica.............................................................. 39 3.2.2.5 Poeira de Jateamento.................................................................................... 39 3.2.2.6 Plano de Gerenciamento de Resduos Slidos............................................. 40 3.2.2.7 Minimizao................................................................................................... 43 3.2.2.7.1 Lodo Galvnico........................................................................................... 45 3.2.2.7.2 Poeira de Jateamento................................................................................. 49 3.3 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS DOS TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS....50 3.4 METODOLOGIA NOS TESTES LABORATORIAIS: PREPARAO DO MATERIAL 51 3.4.1 Preparo dos Materiais....................................................................................... 51 3.4.1.1 Lodo Galvnico.............................................................................................. 51 3.4.1.2 Poeira de Jateamento.................................................................................... 52 3.4.1.3 Argila e Areia de Fundio............................................................................. 52 3.4.2 Preparo dos Corpos de Prova.......................................................................... 53 3.4.3 Concentraes, Tempos e Temperaturas Utilizados........................................ 54 3.4.4 Avaliao Preliminar para Triagem dos Corpos de Prova................................ 56 3.4.5 Triagem dos Corpos de Prova.......................................................................... 57 3.5 METODOLOGIA NOS ENSAIOS LABORATORIAIS: PROCEDIMENTOS......... 60 3.5.1 Microscopia Eletrnica de Varredura.............................................................. 60 3.5.2 Perda a Fogo.................................................................................................. 60 3.5.3 Fluorescncia de Raio X................................................................................. 60 3.5.4 Difratometria de Raio X................................................................................... 61 3.5.5 Retrao Linear Ps Queima............................................................................ 61 3.5.6 Absoro de gua............................................................................................ 62 3.5.7 Mdulo de Resistncia Flexo....................................................................... 62 3.5.8 Resistncia ao Ataque Qumico........................................................................ 62 3.5.9 Lixiviao.......................................................................................................... 62 3.5.10 Solubilizao................................................................................................... 63 4 RESULTADOS E DISCUSSES........................................................................... 64 4.1 MINIMIZAO DE RESDUOS DE INTERESSE PARA REUSO....................... 64 4.1.1 Minimizao do Lodo Galvnico....................................................................... 64 4.2. TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS............................................................ 66 4.2.1 Lodo Galvnico................................................................................................. 66 4.2.1.1 Fluorescncia de Raio X................................................................................ 66 4.2.1.2 Difratometria de Raios X................................................................................ 67 4.2.1.3 Aspecto Fsico: avaliao visual.................................................................... 68 4.2.1.4 Microscopia Eletrnica de Varredura............................................................. 69 4.2.2 Poeira de Jateamento....................................................................................... 70 4.2.2.1 Fluorescncia de Raio X................................................................................ 70 4.2.2.2 Difratometria de Raio X.................................................................................. 71 4.2.2.3 Microscopia eletrnica de varredura.............................................................. 73 4.2.3 Areia de Fundio............................................................................................. 74 4.2.3.1 Fluorescncia de Raio X................................................................................ 75 4.2.3.2 Anlise de Absoro Atmica........................................................................ 75 4.2.3.3 Difratometria de Raio X.................................................................................. 76 4.2.3.4 Microscopia Eletrnica de Varredura............................................................. 77 4.2.4 Argila................................................................................................................. 79 4.2.4.1 Fluorescncia de Raio X................................................................................ 79 4.2.4.2 Difratometria de Raio X................................................................................. 80 4.2.4.3 Microscopia Eletrnica de Varredura............................................................. 82 4.2.5 Corpos de Prova............................................................................................... 83 4.2.5.1 Resultado de Ensaios do Mdulo de Resistncia Flexo........................... 83 4.2.5.2 Resultado de Ensaio da Densidade............................................................... 84 4.2.5.3 Resultado de Ensaio da Retrao Linear...................................................... 85 4.2.5.4 Resultado de Ensaio da Absoro de gua.................................................. 86 4.2.5.5 Resultado de Ensaio de Resistncia a Agentes Qumicos............................ 86 4.2.5.6 Resultado de Ensaio da Difratometria de Raio X.......................................... 87 4.2.5.7 Resultado de Ensaio da Microscopia Eletrnica de Varredura...................... 92 4.2.5.8 Solubilizao e Lixiviao.............................................................................. 94 5 CONCLUSES E SUGESTES............................................................................ 99 5.1 MINIMIZAO..................................................................................................... 99 5.2 TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS ..........................................................100 5.3 SUGESTES ....................................................................................................102 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................103 ANEXOS .................................................................................................................110 LISTA DE FIGURAS Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8 Figura 9 Figura 10 Figura 11 Figura 12 Figura 13 Figura 14 Figura 15 Figura 16 Figura 17 Figura 18 Figura 19 Figura 20 Figura 21 Figura 22 Figura 23 Figura 24 Figura 25 Figura 26 Figura 27 Figura 28 Figura 29 Fluxograma da Produo Mais Limpa....................................................................... Evoluo das questes ambientais na indstria........................................................ Fluxograma para minimizao de resduos............................................................... Evoluo da divulgao sobre atividade de tratamento de superfcie................................................................................................................... Nmero de empresas associadas (APETS, 2006).................................................... Porte das empresas associadas................................................................................ Caractersticas das empresas associadas................................................................ Fluxograma geral do processo de Zincagem............................................................. Fluxograma genrico das linhas de zinco e cromatizaes...................................... Caamba de coleta de resduos fora da indstria..................................................... Caamba dentro da indstria..................................................................................... Recipientes de coleta na indstria............................................................................. Sistema de lavagem das peas................................................................................. Segregao de efluentes........................................................................................... Corpo de prova: avaliao do aspecto fsico............................................................. Corpos de prova finais retrao.............................................................................. Diafratograma do lodo galvnico............................................................................... Lodo galvnico aspecto fsico ........................................................ Lodo galvnico na MEV............................................................................................. Difratograma da poeira de jateamento...................................................................... Micrografias da poeira de jateamento 1 ciclo....................................................... Micrografias de poeira de jateamento 2 ciclo........................................................ Difratograma da areia de fundio............................................................................. Micrografias da areia de fundio.............................................................................. Difratograma da argila Tagu.................................................................................... MEV da argila natural................................................................................................ Difratograma do CP M8 seco.................................................................................... Difratograma corpo de prova M9 1100 C com 6 horas............................................. MEV dos CP's 9 10 11 18 18 19 19 33 34 35 36 43 46 48 57 59 67 68 69 72 73 74 77 78 81 82 88 89 93 LISTA DE QUADROS Quadro 1 Quadro 2 Quadro 3 Quadro 4 Quadro 5 Quadro 6 Quadro 7 Quadro 8 Quadro 9 Quadro 10 Quadro 11 Quadro 12 Quadro 13 Descrio dos resduos slidos na indstria ................................. Cores de lixeira para cada tipo de resduo .................................... Cores dos recipientes do PGRS Nosso Resduo tem Valor .......... Levantamento de resduos slidos de interesse em reuso ............ Classificao de efluentes lquidos inorgnicos ............................. Primeira bateria de amostras ......................................................... Segunda bateria de amostras ...................................................... Terceira bateria de amostras ........................................................ Quarta bateria de amostras ........................................................... Corpos-de-Prova selecionados ..................................................... Dados tcnicos para leitura no equipamento de absoro atmica ......................................................................................... Resultados da minimizao para o lodo galvnico ....................... Resultados da minimizao da poeira de jateamento ................... 38 42 42 44 47 54 55 55 56 59 63 65 66 LISTA DE TABELAS Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4 Tabela 5 Tabela 6 Tabela 7 Tabela 8 Tabela 9 Tabela 10 Tabela 11 Tabela 12 Tabela 13 Tabela 14 Tabela 15 Relao de efluente descartado e lodo gerado ............................. Consumo de microesfera de vidro ................................................. Composio qumica do lodo galvnico ........................................ Composio qumica da poeira de jateamento por FRX ............... Composio qumica da areia de fundio por FRX ...................... Composio qumica da areia de fundio por absoro atmica Composio qumica da argila por FRX .......................................... MRF dos CP's M6, M8, M9 em diferentes regimes de queima ........ Mdias das densidades .................................................................. Comparao entre RL e densidade dos CP's .................................. Resultados das mdias da absoro de gua ................................. Mudana de composio .................................................................. Resultado CP M8/1120 C .............................................................. Resultado do CP M9/110 C ............................................................ Anlise comparativa de teores de metais nos CP's M8 e M9 .......... 39 40 66 71 75 76 80 83 84 85 86 91 94 95 96 LISTA DE SIGLAS APETRE APETS CONFEA CONAMA CBUQ CETESB CEMPRE CP d.e.e DTIE EPA FIEP IAP MRF MV PFA PGRS RAF RMC SENAI-RS SMMA SEMA TCLP UNEP UTE Associao Brasileira de Tratamento de Resduos Associao Paranaense de Tratamento de Superfcie Conselho Federal de Engenharia, Arquitetura e Agronomia Conselho Nacional de Meio Ambiente Concreto Betuminoso Usinado a Quente Companhia Estadual de Tratamento Esgotos Compromisso Empresarial para Reciclagem Corpo de Prova Dimetro esfrico equivalente Division of Technology, Industry and Economics Environmental Protection Agency Federao das Indstrias do Paran Instituo Ambiental do Paran Mdulo de Resistncia Flexo Microesfera de Vidro Pulverized Fuel Ash Programa de Gerenciamentos de Resduos Slidos Resduo de Areia de Fundio Regio Metropolitana de Curitiba Servio Nacional de Indstria RS Secretaria Municipal do Meio Ambiente Secretaria de Estado do Meio Ambiente Toxicity Characteristics Leaching Procedure United Nations Environment Program Unidade de Tratamento de Efluentes RESUMO Este trabalho apresenta o resultado da implantao de algumas aes de Produo Mais Limpa com enfoque na Minimizao de Resduos, sustentada pelo Plano de Gerenciamento de Resduos Slidos (PGRS) dentro de uma indstria com setor galvanotcnico. Dentre os resduos slidos gerados destacaram-se o lodo galvnico e a poeira de jateamento para desenvolver, em laboratrio, testes de inertizao destes resduos, considerados nocivos ao Meio Ambiente e Sade Humana. Em escala laboratorial foram efetuadas diversas combinaes de misturas em tempos e temperaturas variados, dos resduos slidos do setor galvanotcnico, associados a areia de fundio e argila natural. Os corpos-de-prova preparados foram analisados em suas caractersticas mecnicas e qumicas, atravs dos ensaios de retrao linear, absoro de gua, resistncia flexo, lixiviao e solubilizao. Ao trmino da pesquisa, foram apresentados os resultados do PGRS, com as propostas de Produo Mais Limpa e Minimizao dos Resduos e, as caractersticas mineralgicas, qumicas e fsicas dos corpos-de-prova selecionados, como uma opo de reduo dos descartes de poluentes no meio ambiente e uma alternativa de reuso do lodo galvnico e a poeira de jateamento. Com fins de contextualizar a importncia deste projeto, so apresentados os principais aspectos relacionados, bem como a abordagem sobre estes, sejam de natureza ambiental, social, econmica, tcnica e legislativa. Palavras-chave: Galvanotcnicos - Produo Mais Limpa - Lodo Galvnico - Inertizao - Lixiviao ABSTRACT This dissertation presents the results of the implementation of some Cleaner Production measures focusing on Waste Minimization, sustained by the Solid Waste Management Plan (PGRS) in a industry of the plating plant. Amongst the solid waste produced special attention has been given to the galvanic sludge and the peening dust, in order to develop laboratory inertization tests on these materials, considered harmful to the Environment and to Human Health. In laboratorial scale many mixing matches have been made in different time reactions and temperatures with the solid wastes of the galvanic industry, associated with foundry sand and natural clay analyzing the mechanical and chemical characteristics of the samples. Tests as linear retraction, water absorption, flexural strength, leaching and solubilization were performed. At the end of the research the results of the Solids Waste Management Plan - SWMP were presented together with the propositions of the plan, and the mineralogical, chemical and physical characteristics of the samples as a reduction waste option and as an alternative for the reuse of the galvanic sludge and peening dust. With the intention of contextualizing the importance of this project the main aspects of the process have been presented such as the environmental, social, economical, technical and legal approaches of these issues. Key words: Galvanotecnics - Cleaner production - Galvanic Sludge - Inertization - Leaching. 1 INTRODUO A atividade galvanotcnica industrial um dos setores mais crticos no que diz respeito emisso de poluentes no meio ambiente, tanto no aspecto de grandes volumes de descartes como tambm pelas suas caractersticas qumicas, as quais so prejudiciais ao meio ambiente e aos seres humanos se descartados inadequadamente. Com a implantao de polticas ambientais nas indstrias, estas podero se manter no mercado de forma correta e resgatar parte dos custos que so desviados para o tratamento e disposio dos resduos no final dos seus processos produtivos. A busca por solues aos problemas dos resduos slidos industriais a preocupao mais recente deste segmento e no se resume apenas em encontrar meios de recicl-los ou de disp-los de forma segura. H que se pensar antes em minimizar na fonte o que se tem gerado para, com o que realmente no se pode reduzir ou eliminar, desenvolver meios viveis de mant-los em uma forma estvel na sua disposio final ou, melhor ainda, us-los novamente. O estudo aqui desenvolvido abordou a situao atual dos problemas enfrentados pelas indstrias galvanotcnicas quanto ao gerenciamento de seus resduos, mostrando aes de minimizao na linha de produo, mudanas no comportamento das pessoas envolvidas nos processos e opo de usar os resduos buscando alm da menor gerao, menores volumes para destinao nos aterros controlados. A cultura crescente da Produo Mais Limpa, buscando tcnicas de Minimizao de Resduos, traz tona o grande desperdcio que tem sido o descontrole nos pontos geradores de resduos, bem como o custo de envio e manuteno destes em aterros industriais controlados. Com fins de contextualizar a importncia deste projeto, so apresentados os principais aspectos relacionados, bem como a abordagem sobre estes, sejam de natureza ambiental, social, econmica, tcnica e legislativa: a) os aspectos ambientais esto relacionados aos resduos gerados no setor galvanotcnico que no possuem controle de suas capacidades, bem como seus destinos; b) nos aspectos sociais busca-se a contribuio para a melhoria da sade dos trabalhadores, que tratam os resduos gerados ou os manuseiam, prevenir acidentes e incidentes, auxiliar a implementao de mecanismos que preservem a sade da fora de trabalho com o uso dos indicadores e dos impactos mensurados; c) Nos aspectos econmicos, entre os tpicos mais relevantes esto a otimizao de processos, readequando ou reutilizando os resduos onde possam ser aplicveis, a reduo de gastos com poluio dos resduos gerados, seqelas de eventuais acidentes e o desenvolvimento cientfico e tecnolgico; d) No campo tcnico so ganhos bastante importantes a contribuio para o tratamento de resduos e para o aperfeioamento de processos industriais; e) A abordagem sobre a legislao especfica permitir o atendimento s exigncias das leis, o cumprimento dos padres normativos do meio ambiente e da responsabilidade social, entre outros. O objetivo deste trabalho apresentar uma proposta de minimizao de resduos slidos com opo de reciclagem, dentro de um setor galvanotcnico. Dos resduos slidos encontrados sero priorizadas aes voltadas para o lodo galvnico e poeira de jateamento, os quais sero submetidos a testes laboratoriais, juntamente com areia de fundio, resduo de outra indstria, misturados argila, para o desenvolvimento de um novo material ou produto para utilizao na rea da construo civil. Com a finalidade de avaliar as caractersticas dos corpos-de-prova preparados, sero realizados ensaios de absoro de gua, resistncia flexo, lixiviao e solubilizao segundo as normas tcnicas brasileiras. O parmetro retrao linear, apesar de no ser normalizado, ser avaliado por uma questo de metodologia industrial de fabricao. 2 2 REVISO DA LITERATURA Neste captulo sero abordados os fundamentos para os estudos das questes ambientais e o reflexo que esta nova conscincia trouxe para as indstrias quanto ao gerenciamento dos resduos. Tambm so apresentados os trabalhos sobre o reaproveitamento de lodo galvnico, poeira de jateamento e resduos industriais txicos, usando processos de inertizao, realizados neste incio de sculo. 2.1 MEIO AMBIENTE E SUSTENTABILIDADE
De acordo com PENA-VEGA (2003), as crises de degradao do meio- ambiente e as ameaas da tcnica e da indstria nos fazem tomar conscincia de que o meio-ambiente constitudo por elementos, coisas, espcies vegetais e animais, manipulveis e subjugados impunemente pelo gnio humano. O conceito de sustentabilidade liga-se indelevelmente ao meio ambiente e sua preservao. "A sustentabilidade significa assegurar que os recursos substitutos esto disponveis na medida em que os recursos no renovveis se tornem fisicamente escassos. (...) significa que os impactos ambientais do uso de tais recursos se mantenham dentro da capacidade de suporte da Terra para assimilar tais impactos" (FOLADORI e TOMMASINO, 2001). Tambm significa "a possibilidade de se obterem continuamente condies iguais ou superiores de vida para um grupo de pessoas e seus sucessores em um dado ecossistema" (CAVALCANTI, 1995). Tambm TRISTO (2004) afiana que a sustentabilidade traz uma viso de desenvolvimento que supera o reducionismo, seja biolgico ou fsico: a gesto do meio ambiente est diretamente vinculada participao, pesquisa cientfica, ao senso comum, ou seja, aos saberes acumulados, s sabedorias de vida e aos valores ticos, como estratgias fundamentais para promover a sustentabilidade das sociedades. O acesso educao a condio sine qua non para efetivar a participao na vida do mundo contemporneo em todos os nveis". Diante destas consideraes e diante da atual crise que o mundo enfrenta, o grande desafio encontrar o caminho de um desenvolvimento que continue 3 atendendo s necessidades de conforto, alimento e de modernizao do homem, sem que os recursos naturais sejam danificados (FANG, 2001). Segundo DIAS, 2002, a compreenso dos processos envolvidos na expanso dos socioecossistemas e as contribuies relativas dessa expanso nas alteraes globais configuram um tema de importncia crtica para se atingir a sustentabilidade da sociedade humana na Terra. O desenvolvimento com produo sustentvel um desafio das indstrias para o sculo 21, luz da crescente presso ambiental. Alm disso, a preocupao inserida no conceito de desenvolvimento sustentvel algo indito no comportamento do ser humano, por isso o interesse no gerenciamento correto dos resduos slidos, como se ver adiante. 2.2 GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS O aumento populacional, a industrializao e o incremento nas atividades foram os principais motivos da multiplicao dos resduos. O crescimento acelerado da populao implica na expanso automtica da industrializao para atender s novas demandas, o que significa um aumento considervel no volume de resduos gerados, tanto do ponto de vista domstico quanto industrial. O tratamento no adequado desta quantidade de resduos pode representar um aumento na degradao ambiental em detrimento da qualidade de vida (SENAI-RS, 2003). A ECO/92, realizada no Rio de Janeiro, em 1992, gerou a Agenda 21, documento no qual se destaca a necessidade de mudana dos padres no sustentveis de produo e consumo como gerenciamento dos resduos slidos concentrados em quatro reas: reduzir ao mnimo a gerao; aumentar ao mximo a reutilizao e a reciclagem; providenciar depsitos e tratamentos ambientalmente corretos e ampliar os servios que se ocupam dos resduos. Em vista desta proposta, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT, com a NBR 10004:2004, define resduos slidos como: resduos nos estados slido e semi-slido, que resultam de atividades de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos cujas particularidades tornem invivel seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos gua, ou exijam, para isto, solues tcnicas e economicamente inviveis, em face melhor tecnologia disponvel. 4 Partindo dessa definio, os resduos slidos e semi-slidos so classificados da seguinte forma: a) resduos Classe I Perigosos; b) resduos Classe II A No Inertes; c) resduos Classe II B Inertes. Todas as atividades, ditas domsticas ou industriais, geram resduos. Esses resduos significam matrias-primas que foram desperdiadas nas etapas de uma produo (ou processo) que, alm de prejuzos econmicos, acarretam conseqncias desastrosas e, muitas vezes, irreparveis ao ambiente natural (SILVA et al. 2003). HAMMES (2004) verificou que cerca de 1.000 a 2.000 novos produtos qumicos, orgnicos e inorgnicos so adicionados anualmente aos 100.000 produtos j produzidos comercialmente no mundo. Todos estes produtos qumicos so txicos. O risco para a sade humana e para o meio ambiente depende do grau de toxidade, do nvel de concentrao do princpio ativo e do tempo de exposio a esses materiais. Efeitos crnicos so percebidos nos seres vivos pela deteco de doenas neurolgicas, genticas e cncer. Os produtos qumicos podem chegar ao ecossistema diretamente (na forma de agrotxicos ou fertilizantes) ou indiretamente, pela ao de atividades como a minerao, processos industriais, incinerao, etc., causando poluio local, regional ou global. A busca por solues tcnicas para o destino do resduo perigoso constante e a elaborao de uma poltica abrangente, com a ampliao das responsabilidades na gerao e gerenciamento do resduo, que leve em conta as mltiplas realidades para seu tratamento, deve ser enfatizada. Como resultantes do processo de produo industrial tm-se as cinzas, lodos, leos, metais, vidros, plsticos, orgnicos, entre outros. Esses resduos podem ou no apresentar periculosidade, dependendo das suas caractersticas. Alguns exemplos de resduos industriais perigosos podem ser citados: resduos de fundo de colunas de destilao ou fracionamento de produo de clorobenzeno; lodos dos sistemas de tratamento de guas residurias de diversos tipos de indstrias; lama de estao de tratamento de efluentes do processo de produo de cloro em clulas de mercrio; resduos de limpeza com solvente na fabricao de tintas, etc. O primeiro item no estabelecimento de um sistema de gesto de resduos a correta 5 identificao dos resduos gerados e seus efeitos potenciais no ambiente (SISINNO e OLIVEIRA, 2000). No Brasil, o gerenciamento dos resduos slidos industriais ainda inexpressivo. Segundo dados da Associao Brasileira de Tratamento de Resduos - ABETRE, mais de 70% do lixo industrial acaba em lugares inapropriados, ou seja, a maioria dos descartes industriais feita de forma inadequada, misturada em lixes domsticos, sejam eles municipais ou clandestinos (FURTADO, 2005). Este tipo de comportamento inadequado, que ainda adotado por muitas empresas, mostra tendncias de mudanas para o futuro. Em Curitiba, a Administrao Pblica tem intensificado seu controle restringindo o descarte dos resduos txicos no aterro sanitrio da Cachimba. Estes resduos eram levados diretamente pelos caambeiros, que no cumpriam plenamente (apesar de informados desde agosto de 2004) o Comunicado da SMMA, Departamento de Limpeza Pblica, Gerncia de Coleta e Destinao e Disposio Final, sobre a obrigatoriedade de se cumprir o Decreto n. 156/1990, o qual define que no aterro sanitrio municipal s permitida a disposio de resduos domiciliares, hoteleiros, de restaurantes e similares, com caractersticas basicamente orgnicas (Anexo 1). A populao, tanto a empresarial como as pessoas fsicas, erra quando descarta resduos txicos juntamente com os resduos urbanos orgnicos e reciclveis, pela total falta de informao ambiental e, por isso, correm srios riscos de serem enquadrados nas sanes da Lei Federal n o 9.605/1998, conhecida como Lei de Crimes Ambientais (CURITIBA, 2004). No Paran, a Lei Estadual n o 12.493/99 estabelece princpios, procedimentos, normas e critrios de gerenciamento de resduos que esto sob a responsabilidade de seus geradores. De acordo com a Lei Federal n 9.605/1998, o gerador receber pesadas sanes pela disposio inadequada de seus resduos, por isto ele obrigado a dispor, tratar ou temporariamente estocar seus resduos, at a destinao final eficiente. Para o correto gerenciamento dos resduos slidos industriais, necessrio conhecer as quantidades geradas de resduos, sua tipologia, sua forma de tratamento e sua disposio final. A realizao de inventrio atravs de formulrios especficos bem como, suas atualizaes atravs do sistema de licenciamento ambiental, sero importantes ferramentas para a gesto dos resduos slidos em nosso Estado. Cabe ao Instituto Ambiental do Paran - IAP realizar, obrigatoriamente, o Inventrio de Resduos Slidos Industriais no Estado, 6 de acordo com o estabelecido pelo Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) na Resoluo n 313/2002 e corroborado pela Lei Estadual n 12.493/1999 e pelo Decreto Regulamentador n 6.674/2002 (CURITIBA, 2003). Ainda no mbito do gerenciamento e buscando novas solues menos agressivas ao meio ambiente, muitos pesquisadores estudam maneiras de trabalhar com os resduos como, por exemplo: inertizao, reutilizao, disposio ou at mesmo desenvolvimento de novos materiais a partir de resduos. Esta preocupao tambm rege as diretrizes que orientam a comunidade europia a respeito do gerenciamento do resduo slido, dando maior importncia ao desenvolvimento de tecnologias dirigidas para reciclagem e ao reuso. Alta prioridade tambm dada recuperao de matrias-primas e energia dos resduos. Porm, estas exigncias nem sempre podem ser satisfeitas devido aos altos custos das tecnologias apropriadas e disponveis. Quando isto acontece, a ateno se volta para a reduo do impacto ambiental que estes resduos possam causar. No caso dos resduos slidos os processos de estabilizao por solidificao (E/S) so os mais apropriados. Os processos de E/S j so usados extensamente para o tratamento de resduos slidos industriais perigosos, e aqueles utilizando matriz cimentcia, os mais apropriados para os resduos que contm metais pesados. Embora sejam empregados principalmente para uma disposio mais segura dos resduos txicos, podem tambm originar produtos com alto potencial no campo de materiais pr- fabricados para construo civil, pois estes processos, normalmente, produzem produtos monolticos (CIOFFIA, LAVORGNAB e SANTORO, 2001). Segundo SOUSA e GOMES (2004), outra matriz muito utilizada na busca de encontrar meios para inertizar ou reutilizar os resduos industriais como matria prima e ou reduzir seu volume nos aterros industriais controlados, a matriz argilosa. Ela d origem cermica vermelha (estrutural), assim chamada porque possui colorao avermelhada quando queimada, devido presena de compostos ferrosos, que pode ser aproveitada na construo civil para fabricao de tijolos, telhas, ladrilhos, tubos cermicos. 7 2.2.1 Produo Mais Limpa A ordem geral implantar as chamadas Tecnologias Limpas ou Produo Mais Limpa. O conceito de Produo Mais Limpa, desenvolvido pelo Centro Nacional de Tecnologias Limpas (CNTL) com o aval da ONU, em apenas seis anos de trabalho no Brasil, j rene mais de mil cases de sucesso. (CONFEA, 2004) As expresses Produo mais Limpa e Preveno Poluio so freqentemente utilizadas como sinnimos e a distino entre eles tende a ser apenas geogrfica (SENAI-RS 2003). A expresso Preveno Poluio mais usada na Amrica do Norte pela Agncia Ambiental dos Estados Unidos (Environmental Protection Agency- EPA) e em outras partes do mundo, como pelo Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (United Nations Environment Program UNEP), usa-se Produo Mais Limpa. Porm o conceito de ambas as expresses so iguais que se resume em: reduo na fonte prevenindo ou reduzindo resduos onde eles tm origem dentro do processo produtivo ao invs de trat-los aps terem sido gerados, incluindo prticas que conservem recursos naturais pela reduo ou eliminao de poluentes atravs do uso mais eficiente de matrias-primas, energia, gua e solo para aumentar a eficincia de produo e reduzir os riscos para o ser humano e o ambiente. Produo Mais Limpa requer mudanas de atitude, garantia de gerenciamento ambiental responsvel, criao de polticas nacionais direcionadas e avaliao de alternativas tecnolgicas. Na Declarao Internacional Sobre Produo Mais Limpa, o UNEP reconhece que atingir o desenvolvimento sustentvel uma responsabilidade coletiva. As aes para melhorar o ambiente global devem incluir a adoo de prticas de produo e consumo mais sustentveis (UNEP, 1989). De acordo com o SENAI-RS (2003), Produo Mais Limpa baseada em determinados aspectos, como: a) reduo da gerao na fonte, gerao zero ou minimizao: pode variar desde a alterao de prticas operacionais at alteraes tecnolgicas no processo produtivo; b) reutilizao de resduos dentro do setor industrial: pode variar da simples utilizao dos dois lados de uma folha de papel, reutilizao de peas e 8 componentes usados de produtos, at profundas alteraes no processo produtivo; c) reciclagem de resduos: pode ser dividida em reciclagem interna e externa onde a primeira utiliza os resduos como matria-prima em outro processo produtivo e a segunda, alm desta utilizao, pode aproveitar os materiais contidos nos resduos e transform-los em um novo produto.(SENAI-RS, 2003) Na Produo mais Limpa, h uma hierarquia de situaes possveis (Figura 1). Inicialmente (nvel 1), deve-se evitar a gerao de resduos, depois (nvel 2), no sendo possvel evitar a gerao de resduos, deve-se reintegr-los ao processo produtivo, e por fim (nvel 3), na impossibilidade de atingir os nveis anteriores, deve- se tomar medidas para reciclagem fora da empresa. No nvel 3, quando impossvel o reaproveitamento dos resduos no prprio processo produtivo, que as empresas devem tomar atitudes para o encaminhar seus resduos visando empreg-los, se possvel, como matria-prima em outras empresas, mesmo em setores diferentes do seu (SEMA, 2003).
Boas prticas operacionais F Figura 1 - Fluxograma da Produo Mais Limpa (SENAI, 2003) 9 2.2.2 Preveno da Poluio/Minimizao de Resduos A evoluo das questes ambientais caminhou nestes ltimos 50 anos e passou por fases evidenciadas pelas aes de dispor os resduos, depois busca encontrar meios de trat-los e ento chegar nos tempos atuais que so aes de prevenir sua gerao. Na Figura 2, a evoluo das questes ambientais na indstria mostra como este processo vem acontecendo. Incio do desenvolvimento de padres de qualidade e de emisso. Sistema de licenciamento e impacto ambiental. Instrumentos econmicos e cdigo voluntrio de conduta. Meio ambiente livre ou quase livre. Atitude reativa: cumprimento das normas ambientais Atitude pr-ativa: alm do Cumprimento das normas Diluio de resduos e emisses nas guas e no ar Controle no final de processo (fim de tubo) Tecnologias limpas/Anlise do Ciclo de Vida Inexistncia quase total de responsabilidade empresarial com seu impacto ambiental. Responsabilidade empresa- rial isolada. Integrao total da responsa- bilidade na estrutura empre- sarial. Figura 2 - Evoluo das questes ambientais na indstria (SENAI, 2003) Usualmente, os termos Minimizao de Resduos e Preveno Poluio so utilizados como sinnimos. Preveno Poluio significa no gerar resduos com redues na fonte. Minimizao de Resduos um conceito mais amplo que tambm inclui reciclagem e outros meios para reduzir a quantidade de resduo que deve ser tratado/disposto (SENAI-RS, 2003). A minimizao, antes de se constituir em uma etapa de gerenciamento, o primeiro aspecto a ser considerado dentro do conceito de preveno ocorrncia dos impactos ambientais. Minimizar a gerao de resduos em certo nvel possvel, 10 e traz grandes benefcios econmicos e ambientais (NAIME, SARTOR e GARCIA, 2004). Diz VALLE (2000) que a minimizao de resduos a metodologia que objetiva reduzir a gerao de resduos em uma instalao atravs de aes de cunho tcnico e gerencial. Essa minimizao tanto pode ser alcanada na fonte, evitando-se a formao do resduo em sua origem, como atravs de tcnicas de reciclagem e de reaproveitamento interno, impedindo que o resduo chegue a ser lanado no meio ambiente como mostra o fluxograma da Figura 3. A reciclagem externa para reutilizao direta tambm considerada uma tcnica de minimizao de resduos, mas tem baixa prioridade quando comparada preveno na planta. Porm no deixa de ser, nos casos em que os resduos no podem retornar diretamente ao processo que o gerou, um forte aliado para minimizar os descartes ao meio ambiente. Pode-se ver, no fluxograma, os procedimentos de reciclar, recuperando ou reusando, como parte integrante da minimizao. Figura 3 - Fluxograma para minimizao de resduos (Rev. Espao para Sade, 2004) 11 RECICLAGEM MINIMIZAO REDUO NA FONTE SUBSTITUIO DE INSUMOS MUDANA DE MATERIAIS MUDANA DE TECNOLOGIAS MUDANA DE PROCEDIMENTOS RECUPERAO REUSO BALDOCH (2002) enfoca que a reduo na fonte consiste na reduo ou eliminao da gerao de um resduo de processo atravs de modificaes dentro do processo. As prticas de minimizao de resduos tm-se mostrado economicamente vantajosas, pois oferecem uma possibilidade de reduo dos custos de destinao associada alterao das caractersticas qualitativas a quantitativas dos resduos e obteno de receita pela comercializao dos produtos obtidos no tratamento e/ou separao dos resduos. Para facilitar a implantao das tcnicas de reduo na fonte, com base no que foi dito por DENNISON (1996), necessrio conhecer e avaliar os procedimentos de produo, conhecer os resduos gerais e quais os processos que os geravam e s depois proporcionar a reduo destes na sua fonte. Segundo SILVA et. al. (2003), em geral as melhorias e inovaes advm de um programa simples de gerenciamento e ocorrem como resposta s condies reais enfrentadas pelos indivduos envolvidos no processo. 2.3 RECICLAGEM O vocbulo surgiu na dcada de 1970, quando as preocupaes ambientais passaram a ser tratadas com maior rigor, especialmente aps o primeiro choque do petrleo, quando reciclar ganhou importncia estratgica. (SENAI-RS, 2003). Na maior parte dos processos, o produto reciclado completamente diferente do produto inicial, o material que seria descartado pode ser transformado novamente em matria-prima para a fabricao de um novo produto. Reciclar diminui a quantidade de resduo que se descarta. A tendncia mundial hoje, em especial nos pases altamente industrializados da Europa e nos Estados Unidos, est baseada em reduo da gerao na fonte, utilizao de resduos, reciclagem de resduos, incinerao de resduos com aproveitamento de calor, implantao de monitoramento nos locais de disposio de resduos: preveno e controle da poluio ambiental (SENAI-RS, 2003). Os rejeitos gerados nas atividades industriais brasileiras, normalmente no retornam aos processos produtivos como forma de recuperar matria e energia. So lanados ao meio ambiente de maneira desordenada, interferindo nos sistemas naturais. Este fenmeno, via de regra, conseqncia da escassez de recursos 12 humanos qualificados, de limitaes tecnolgicas acessveis, de fiscalizao abrangente, excesso de recursos jurdicos para recorrer das multas aplicadas. Outras vezes, devido falta de conhecimento ou conscientizao (SENAI-RS, 2003). 2.3.1 Segurana na Reciclagem ou Disposio Final Os mtodos de reciclagem ou de disposio final dos resduos slidos industriais devem garantir que o material originado no apresente riscos ao meio ambiente. Para este fim existem tratamentos que podem alterar as caractersticas, a composio qumica e as propriedades dos resduos. Existem vrias formas de se tratar um resduo, tais como: a) converter constituintes agressivos em formas menos perigosas ou insolveis; b) alterar a estrutura qumica de determinados produtos, tornando mais fcil sua assimilao pelo meio ambiente; c) destruir quimicamente produtos indesejveis e separando da massa de resduos os constituintes perigosos, com a conseqente reduo de volume e periculosidade. d) encapsular, mtodo conhecido como solidificao, estabilizao, inertizao ou fixao, consiste na estabilizao ou imobilizao de resduos perigosos transformando-os em materiais menos poluentes atravs da adio de aglomerantes ou atravs de processos fsicos. O encapsulamento tem como objetivos: a) melhorar as caractersticas fsicas e de manuseio do resduo; b) diminuir a rea superficial de transferncia ou perda de constituintes para o meio; c) limitar a solubilidade de qualquer constituinte do resduo; d) imobilizar constituintes perigosos. Em vista disto, tm-se vrios tipos de encapsulamento (SENAI-RS, 2003), tais como: a) processo base de cimento: resduos com elevados teores de metais txicos; 13 b) processo base de cal e materiais pozolnicos: materiais utilizados so cinzas leves, poeiras de fornos de cimento, cal; c) tcnicas base de termoplstico: materiais utilizados so asfalto, betume, polietileno, polipropileno; d) tcnicas base de polmeros orgnicos: materiais utilizados so uria, formaldedo, polister e butadieno; e) tcnicas de encapsulamento superficial: resduos aglomerados so revestidos superficialmente (poliuretanos, resina de fibra de vidro); f) tcnicas de auto-solidificao: resduos com grandes quantidades de sulfatos ou sulfetos; g) tcnica de vitrificao com slica: resduos altamente perigosos ou radioativos (fuso com slica). Os pesquisadores BASEGIO, BERUTTI e BERGMANN (2001); SUN, QIAN e LAI (2002); BALATON, GONALVES e FERRER (2002) tm pesquisado a incorporao de resduos slidos contendo metais pesados em base argilosa, aproveitando o seu potencial fundente e capacidade de troca inica. No Brasil, o mais recente trabalho sobre inertizao de resduos txicos, coordenado por CASTANHO (2005), em So Paulo, desenvolve um mtodo para transformar uma srie de resduos industriais em vidro. 2.4 INDSTRIA GALVNICA BERTORELLI (1977), considerado o maior conhecedor de processos galvnicos pela classe cientfica, autor de um livro que resume a histria da galvanoplastia. H relatos do uso do recobrimento de metal com outro metal, ou um no metal com um metal, desde pocas muito remotas. Em escavaes na Itlia, foram encontradas evidncias de civilizaes muito antigas, cerca de 3000 AC, que tinham objetos decorativos com metais unidos a materiais no metlicos, vasos com lminas metlicas e outras peas com traos metlicos. Peas encontradas nas tumbas dos faras, por exemplo, estatuetas recobertas por cobre e pontas de lanas douradas. De um modo genrico, pode-se dizer que a arte galvnica surgiu h mais 14 de 5000 anos, porm sem sombra de dvida, somente depois da incrvel descoberta da pilha voltaica de Alessandro Volta possvel estabelecer com lgica cientfica o incio da era da deposio eletroltica dos metais. Desta forma, a arte galvnica, nasceu na Itlia, precisamente em Pvia, em 1800, com os estudos do qumico Luigi Valentino Brugnatelli, colaborador de Alessandro Volta. Da para frente o processo galvnico teve seu desenvolvimento ascendente com a ajuda dos estudos de vrios cientistas. Ocorre a descoberta do uso do cromo, da niquelagem rpida, niquelagem brilhante, da oxidao andica do alumnio, das ligas de metais comuns e preciosos, da fosfatizao, das mquinas automticas, do rigor no controle dos processos e a sua entrada na indstria, at 1964 com a aplicao de metal sobre o plstico (BERTORELLI, 1977) Atualmente, segundo ZAPAROLLI (2005), o desenvolvimento de novos produtos para banhos qumicos e novas tcnicas de conter a corroso caminham com grande velocidade e a cada dia surgem novidades de processos de tratamentos de superfcies, assim como melhorias nas caractersticas qumicas e ambientais dos processos j existentes, por exemplo, o surgimento de uma gerao de cromatos trivalentes com propriedades que podem superar os cromatos hexavalentes a as linhas de zinco alcalino isento de cianeto. As inovaes no param e ano a ano so lanados em feiras e congresso internacionais (Congresso de Hannover, 2005, por exemplo) onde as mais recentes descobertas na rea de acabamentos superficiais foram lanadas (anexo 2). 2.4.1 Comportamento Ambiental no Paran do Setor Galvanotcnico O Primeiro
Acordo Bsico sobre Cooperao Tcnica entre Alemanha e o Brasil (1965-2005) possibilitou a troca de experincias e tecnologias nas reas da proteo ambiental e gerenciamento de recursos naturais. Nas ltimas quatro dcadas, esta cooperao nunca foi interrompida, mesmo em tempos politicamente difceis, reagindo com flexibilidade s transformaes profundas que aconteceram no Brasil. No Paran, a parceria proporcionou, nos ltimos dez anos, investimentos para a criao de uma cultura de planejamento empresarial, bem como uma nova filosofia de preservao ambiental e da importncia do associativismo (40 ANOS DE COOPERAO PARA O DESENVOLVIMENTO BRASIL-ALEMANHA, 2003). 15 Foi neste contexto que os empresrios do ramo de atividade galvanotcnica no Paran se mobilizaram e fundaram a Associao Paranaense de Tratamento de Superfcies APETS, a fim de levar os novos conceitos a todas as pequenas e mdias indstrias, com o intuito de tir-las da clandestinidade (APETS, 1997). Brasil e Alemanha trilharam caminhos semelhantes: foi atravs do conhecimento das conseqncias ambientais causadas pelos resduos que as iniciativas legais foram tomadas e, sobretudo justificadas. Este desenvolvimento foi guiado pelo princpio da preveno. Assim, a conscincia ambiental e, conseqentemente, a legislao ambiental foi fortemente modificada nas ltimas dcadas (FISHER e CLAUB, 2003). 2.4.2 Situao Atual das Indstrias do Setor Galvnico Segundo a Associao Paranaense de Tratamento de Superfcie - APETS, que teve papel importante neste processo de qualificao do setor galvanotcnico, existem, na Regio Metropolitana de Curitiba RMC, aproximadamente 150 empresas que atuam neste segmento, muitas informalmente instaladas e outras com o setor galvanotcnico no declarado. Antes da dcada de 1970, a preocupao ambiental, no segmento industrial, era atender as notificaes e multas. No incio da dcada de 1970, ela volta-se aos cuidados das caractersticas qualitativas dos descartes lquidos de dentro para fora das indstrias, porm sem muito conhecimento tcnico, por parte dos projetistas, em como tratar resduos lquidos. Nos anos 1980 veio a preocupao com o ar e nos anos 1990, a preocupao com os resduos slidos (CAVALCANTI, 2005). Muitos pesquisadores como SCHELLE (1998), ZUGMAN e NUNES (1999), PACHECO (1999), QUARESMA (2000), PONTE (2002), BERNARDES (2000), SENAI-RS (2003), entre outros tm discutido sobre aes para minimizao na indstria galvnica e est comprovado que o maior problema enfrentado pelas galvnicas o volume e toxicidade dos resduos gerados. De acordo com MAIA (1996), a galvanoplastia pode ser dividida em antes e depois da vinda da indstria automobilstica. Foi a partir das exigncias dessas multinacionais que o setor iniciou sua escalada de desenvolvimento, o qual continua at hoje. A chegada das montadoras permitiu a profissionalizao da galvanoplastia, 16 antes resumida a trabalhos artesanais em peas de adorno ou em autopeas de carro importado e a introduo de novas tecnologias. Sendo clientes exigentes, estas indstrias impuseram normas e requisitaram qualidade. Na RMC foi apenas depois da vinda das montadoras que as indstrias galvnicas se mobilizaram para se adaptarem realidade dos processos controlados para poderem ser fornecedoras deste novo segmento do mercado, os fornecedores sistemistas das montadoras. Vale lembrar que o setor automobilstico, por ser um setor altamente competitivo, obrigado a manter seus nveis de qualidade no mais alto padro. Assim, essa qualidade no imprescindvel apenas no interior da empresa, mas em todo o ciclo de fabricao e revenda de seus produtos. Desta forma, as exigncias das normalizaes passam a ser conclusiva para seus fornecedores de peas e servios nos ltimos cinco anos, obrigando-os a fazer suas certificaes e a buscar a qualidade total e ambiental. A Renault, como cita WIEMES, 2003, por exemplo, uma "empresa que exige que seus fornecedores de peas sejam certificados atravs da Sistemtica da Qualidade. A qualidade total fundamentada na premissa de que para melhorar a qualidade preciso mudar os processos que produzem defeitos. A poluio pode ser considerada basicamente o resultado de desperdcios no processo de produo. Alterando o processo na empresa onde h o compromisso com a qualidade, pode-se prevenir o defeito poluio evitando a necessidade de retrabalho. A caracterstica comum das mdias e pequenas empresas que atuam sem muita informao tcnica, mas com a experincia passada de gerao a gerao, sem qualquer critrio quanto aos controles de processos, de resduos gerados e descartados. Nestes ltimos oito anos a APETS (2005), como mostra a Figura 4, em palestras e cursos, levou a mais de 20.000 pessoas o conhecimento sobre questes ambientas e novas tecnologias do segmento. 17
Figura 4 - Evoluo da divulgao sobre atividade de tratamento de superfcie (APETS, 2005) O nmero de empresas envolvidas no acompanhou ao nmero de pessoas, mas pode-se observar na Figura 5, nota-se o crescimento das indstrias envolvidas com as questes ambientais desde o incio das atividades da APETS.
Figura 5: (APETS, 2005) As empresas que atuam na rea de tratamento de superfcie e que buscam informao tcnica atravs da associao so, em sua grande maioria, as de pequeno e mdio porte. Na Figura 6, avaliando-se o porte das empresas tem-se uma noo do perfil das empresas envolvidas com a APETS. 18
Figura 6 Porte das empresas associadas. (APETS, 2005) Os tipos de processos executados nas indstrias associadas so, primeiro, as zincagens (41%) e na seqncia, pinturas (22%), cromagens (23%), anodizaes (10%) e tratamentos trmicos (4%), conforme mostra a Figura 7, APETS, 2005.
Figura 7: (APETS, 2005)
19 2.5 PROCESSOS DE TRATAMENTO DE SUPERFCIES Tratamento superficial um ramo de atividade extremamente txico, com grandes volumes e com uma alta concentrao de poluentes, ela torna-se, dentro do segmento industrial, uma das maiores contribuintes para a poluio (KIELY, 1999). Segundo PONTE (2002), metais e reativos qumicos so a base dos processos de tratamento de superfcie. Os descartes provenientes de uma indstria galvnica, altamente poluentes, so efluentes lquidos usados nos banhos qumicos, produtos de pr-tratamento e tambm das guas de lavagem, alm de resduos slidos, tais como embalagens de produtos qumicos, borras de banhos, microesferas usadas no jateamento e lodos provenientes das unidades de tratamento (SCHLEUDERER, 2000). O termo galvanoplastia refere-se ao processo de eletrodeposio de um metal sobre um molde, sendo que a deposio de uma fina camada de metal sobre outro metal chamada de galvanostegia (VALENZUELA, 1999). Basicamente o processo de revestimento eletroltico de uma pea por um metal, imersa em um banho que tem como finalidade o embelezamento, a proteo contra corroso ou o aumento da resistncia de um material destinado a trabalhos mecnicos pesados (BERNARDES, 2000). 2.6 RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS DO SETOR GALVANOTCNICO O volume e a diversidade dos resduos gerados dentro de uma indstria que contm um setor galvanotcnico grande e necessita de um gerenciamento especfico. No Captulo 3 sero descritos de cada um deles. As aes de minimizao aplicveis constam do Anexo 3. A seguir sero descritos apenas os resduos slidos de interesse neste trabalho, lodo galvnico e poeira de jateamento, os quais sero usados para testes e ensaios laboratoriais visando a reciclagem. Sero abordadas tambm algumas informaes sobre o resduo da indstria de fundio de metais, utilizado nos testes laboratoriais como material fornecedor da estabilizao de tamanho do produto confeccionado e informaes tcnicas da argila usada como matriz agregadora. 20 2.6.1 Lodo Galvnico Classificado como Resduo Slido Industrial Perigoso, classe I, segundo NBR 10004:2004, resulta do tratamento de efluentes da indstria de tratamento superficial de peas. Sua periculosidade amplamente conhecida pela alta concentrao de metais pesados em sua composio, sendo o mais perigoso dentre os resduos produzidos pela indstria metalrgica. (ESPINOSA e TENRIO, 2001). Embora quantitativamente sejam menos significativos, quando comparados aos resduos urbanos slidos, o lodo galvnico pode apresentar qualitativamente um forte risco de impacto ambiental (COUTO, 2000). um material slido, porm muitas vezes encontra-se no estado pastoso. Geralmente contm de 60% a 75% de gua aps passar pelo filtro prensa. Sua colorao varivel de acordo com o efluente tratado. Em sua composio esto presentes compostos qumicos em diferentes formas: hidrxidos, xidos hidratados e sais dos metais das linhas de tratamento superficial em questo. Podem estar presentes sais solveis de metais pesados, alm de carbonatos, sulfatos e fosfatos de clcio quando a neutralizao realizada com carbonato de clcio. O lodo pode conter ainda materiais inertes, principalmente SiO 2 , proveniente de silicatos alcalinos dos banhos de limpeza, de contaminaes do xido hidratado de clcio, utilizado para neutralizao, bem como de impureza em geral. Podem ainda estar presentes complexos de metais com cianetos, quando, durante a oxidao de cianeto com compostos clorados, se formarem complexos metlicos insolveis e no-oxidveis, como, por exemplo, ferrocianeto de zinco. Os monolodos, isto , lodos que contm principalmente um metal, apresentam processos de reciclagem facilitados, porm as linhas de tratamento devem ser isoladas para que se consiga um lodo com predominncia de um metal especfico. O cobre (Cu) e o nquel (Ni) so os metais mais nobres para este tipo de recuperao de hidrometalurgia, que significa solubilizar os sais insolveis e isol- los e utilizar para reforo nos banhos qumicos (BERNARDES et al. 2000). O descarte ou estocagem inadequada deste resduo poder causar danos ao meio ambiente e sade. A sua lixiviao, por parte das guas das chuvas, pode promover a contaminao da cadeia alimentar com metais pesados. Devido sua natureza qumica a biodegradao ou assimilao pelo ambiente no realizada 21 num espao temporal compatvel com as exigncias ambientais de sade pblica (MILANEZ et. al., 2004). A disposio final do lodo galvnico contendo metais pesados deve ser em aterros industriais controlados ou co-processamento em fornos de cimento. No Paran este procedimento no liberado pelo rgo ambiental. As empresas do Paran, que possuem este tipo de resduo, estocam em seus ptios aguardando uma soluo do IAP ou at possurem quantidades suficientes para destinarem para co-processamento no estado de Rio de Janeiro, onde os rgos ambientais permitem este processo. No programa Desperdcio Zero, coordenado pela Secretaria de Estado do Meio Ambiente e Recursos Hdricos SEMA, uma das metas para os resduos industriais desenvolver aes conjuntas com a Federao das Indstrias do Paran FIEP, no sentido de ampliar a reciclagem de resduos, com o apoio da bolsa de reciclagem de resduos, e notificar empresas que possuem resduos armazenados sem destino definido atendendo Resoluo SEMA n 31/1998, que no permite armazenamento de resduos por prazo superior a um ano. 2.6.2 Poeira de Jateamento A poeira de jateamento gerada nas cmaras de jateamento no setor de limpeza mecnica, que a primeira etapa da maioria das peas que se submetem ao processamento de tratamento de superfcie. Este equipamento lana em alta velocidade, microesferas de vidro contra as peas metlicas com o objetivo de retirar, atravs do efeito abrasivo, carepas e asperezas, assim como sujidades presentes na superfcie da pea. Aps as microesferas de vidro terem sido usadas no processo de limpeza mecnica, elas partem-se, aps algumas vezes de reuso, perdendo a sua propriedade de remoo, sendo ento descartadas. Apesar de haver um arraste de metais e sujeiras das peas, a sua caracterstica original no altera muito, permanecendo a mesma composio qumica. Sua classificao segundo a norma da ABNT NBR-10004:2004 Resduo Slido Industrial Inerte, classe II B. 22 A poeira de vidro um rejeito industrial que no pode ser reaproveitado no prprio processo, pois se misturado s matrias-primas, para produzir o prprio vidro, suspenso ao ar devido ao dos queimadores que sopram sobre os constituintes da mistura para que ocorra a fuso dos mesmos. Alm disto o p de vidro adicionado gera bolhas no material porque possui ar adsorvido nas partculas, ele inerte, mas se levado aos rios pode aumentar o pH e a turbidez das guas (LUZ e RIBEIRO, 2004). O vidro obtido pela fuso de rochas e minerais, seguida por resfriamento rpido, que no permite a cristalizao. Certos materiais so mais adequados para este procedimento, por exemplo, a slica (SiO 2 ), na forma de quartzo, proveniente de arenitos. Como o ponto de fuso do quartzo muito elevado (1713 C), adicionam- se certos ingredientes, como calcrio (CaCO 3 ), carbonato de sdio (NaCO 3 ) e brax (Na 2 B 4 O 7 ), para reduzir a temperatura de fuso (SKINNER, 1996). Apesar de no poluente, produzido por matrias primas naturais que no agridem o meio ambiente, o vidro no biodegradvel, ou seja, um material que no se decompe, diminuindo assim a vida til de vrios aterros sanitrios j que ocupa um espao desnecessrio (ARMELLINI e FERNANDES, 2004). De acordo com o Boletim Tcnico do produto comercialmente denominado Microesfera de Vidro, fornecido pela empresa Abraspar Comercial de Abrasivos Ltda, o material constitudo por microesferas de vidro produzidas com vidro incolor de alta qualidade do tipo Soda-Cal, com teor de slica nunca inferior a 65%. Contm padro de esfericidade de no mnimo 80%, limpeza e uniformidade de tamanho. Possui ausncia de material contaminante como ferro (Fe), carbono (C), chumbo (Pb) e outros, sendo, assim um material inerte e atxico (MICROESFERA, 2005). So usadas para aplicao em tintas para sinalizao, com efeito retroreflexivo, e em pistolas de alta presso, com efeito abrasivo uniforme e delicado. Atende as exigncias das NBRs: 6831:01 - Microesfera de vidro, 6823 Resistncia soluo de cloreto de clcio; 6824 resistncia ao cido clordrico; 6825 Resistncia gua; 6827 Resistncia ao sulfeto de sdio; 6833 Densidade de massa (2,4 g/cm - 2,6 g/cm). 23 2.6.3 Areia de Fundio Segundo SPIN (2003), a definio de fundio de metais qualquer processo de produo de elementos da indstria atravs da fuso e eventual solidificao em moldes, com a finalidade de produzir formas slidas requeridas. A areia utilizada do tipo aglomerada com resina e cura a base de CO 2 . A resina utilizada do tipo fenol-formol. A areia misturada com a resina colocada num molde da pea a ser reproduzida, no qual injetado CO 2 para a cura da areia. Neste processo aproveita-se em torno de 40 % da areia utilizada, sendo o restante descartado como resduo (BONET, 2002). O resduo formado neste processo chamado areia de fundio, gerada na modelao de peas de ferro fundido, por apresentar fenol em sua composio, conforme Anexo C Normativo, considerado um resduo Slido Industrial Classe I - Perigoso, segundo a NBR 10004:2004, A areia de fundio conhecida tambm como areia de slica com partculas extremamente pequenas (1 a 10 micra), com alto grau de expanso (BARTH, 2003). 2.6.4 Argila Tagu Reutilizar resduos slidos industriais para confeco de produtos para a construo civil uma opo que tem sido muito estudada por muitos pesquisadores no Brasil e em todo mundo. Para isto, procura-se agregar os rejeitos em uma matriz conhecida. Neste trabalho optou-se pela argila devido a sua plasticidade e caracterstica fundente. O tagu um tipo de argila comum largamente utilizado na indstria de cermica vermelha. uma rocha natural, constituda essencialmente por minerais argilosos, podendo conter outros minerais (no argilosos), alm de matria orgnica e outras impurezas. Contm elevado teor de partculas com dimetro esfrico equivalente (d.e.e) 2m, que quando umedecida torna-se plstica. Aps a secagem apresenta-se resistente e rgida, e aps a queima superior a 1000 C adquire grande dureza. Os minerais argilosos so rochas nas quais os minerais argilosos ocorrem s ou misturados em vrias propores com outros minerais, os 24 minerais no argilosos com d.e.e maior que 2m, tais como: quartzo, feldspato, mica, calcite, hematite, etc. (GOMES, 1988). Umas das propriedades que as argilas apresentam, que favorece a inertizao de resduos slidos txicos, a capacidade de troca de ctions. Isto faz com que os metais encontrados na forma de ons, sejam adsorvidos pela argila em uso, porm no garante a possibilidade de estarem completamente inertes, tornando-se necessria realizao dos ensaios de lixiviao e solubilizao no produto final aps a adio do resduo. Alm disto, o prprio processo trmico potencializa as reaes qumicas entre os metais da lama e os demais componentes da massa (BALATON, GONALVES e FERRER, 2002). 2.7APLICAO DE RESDUOS SLIDOS EM MATRIZES DE ARGILA, VIDRO E CIMENTO O levantamento dos trabalhos j realizados sobre adio de resduos slidos em base argilosa, vtrea ou cimento foi feito na literatura nacional e internacional. Dentre os trabalhos revisados so citados os apresentados nos 37 Congresso Brasileiro de Cermica (1993), 39 (1995), 41 (1997), 42 (1998), 45 (2001), 46 (2002), 48 (2004); 22 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, e os publicados online (Internet), com a pesquisa no Science Direct (CAPES); no Journal of Hazardous Materials; no Google Schoolar, site PubMed Services e na Nacional Library of Medicine, entre outros. Os trabalhos publicados neste sculo que se destacaram apresentando propostas com bons resultados, so relacionados a seguir. 2.7.1 Lodo Galvnico e Lodos Similares Contendo Metais Pesados ESPINOSA e TENRIO (2000) realizaram seu trabalho com lodo galvnico e os resultados obtidos foram: a) a adio de lodo galvnico com cromo, como elemento restritivo, at 2% na base de cimento no afetou as reaes e os processos de clinquerizao; b) o cromo no foi observado para este estudo de adio de lodo galvnico at 3%; c) a incorporao do cromo na massa foi eficiente, 25 pois no apareceu no lixiviado; d) a emisso de cromo na incinerao do lodo foi menor que 0,1% em peso, portanto a incorporao do cromo foi de 99,9%; e) 80% do peso do material prensado era composto de cloreto de sdio e potssio. CASTANHO e FERREIRA (2001) incorporaram lodos galvnicos em concentrao at 23% com resduos de vidro e feldspato visando a inertizao dos metais pesados. O vidro tem a propriedade de incorporar uma variedade de elementos que tanto podem participar na formao da estrutura do vidro como tambm serem envolvidos pelo vidro durante o processo de fuso/fabricao. SOARES et. al. (2001) avaliaram a incorporao de serragem de um curtume, contendo cromo em concentrao de 10% em peso nas queimas de 900C, 950C, e constataram um ganho nos resultados de resistncia flexo se comparados amostra de argila sem adio. BASEGIO, BERUTTI e BERGMANN (2001) basearam seu trabalho na incorporao e inertizao do lodo de um curtume, contendo metais pesados, fenis e sulfetos. A avaliao foi realizada atravs de ensaios de emisses gasosas, lixiviao e solubilizao. Os trs corpos-de-prova para os testes de lixiviao e solubilizao foram preparados: a) com 10% do lodo + 90% de argila; b) com 30% de lodo + 70% de argila; c) argila pura. Foram queimados a 1.180 C com patamar de 2 horas. Os resultados mostraram que possvel a adio de 10% de lodo na massa cermica sem riscos de lixiviao. O teste de solubilizao indica a impossibilidade de 30% de lodo na massa cermica devido ao arraste de chumbo para o solubilizado. Com os ensaios de emisses gasosas foi possvel minimizar a liberao de odores com adio at 10% de lodo. SUN, QIAN e LAI (2002) buscavam, com o uso da estabilizao de metais pesados de fludos catalticos utilizando lodo marinho e mecanismos de encapsulamento para estabilizar o vandio e o nquel. O encapsulamento um processo onde o lodo marinho forma uma barreira fsica ao redor dos metais pesados, o que os impede de lixiviar ao meio ambiente enquanto a incorporao envolve a formao de ligaes entre o lodo e os metais pesados que passam a serem incorporados na microestrutura da argila (cermica). ASAVAPISIT e CHOTKLANG (2004) desenvolveram uma pesquisa para descobrir o potencial de solidificar o lodo galvnico numa matriz de cimento contendo poeira de incinerador (PFA pulverized fuel ash) e lcalis ativados (Na 2 SiO 3 e Na 2 CO 3 ). A mistura foi composta por 30% de cimento e com 70% do PFA. As 26 concentraes dos dois lcalis ativados foram de zero, 4%, 6% e 8% em peso. Os resultados obtidos foram um aumento na resistncia das amostras contendo a mistura de cimento e PFA com os lcalis. Alm disto, o metal no lixiviado dos resduos solidificados com 8% de Na 2 CO 3 foi menor do que a concentrao nas amostras de 4 % de Na 2 SiO 3 . Isto acontece provavelmente porque o pH dos lixiviados dos resduos solidificados com 8% de Na 2 CO 3 , na faixa entre 8.4 e 9.8, foi adequada para estabilizar mais hidrxidos metlicos. A concluso foi de que h um aumento na fora de resistncia das amostras desenvolvidas com cimento e PFA na presena de lcalis ativados (Na 2 SiO 3 e Na 2 CO 3 ) e foi considerada maior do que as amostras sem estes compostos. A mxima fora obtida foi nas concentraes de 4% e 8 % de Na 2 SiO 3 e Na 2 CO 3 , respectivamente. A adio do lodo galvnico diminui a resistncia da amostra. As concentraes de Pb, Cd e Cu no lixiviado esto abaixo das detectadas no ensaio de absoro atmica e as concentraes de Cr, Zn e Fe foram detectadas. As quantidades de Cr, Zn, e Fe no lixiviado tendem a crescer quando ocorre aumento do pH. Os resultados mostram que as concentraes de Cr (5 mg/l), no lixiviado, excede ao valor da regulamentao da EPA quando o lodo galvnico adicionado com mais de 10% e 20%. BALATON, GONALVES e FERRER (2002), usando ensaios de lixiviao e solubilizao, procuram comprovar a viabilidade de se inertizar metais pesados de lodo galvnico na massa cermica. Foram preparados os corpos-de-prova por extruso a vcuo, conformados, secos, queimados nas seguintes temperaturas: 850 C, 900 C e 950 C e, por fim, misturados a dois tipos de argila (25% de argila de Jundia e 75% de argila de Suzano) para adequar as propriedades s necessidades das indstrias de telhas e tijolos. Nesta massa foi adicionado o resduo de 2% e 5% de lodo galvnico sem lavar e 2% de lodo lavado. Analisando os resultados observa- se que na adio at 2% de lodo na massa no h alterao significativa nas propriedades mecnicas da cermica. Acima desta concentrao pode-se notar a presena de eflorescncia (semelhante cristalizao) na superfcie da pea, explicada pela migrao dos sais solveis com a gua. Assim, as amostras com 2% de lodo sem lavar e lavadas, queimadas a 900C, foram aprovadas quanto ao seu aspecto fsico, nas propriedades tcnicas e nos testes de lixiviao e solubilizao. MAGALHES, SILVA, CASTRO e LABRINCHA (2004) demonstram que vivel estabilizar lodo galvnico em uma matriz de argila em queimas de altas temperaturas (850 C-1050 o C), com o tempo mximo de queima variando de 3 a 70 27 horas. A quantidade de lodo mido adicionada variou de 1% a 10%. A inertizao foi justificada pela formao de ara a maioria dos metais, valores permitidos nos ensaios de lixiviao exceto para cromo trivalente, sulfatos, clcio e traos de slica. MAGALHES, SILVA, CASTRO e LABRINCHA (2003) tiveram como objetivo, neste trabalho, analisar o comportamento das bases cermicas incorporadas com quatro composies de lodos distintas. A mistura entre o lodo galvnico e os materiais em base cermica foi de 1:1 em peso mido. Uma amostra de 150 g de cada composto (previamente seco e peneirado 125 micra) e gua destilada foi adicionada para atingir um peso total de 600g. As misturas foram lentamente agitadas durante 72 horas e secas a 110C durante uma noite. As principais composies qumicas das amostras de lodo seco foram: a) amostra A: 15,7% de alumnio; b)amostra J: 48,7% de nquel; c) amostra M: 9,14% de cromo; d) amostra Q: 42,5% de cobre. A efetividade do processo de inertizao foi avaliada nas misturas queimadas. Segundo os resultados apresentados parece ser possvel a observao de uma tendncia para a diminuio do nvel de extrao de espcies metlicas de lodos que apresentam uma maior concentrao destes metais (isso foi observado para as amostras J e Q). No entanto, a amostra J teve o comportamento invertido, provavelmente devido s interaes fsicas, qumicas e mecnicas. Portanto, extremamente necessria uma efetiva interao entre os componentes do lodo e da cermica, ou transformando espcies no lodo em compostos mais estveis, como os xidos. Isso requer uma adequada clula de queima para que se atinja os mecanismos de micro ou macro-encapsulamento. Todas as amostras apresentaram uma menor lixiviao aps a queima. SILVA e CASTANHO (2004) desenvolveram um trabalho de incorporao de lodo galvnico em misturas variadas de vidro e slica pulverizada para obter um vidro silicato. Na adio de 20% de lodo foi encontrado o melhor resultado ao ataque hidroltico. MAGALHES, SILVA, CASTRO e LABRINCHA (2004a) estudaram a cintica da imobilizao do lodo em base cermica queimada e no queimada, quando realizado o ensaio de lixiviao com diferentes lixiviantes cidos. Na queima ocorrem reaes qumicas e a formao de uma barreira fsica, entre as partculas da argila com o lodo as quais imobiliza os metais em forma de xidos insolveis. Os 28 resultados obtidos mostram que as amostras queimadas reduzem metade dos teores de metais no lixiviado se comparados com as no queimadas. TEIXEIRA, ALSSIO, SANTOS e DIAS (2004) utilizam lodo de Estao de Tratamento de gua em uma matriz argilosa com o objetivo de avaliar a possibilidade de utilizao deste resduo na indstria de cermica. Foram confeccionados corpos de prova, uniaxialmente em triplicata, usando argilas com 0%, 10%, 15%, e 20% de lodo. Constataram no resultado obtido que a incorporao possvel, porm com limites, ou seja, a concentrao do lodo no deve exceder determinada porcentagem para no alterar as propriedades de absoro de gua e retrao linear de uma cermica normal. Como as amostras de lodo foram coletadas em vrios meses, os resultados apresentados foram diferentes. Este resultado pode estar associado com o efeito da composio granulomtrica das amostras na sinterizao. Foi observado que, em geral, a incorporao de lodo piora as propriedades das peas cermicas. Os corpos de prova queimados at 1000 C apresentam boa retrao linear (<5%). Os valores de absoro de gua variam pouco at 1000 C. Para temperaturas maiores, ela maior que 20%, que o valor recomendado para produo de telhas. Todas as amostras com mistura de lodo apresentam boa resistncia mecnica flexo para produzir tijolos macios, variando de 40,99 a 119,51 kgf/cm. O mdulo de resistncia flexo variou pouco at 900 C, diminuiu para 1.000 C e aumenta para > 1.100 C. 2.7.2 Vidro como Fundente BRAGANA e BERGMANN (2004) comparam as propriedades mecnicas de uma porcelana que utiliza vidro tipo soda-clcico como fundente, em substituio ao feldspato, com uma porcelana tradicional e constataram que apesar da incorporao do vidro na massa diminuir o mdulo de ruptura e a densidade da porcelana, apresentou a vantagem de ter o tempo de queima reduzido em 100 C. GODINHO, RABELO, HOLANDA e SILVA (2004) investigam o efeito da adio de p de vidro na concentrao de 6%, sobre a absoro de gua e retrao de queima. 29 OLIVEIRA, CARRER, CORRA-SILVA et al (2004) fazem ensaios de incorporao de vidro nas concentraes de 3%, 5%, 7% e 10% na cermica vermelha. LUZ e RIBEIRO (2004) tambm desenvolvem seu trabalho analisando a incorporao de p de vidro na argila em substituio ao feldspato como fundente. 2.7.3 Areia de Fundio como Estabilizador de Tamanhos BONET (2002) estudou o reaproveitamento dos resduos de areia de fundio (RAF) nas massas asflticas do tipo concreto betuminoso usinado a quente (CBUQ). Os resultados foram satisfatrios comprovando viabilidade tcnica da incorporao de 8% dos RAF no trao de massa asfltica em CBUQ. A CETESB (2003) dissemina e incentiva a adoo de medidas de Produo mais Limpa no Estado de So Paulo com estudo de Reuso de Areia de Fundio e Reciclagem de Resduos da Recuperao da areia de fundio. HRLLE, BASEGLIO e BERGMANN (2004) desenvolvem um trabalho com areias provenientes de processo de fundio (areia verde, macharia do processo Cold Box, e macharia do processo CO 2, ,
conhecido como Magazine, e p de exausto) para incorporao na argila vermelha na inteno de minimizar este tipo de resduos nos aterros industriais. 30 3 MATERIAIS E MTODOS Neste captulo so apresentadas as metodologias adotadas para as duas etapas que foram necessrias para a realizao deste trabalho. Na primeira fase, apresenta-se a indstria prestadora de servios na rea galvanotcnica, os fluxogramas de produo e o desenvolvimento do plano de ao para minimizao de resduos slidos; na segunda fase apresentam-se os desenvolvimentos dos testes laboratoriais para obteno de um novo produto, atravs do reuso de dois dos mais significativos resduos deste segmento, lodo galvnico e poeira de jateamento. 3.1 MATERIAIS DA MINIMIZAO DE RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS Os materiais da minimizao de resduos slidos especiais industriais constaram de: a) indstria com um setor galvanotcnico; b) material de divulgao para funcionrios sobre o Programa de Gerenciamento de Resduos Slidos PGRS: banner, CD, etc.; c) recipientes diferenciados para separao dos resduos; d) tambores para segregao dos materiais para reuso; e) caambas para destinao final adequada dos resduos; f) tubulaes e tanques para segregao das guas residurias que geram os lodos galvnicos; g) bandejas para secagem do lodo galvnico na indstria; h) licenas ambientais que definem a destinao de Resduos Slidos Txicos. 3.2 METODOLOGIA APLICADA NA MINIMIZAO DE RESDUOS SLIDOS Esta etapa foi desenvolvida em indstria prestadora de servios de tratamento de superfcies para as indstrias automotivas na Regio Metropolitana de Curitiba (RMC). Os tratamentos qumicos executados nas linhas de produo so: 31 a) Zinco cido; b) Zinco Ferro; c) Zinco Alcalino isento de cianeto e suas cromatizaes. O perodo para o desenvolvimento do trabalho foi de 12 meses e a primeira fase direcionou-se para a minimizao de resduos gerados na indstria. As etapas que se seguiram foram: a) reconhecimento dos processos qumicos executados pela indstria; b) diagnstico da situao atual dos resduos da indstria atravs do levantamento inicial dos resduos slidos gerados dentro do setor galvanotcnico; c) identificao, quantificao e caracterizao de todos os resduos slidos encontrados; d) apresentao de um PGRS para os resduos encontrados para auxiliar as aes de minimizao; e) implantao das aes de minimizao de resduos, visando preveno da poluio, resultando numa produo mais limpa; f) apresentao dos resultados obtidos das aes aplicadas. 3.2.1 Fluxogramas 3.2.1.1 Fluxograma Geral do Processo Produtivo No fluxograma geral de produo (Figura 8) esto indicadas todas as etapas percorridas pelas peas processadas na indstria. Na linha de produo so gerados os resduos industriais txicos e no txicos Quase todos os setores so responsveis por gerar algum tipo de resduo slido, o que poder ser observado na descrio do processo produtivo (Anexo 3). 32 Figura 8 - Fluxograma geral do processo de Zincagem 33 INCIO ENTRADA DAS PEAS EMISSO DE ORDEM DE PRODUO INSPEO DE RECEBIMENTO TAMBOREAMENTO JATEAMENTO LIMPEZA MECNICA ENGANCHEIRAMENTO DESENGRAXANTE QUMICO DECAPAGEM CIDA GUAS DE LAVAGEM GUAS DE LAVAGEM DESENGRAX. ELETROLTICO GUAS DE LAVAGEM BANHO QUMICO DE ZINCO GUAS DE LAVAGEM ATIVAO CIDA GUAS DE LAVAGEM CROMATIZAO SELANTE SECAGEM COM AR CONTROLE QUALIDADE ESTUFA EXPEDIO 3.2.1.2 Fluxograma Genrico das Linhas de Zinco e Cromatizaes No fluxograma genrico das linhas de zinco e cromatizaes (Figura 9) esto identificados os pontos de gerao do lodo galvnico e poeira de jateamento. Figura 9 - Fluxograma genrico das linhas de zinco e cromatizaes Desenho esquemtico 34
Inspeo Final (C.Q.) Estufa Jato de Ar Selante guas de Lavagens Cromatizaes guas de Lavagens Banhos Qumicos guas de Lavagens Limpeza Qumica Engancheiramento Limpeza Mecnica Recebimento Unidade de Tratamento de Efluente Lodo Galvnico Poeira de jateamento 3.2.2 Resduos Slidos da Indstria 3.2.2.1 Diagnstico Inicial do Estudo de Caso Inicialmente foi realizado um diagnstico da situao real da indstria onde o trabalho foi desenvolvido, com a observao de como eram feitos os descartes de resduos slidos, como estes eram gerados, onde eram descartados e como eram destinados para disposio final. Estes dados foram levantados atravs da observao diria nas caambas de descartes e no acompanhamento dos comportamentos dos funcionrios que geram os resduos. Todos os dados so anotados e reservados para a avaliao geral. No primeiro momento, foi encontrado um nico tipo de resduo, o txico industrial. No pelo fato da indstria no gerar outros tipos de resduos, mas por no segreg-los adequadamente, misturando-os todos em uma caamba nica, o que promovia a contaminao dos no txicos e reciclveis. Esta carga era retirada semanalmente (4 caambas/ms) e encaminhada para o aterro sanitrio, por empresas terceirizadas, autorizadas para o transporte de resduos urbanos na regio metropolitana. Observando-se a caamba pode-se avaliar a problemtica das misturas no incio do levantamento (Figura 10), onde no h critrios de separao nem de segurana quanto ao manuseio de produtos txicos. Figura 10 Caamba coleta de resduos fora da indstria 35
O que se constatou que este tipo de sistema de coleta atravs de caambas ainda no est sendo bem fiscalizado pela administrao pblica, permitindo a mistura de resduos slidos industriais, entulhos de construo civil e resduos domiciliares, quando destinados para o aterro sanitrio municipal. Percebe-se tambm que as indstrias no despertaram ainda para sua real responsabilidade quanto aos seus resduos txicos. Para que fosse possvel avaliar quais os resduos slidos realmente eram gerados dentro da indstria foi preciso retirar a caamba da rua e coloc-la na rea interna. Fora da indstria a caracterstica do resduo descartado era de difcil identificao devido a grande variedade de materiais que no eram provenientes propriamente da indstria. Boa parte do material domstico era oriunda das residncias vizinhas. Durante esta etapa de acmulo, pode-se observar que o volume coletado foi consideravelmente menor em relao ao perodo de descarte da caamba na rua. No interior da indstria observa-se apenas os descartes caractersticos das atividades industriais do setor galvanotcnico, com volumes consideravelmente menores do que os gerados fora da indstria (Figura 11). Figura 11 - Caamba dentro da indstria 36
3.2.2.2 Identificao, Classificao e Quantificao Aps 30 dias da retirada da caamba da rua e posicionada no ptio, ela tornou-se cheia dos resduos slidos prprios da indstria. O prximo passo foi reunir os funcionrios para participar do reconhecimento do material descartado e proceder classificao, baseando-se na classificao do Compromisso Empresarial para Reciclagem - CEMPRE, em resduo domstico, resduo comercial e resduo industrial. A partir da, medida que os resduos eram gerados, j eram direcionados para seus recipientes e registradas as quantidades descartadas individualizadas. As descries dos resduos segundo a classificao adotada so feitas a seguir e no Quadro 1 esto relacionados os materiais de cada grupo. 3.2.2.2.1 Resduos Domsticos So os resduos provenientes dos sanitrios e refeitrios, ou seja, os materiais resultantes das atividades normais do dia a dia de uma populao: alimentao, uso de sanitrios, aes de limpeza, lanches, etc. 3.2.2.2.2 Resduos Comerciais So os resduos provenientes dos escritrios administrativos e recepo, ou seja, materiais resultantes das atividades normais dos escritrios do setor administrativo. 3.2.2.2.3 Resduos Industriais So os resduos provenientes dos processos qumicos e demais atividades industriais, ou seja, so materiais resultantes das atividades industriais. Podem ser ou no txicos. 37 Quadro 1 Descrio dos resduos slidos na indstria Resduos Tipo Descrio Domsticos orgnicos restos de alimentos rejeitados ou contaminados papis, plsticos e outros materiais sujos, no txicos reciclveis plsticos, vidros, papis, ... no reciclveis ainda no possuem tecnologia para reciclagem: embalagens metalizadas de salgadinhos, papis de bala,... txicos embalagens de inseticidas, pilhas, latas de tinta e solventes,... Comerciais reciclveis plsticos, vidros, papis, no reciclveis ainda no possuem tecnologia para reciclagem Industriais reciclveis plsticos, vidros, papis,... inertes poeira de jateamento txicos gerais materiais sujos de produtos qumicos, embalagens de produtos qumicos, borra dos banhos, resduos dos pisos das reas produtivas (sujeira de varredura) txico lodo de estao de tratamento 3.2.2.3 Quantificao para Reuso Com enfoque no objetivo deste trabalho, neste item ser feita apenas a quantificao dos resduos slidos industriais de interesse para introduzi-los aos testes laboratoriais para reuso. Em Anexo consta, na ntegra, a quantificao e a implantao das aes de minimizao para todos os resduos slidos encontrados na indstria em estudo e os resultados alcanados (ver Anexo 4). 38 3.2.2.4 Lodo Galvnico ou Lama Galvnica O lodo, ou lama, gerado na Unidade de Tratamento de Efluente (UTE) constitui-se em um slido ou pasta, com alto teor de metais pesados, apresentando riscos sade humana tanto por ser manuseado inadequadamente quanto pelo aspecto ambiental, e conseqente impacto, que representa se acondicionado e descartado de maneira incorreta. Para que fosse possvel sugerir aes de minimizao, durante um perodo de trs meses, foram observados os operadores trabalhando na linha de banhos qumicos e no tratamento fsico qumico das guas residurias, tambm sem interferir nos mtodos por eles adotados, e avaliados todos os fatores que contribuam para a gerao deste resduo. Neste tempo, registrou-se a quantidade de lodo gerado por dia na UTE. Na relao de efluente descartado e lodo gerado pode-se ver o volume de lodo mido gerado mensalmente pela indstria no incio do trabalho (Tabela 1). Tabela 1 Relao de efluente descartado e lodo gerado Volume tratado Mdia/dia m Tambor de lodo mido gerado tambor/ms Massa kg/dia Total descartado de lodo mido T/ms 6 10* 90* 1,8 * valor aproximado 3.2.2.5 Poeira de Jateamento Apesar de no ser um resduo txico, o resduo gerado nas mquinas de jateamento, no setor de limpeza mecnica das peas, constitui-se num p extremamente fino. Apesar deste processo ser executado em cabinas fechadas e com sistema de exausto, seu manuseio para abastecimento das mquinas faz com que se mantenham em suspenso no ambiente por algum tempo e prejudicial sade humana se respirado sem proteo de mscaras filtrantes. Quando lanado 39 nas caambas traz o inconveniente do excesso de p no ar, alm de ser um material de baixa degradabilidade, ocupando desnecessariamente aterros sanitrios, ou pior ainda, assoreando rios e lagos quando descartados indevidamente em fundos de vales. Apresenta um grande potencial de reciclagem, por se tratar de puro vidro. Para que fosse possvel sugerir aes de minimizao, durante um perodo de trs meses, foram observados os operadores trabalhando, sem interferir nos mtodos por eles adotados. Neste tempo, registrou-se a quantidade de microesferas de vidro (MV) que era abastecida nas mquinas diariamente. Com o consumo de microesfera de vidro, pode-se ter o volume de poeira de jateamento que era descartado mensalmente pela indstria (Tabela 2). Tabela 2 Consumo de microesfera de vidro Volume abastecido nas mquinas kg/ms Total descartado de poeira de jateamento kg/ms 850* 850* * valor aproximado As quantidades apresentadas na Tabela 2 coincidem com o relatrio de compra deste produto no perodo de janeiro de 2004 a janeiro de 2005. 3.2.2.6 Plano de Gerenciamento de Resduos Slidos O PGRS foi sugerido neste trabalho como auxiliar na implantao das aes de minimizao dos resduos slidos gerados na indstria. Outro auxlio foi obtido atravs da Educao Ambiental usada na busca das melhorias dentro da indstria. As informaes foram ministradas j no incio do projeto, e usaram-se materiais de divulgao como banners, vdeos e proferidas palestras sobre os conceitos que abordaram meio ambiente, aumento populacional e industrial, sustentabilidade e o limite de sustentabilidade do ecossistema, produo mais limpa, minimizao de resduos e reciclagem, resduos slidos e coleta seletiva. Foram abordados tambm temas como maneiras de reduzir o consumo, 40 reciclar o possvel e destinar adequadamente os resduos, de acordo com suas caractersticas qumicas e fsicas. Destaque foi dado, para o setor galvanotcnico quanto ao comportamento dos operadores e mtodos de produo que estavam sendo adotados. Para dar suporte ao desenvolvimento do trabalho foi criado o Projeto Nosso resduo tem valor, com as seguintes etapas: a) comprometimento da diretoria; b) conscientizao ambiental: apresentaes para todos os participantes (diretoria e funcionrios); c) treinamentos no local para reconhecimento de todo material; identificao dos tipos de resduos existentes dentro da indstria e suas chances de reduo e reuso; d) divulgao dos mtodos de Produo Mais Limpa; e) adaptao de instalaes para melhorar processos; f) recipientes separados e diferenciados para coleta; g) armazenamento adequado e identificado; h) destinao especfica; i) disposio final apropriada. De acordo com o CEMPRE, a separao correta e criteriosa uma etapa fundamental no gerenciamento de resduos, pois permite o tratamento diferenciado, a racionalizao de recursos despendidos e facilita a reciclagem. A segregao importante porque evita a mistura de resduos incompatveis e reduz o volume de resduos perigosos a serem tratados. Alm disso, devem ser observados os seguintes aspectos: a) a separao deve ser realizada no local de origem; b) separar resduos que possam gerar condies perigosas quando combinados; c) evitar misturas de resduos lqidos com resduos slidos. a Resoluo CONAMA n 275/2001, as cores para lixeira de coleta de resduos slidos so universais e a cada cor resduos corresponde um tipo de resduo (Quadro 2). 41 Quadro 2 Cores de lixeira para cada tipo de resduo Cor Resduo Azul Papel e Papelo Vermelho Plstico Verde Vidro Amarelo Metal Preto Madeira Laranja Resduos Perigosos Branco Resduos Ambulatoriais e de servios de sade Roxo Resduos Radioativos Marrom Resduos Orgnicos Cinza Resduo geral no reciclvel contaminado ou contaminado no passvel de separao Na indstria em estudo, as cores adotadas foram escolhidas pelos funcionrios de acordo com o que era mais significativo para eles. Assim, as cores para os primeiros meses de treinamento do gerenciamento dos resduos slidos dentro e nos ptios da indstria do PGRS Nosso Resduo tem Valor so as que constam do Quadro 3. Quadro 3 Cores dos recipientes do PGRS Nosso Resduo tem Valor Recipientes dentro das instalaes Vermelho Orgnicos e contaminados (rejeitados) Verde Todos os reciclveis (papis, plsticos, metal, vidro, pet, etc.) Preto Txicos gerados nos processos. Lates, caambas e containeres no ptio Azul Lodo galvnico e poeira de jateamento Vermelho Orgnicos e contaminados (rejeitados) Verde Sucatas metlicas Laranja Txicos domsticos e industriais 42 A Figura 12 (a, b) mostra os recipientes que foram usados na indstria para o gerenciamento dos descartes de resduos. a) b) Figura 12 Recipientes de coleta na indstria a) no ptio b) na rea interna 3.2.2.7 Minimizao As aes de minimizao dos resduos slidos, aqui mencionadas, so direcionadas para os resduos industriais de interesse para o reuso. As aes para os demais resduos slidos encontrados na indstria so descritos no Anexo 3. Os resduos industriais so de responsabilidade do gerador e o custo do gerenciamento bastante alto, por isto, vantajoso, para a indstria, priorizar a 43
minimizao na fonte, a segregao adequada e a destinao para reciclagem e reuso, para que se reduza ao mximo o gasto com coprocessamentos e disposio em aterros industriais e eliminem-se os riscos de notificaes e multas por parte dos rgos ambientais, por ser um poluidor. No Quadro 4 apresentado o levantamento dos resduos slidos industriais de interesse em reuso, a descrio da problemtica encontrada, o setor gerador, as quantidades descartadas e as aes de minimizao sugeridas para implantao. Quadro 4 Levantamento de resduos slidos de interesse em reuso Resduo Problemtica Setor Gerador Qtid. aprox Aes de minimizao lodo do setor galvano- tcnico (lodo ou lama galvnica) -grandes volumes gerados devido ao excesso de efluentes descartados indis- criminadamente e concentra- o de metais muito alta -acondicionamento imprprio aumentando riscos de impac- tos ambientais e o peso para o envio de coprocessamento. UTE 2* t/ms -treinamento do operador quanto s tcnicas de manuseio das gancheiras para evitar arrastes e conseqente saturao das guas de lavagens e contaminao dos banhos. -melhorias nas instalaes e equipamentos -destinao para reciclagem dos efluentes concentrados de cromo. -acondicionamento e descarte adequados. -incorporao em massa cermica para reuso (2 fase do trabalho). areia de jateamen- to -grandes volumes descartados indiscriminadamente. -acondicionamento e descar- tes inadequados. limpeza mecnica 6 600 k kg/ms -treinamento do operador para um controle consciente do uso. -verificao da vida til das microesferas de vidro pela eficincia da abrasividade. -condicionamento e descarte adequados. -busca por recicladores de vidro -incorporao em massa cermica para reuso.(2 fase do trabalho) * de lodo mido Em toda observao criteriosa nas linhas de produo, nota-se que a cultura dos operadores, no que diz respeito aos mtodos de fabricao adotados, tem papel preponderante para as mudanas dentro de uma indstria. Desta forma, fica invivel 44 a sugesto de qualquer mudana em procedimentos e instalaes sem promover um treinamento adequado a todas as pessoas envolvidas no processo produtivo. Por isso descrevem-se as aes de minimizao e as medidas adotadas 3.2.2.7.1 Lodo Galvnico O lodo galvnico apesar de ser um resduo slido tem sua origem nos descartes de lquidos como os derramamentos dos banhos qumicos nos pisos, os sistemas de guas de lavagens e os descartes descontrolados e no segregados. Todos so direcionados para a UTE onde so tratados tendo como resultado gua clarificada e lodo precipitado. As aes de minimizao so assim descritas: a) treinamento dos operadores: melhor aproveitamento dos espaos nas gancheiras, otimizando o processo, promovendo maior produo com menos banhos executados e menos retrabalhos; o carregamento das gancheiras, na maioria dos casos, somente feito de um lado,porm, quando se trata de peas planas e pequenas, as gancheiras podero ser carregadas dos dois lados, cuidando para que uma pea no fique atrs da outra, de maneira que no atrapalhe na passagem da soluo entre as peas (GALVANOTECHNIK, 1973) e a correta disposio das peas nas gancheiras poder significar uma reduo no consumo de guas de lavagem; as peas devem ser dispostas ligeiramente inclinadas de modo a facilitar o escorrimento do lquido; peas inadequadamente dispostas na gancheira podero acumular restos de banho, principalmente quando as peas possurem concavidades (BERNARDES, 2000) e aguardar alguns segundos para o escorrimento; em geral, ao retirar a gancheira de um determinado banho, o operador deveria aguardar at o completo escorrimento do lquido de volta para o tanque, antes de levar a pea para ser lavada, para que assim fossem diminudos os arrastes dos banhos e o volume de efluente a ser tratado (SCHELLE, 1998), evitando o excessivo arraste das solues tanto para os pisos quanto para as guas de lavagens que saturam mais rapidamente, alm de contaminarem os banhos seguintes com conseqente perda de matrias primas. Estima-se que ao escorrer a pea sobre o tanque haja a recuperao de at 90% do arraste de 45 soluo (CENTRO MEXICANO PARA LA PRODUCCIN MAS LIMPIA, 1997); b) melhorias das instalaes e equipamentos: aumento da bacia de conteno na rea dos banhos para melhorar o fluxo das peas durante as lavagens e cromatizaes; mudana do sistema de guas lavagem de alimentao contnua para um sistema de rescaldo associado cascata como mostrado na Figura 13; a implantao de um tanque esttico ou de recuperao uma medida que reduz as perdas por drag out (CENTRO MEXICANO PARA LA PRODUCCIN MAS LIMPIA, 1997). Sentido da lavagem das peas 2 lavagem 1 lavagem Rescaldo Sentido da entrada da gua Figura 13 - Sistema de lavagem das peas - desenho esquemtico Nos tanques de lavagem em cascata, o enxge consiste em tanques com entrada contnua de gua corrente em contra-corrente ao fluxo das peas. Desta forma, adiciona-se gua limpa ao ultimo tanque de enxge, enquanto a pea 46 mergulhada no primeiro tanque e faz o caminho inverso. Assim, o primeiro tanque de enxge apresenta, logo aps o banho, uma concentrao de poluentes bem menor do que o ltimo, onde a gua limpa est sendo adicionada (BERNARDES, 2000). A segregao dos descartes feita de acordo com sua classificao, em canaletas com tubulaes especficas para cada tipo de efluente; so encaminhados para tanques de acmulos prprios, tambm separados, como descrito no Quadro 5. Quadro 5 Classificao de efluentes lquidos inorgnicos Origem Classificao Sub Classe Processos Crmicos Cr 6+ Cr Decorativo Cr Duro Passivadores Provenientes de Processos Galvnicos, Usinagem de Metais, Ciandricos Cu e Zn Alcalino Ag e Au E Desengraxe Tratamento Trmico, Curtumes, Siderrgicas e Inorgnicos Quelatizados Complexados Ni e Cu Qumico Passiv. P/ Fe E Al Metalurgia Primria em Geral leo Solvel Usinagem de Metais Retfica de Metais Gerais Inorgnicos Fosfatos Zn cido Ni Eletroltico Cu cido Anodizaes Outros - Cr3+ leos e Graxas Insolveis Limpeza Qumica Com este sistema de segregao facilita-se o processo fsico-qumico dos efluentes gerados e se reduz a quantidade de produtos qumicos usados na unidade de tratamento. Para tanto, deve-se separ-los em efluentes cidos, alcalinos e crmicos. As tubulaes de sada dos respectivos tanques de lavagem devero ser 47 GERAIS CIDOS GERAIS ALCALINOS CRMICOS /cJJ.: == /c: /cJJ.: == /.c=.: /cJJ.: == :c:
direcionadas para drenagens de piso independentes e separadas (SCHLEUDERER, 2000). Na Figura 14 apresenta-se um esquema simplificado de como funciona a separao dos descartes na linha. Acmulos para: cidos Alcalinos Crmicos Figura 14 Segregao de efluentes - desenho esquemtico A instalao de um sistema de circulao do banho de desengraxe qumico foi feita para retirada do leo sobrenadante, evitando o arraste de leos e graxas para as guas de lavagens, obrigando descarte destas guas com menor periodicidade. O aumento no nmero de placas do filtro-prensa foi feito para permitir um perodo maior de limpeza entre cada prensagem, promovendo uma retirada maior de volume de gua da torta. A secagem do lodo reduzir os custos com a destinao final, uma vez que se paga por quilo o transporte e destinao final de lixo txico (PONTE, 2002). Outra ao adotada para reduzir o volume de gua do lodo prensado foi a construo de suportes para bandejas contendo lodo, dispostas ao sol, para reduo do volume e peso. Na destinao para reciclagem dos efluentes concentrados de cromo, as solues concentradas contendo cido crmico sero bombonadas e encaminhadas para reciclagem em empresa recicladora de cromo para reaproveitamento. Nos casos em que a concentrao de cromo na soluo no interessante para 48 reaproveitamento, a mesma ser bombonada e tratada dentro de uma programao de descartes cidos para facilitar o processo fsico qumico e economia de produtos qumicos de tratamento. O acondicionamento e descarte adequados so feitos atendendo NBR 12235:87 - Armazenamento de resduos slidos perigosos, em tambores fechados e em local abrigado, garantindo a proteo quanto s guas de chuva e conseqentemente, a reduo do peso do material para coprocessamento. A incorporao em massa cermica para reuso corresponde segunda fase do trabalho. 3.2.2.7.2 Poeira de Jateamento No incio do levantamento foi observado um grande volume desta poeira sendo descartada de maneira inadequada e antecipada, com as seguintes aes de minimizao: a) treinamento dos operadores a fim de inform-los da necessidade de utilizar a MV de maneira controlada, sem derramamentos e desperdcios; b) acompanhamento no setor de jateamento inspecionando a qualidade das peas jateadas coma MV reticulada, isto , recircular mais vezes antes de descartar a poeira; c) criados espaos definidos e identificados no setor de jateamento e na rea de depsito da indstria para onde foram encaminhados os descartes que passou a ser armazenado para posterior destinao para reciclagem; d) pesquisas, no mercado de reciclagem de materiais, foram feitas na busca de empresas interessadas por este material; e) estudos em laboratrio para reus-la na inertizao dos resduos txicos incorporados na massa cermica: segunda fase do trabalho. 49 3.3 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS DOS TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS A escolha dos materiais para o preparo dos corpos-de-prova se deram pelas seguintes razes: a) lodo galvnico: foi utilizado como objetivo principal deste trabalho, devido ao seu grande potencial poluidor e a problemtica que envolve a sua disposio final quanto toxicidade e ocupao de espao fsico; b) poeira de jateamento: que tambm um resduo das indstrias metalrgicas e podem apresentar potencial txico, devido a possibilidade de arraste de metais pesados das peas metlicas, alm de ocupao de grandes volumes na sua disposio final, foi utilizada como proposta de reuso, aproveitando sua caracterstica fundente; c) areia de fundio: por apresentar potencial de grandes volumes nas indstrias de fundio, foi utilizada como elemento de estabilizao do tamanho do material cermico, proposta deste trabalho; d) argila: nico elemento natural, foi utilizada como plastificador e ligante no processo de pr-queima como facilitador do manuseio para processos tecnolgicos. Os materiais usados consistem em misturas de diversas concentraes de: a) lodo galvnico: retirado da unidade de tratamento de efluente de um setor galvanotcnico da linha de Zinco e cromatos de uma indstria da RMC; b) poeiras de jateamento: retirada do descarte do processo de limpeza mecnica de um setor galvanotcnico de uma indstria da RMC; c) areia de fundio: concedida por uma fundio prxima de Curitiba, do processo de cura a frio; d) argila: tipo Tagu, coletada na jazida de Campo do Tenente. RMC. Os equipamentos usados so: a) moinho de galga para triturar; b) pulverizador de Carbeto de Tungstnio; c) estufa com temperatura controlada entre 100110 C; d) peneiras de inox Mesh de inox 35; e) balana digital, 500 g e 2000 g; f) prensa uniaxial para briquetagem; g) cronmetro digital para controle do tempo de prensagem; 50 h) molde de ao temperado 60 X 20 mm; i) forno Linn Elektro-Therm com controle de temperatura at 1300 C e com termopar de Pt-Pt/Rh e cones piromtricos com variao de 5 C; j) paqumetro digital com 2 casas Mytotoyo, para conferncias das dimenses; k) equipamento Universal de Ensaios, Marca EMIC, Modelo DL 2000, para ensaios de resistncia a flexo em 2 pontos; l) mufla para perda a fogo; m) equipamento Raio X Difratometria - Philips modelo PW 1830; n) equipamento Raio X Fluorescncia Equipamento Philips modelo PW 2400; o) metalizao de ouro Metalizador Baltec 005 evaporao catdica vcuo; p) microscpio Eletrnico de Varredura - com equipamento JSM-6360; q) vidrarias de laboratrio e equipamento de proteo individual EPI (mscara e luvas). 3.4 METODOLOGIA NOS TESTES LABORATORIAIS: PREPARAO DO MATERIAL Esta etapa foi desenvolvida no Laboratrio de Tecnologia Ambiental -LTA do da Universidade Federal do Paran - UFPR. Testes Laboratoriais so os procedimentos utilizados para selecionar combinaes de misturas e preparo dos corpos-de-prova. 3.4.1. Preparo dos Materiais 3.4.1.1 Lodo Galvnico Retirado diariamente, por perodo de 30 dias, das bandejas de secagem, um quilo de lodo seco de cada batelada, tratada na UTE, e acondicionado em um tambor. 51 A mistura gerada composta por uma mistura de lodos provenientes do tratamento fsico qumico de efluentes concentrados e diludos, na mesma proporo, da linha de zincagem e cromatizaes, apresentando uma caracterstica qumica reproduzvel. Apresenta-se na forma de grumos secos de diversos tamanhos. A mistura foi submetida estufa para secagem, permanecendo por um perodo de 24 horas a 100 - 110 C, ou at no apresentarem mais perda de peso. Por ser tratar de um precipitado bastante fino de fcil desagregao, no necessitando passar pelo moinho sendo apenas pulverizado pulverizador de Tungstnio por um minuto ou at passar 100% na peneira Mesh 35 e acondicionado em recipientes bem fechados e identificados. 3.4.1.2 Poeira de jateamento Retirado do setor de limpeza mecnica, de um setor galvanotcnico, aps o uso nas cmaras de jateamento. Foi submetida estufa para secagem, permanecendo por um perodo de 24 horas a 100 - 110 C, ou at no apresentarem mais perda de peso. Por ser um p extremamente fino, no necessitou passar pelo moinho sendo pulverizada por um minuto ou at passar 100% na peneira Mesh 35 e acondicionado em recipiente bem fechado e identificado. 3.4.1.3 Argila e areia de fundio A argila foi recebida como retirada da jazida, em forma de lminas sobrepostas (folhelhos) e a areia de fundio como sai do processo de cura a frio na forma de blocos (torres). Depois de recebidos foram secos em temperatura ambiente e ento submetidos ao moinho de galga para triturao em gros menores. Aps a triturao, foram levados estufa para secagem, ali permanecendo por um perodo de 24 horas a 100 C - 110 C, ou at no apresentarem mais perda de peso. Com os gros bem secos, foi utilizado o pulverizador, para reduzi-los a granulometria de p, por um minuto ou at passar 100% na peneira Mesh 35 e acondicionado em recipientes bem fechados e identificados. 52 3.4.2 Preparo dos Corpos-de-Prova J com os materiais pulverizados e secos procede-se a pesagem dos quatro materiais conforme as variadas composies sugeridas para dar incio ao processo de inertizao e possvel origem de um novo produto. Para cada tipo de composio, foram confeccionados 12 corpos prova CP, variando de 12 a 25 gramas. Os materiais foram pesados em balana digital de trs dgitos e colocados em graal de porcelana para incorporao de gua na concentrao de 10% do peso de cada CP. Depois foi triturado com o pistilo at a formao de uma mistura uniformemente umedecida e homognea. A mistura foi ento colocada no molde de ao para a confeco do CP e submetida prensa uniaxial por 30 segundos com 20 MPa. Desmoldado, procede-se a identificao no CP e colocao na estufa por 24 horas a 100 C 110 C ou at no apresentar mais perda de peso. Ao sair da estufa o CP tem suas dimenses conferidas e anotadas no registro de dados, para avaliao da retrao linear, densificao e identificao. Os Cps secos so acomodados nas bases de caolim e colocados no forno para sinterizar por perodos 1h-2h-4h-6h e temperaturas de 950 C 1000 C 1050C 1100 C 1120 C 1150 C e 1200 C. Os ciclos de temperatura e tempos para cada teste de queima foram programados para trabalhar automaticamente no seguinte regime: a) entrada na temperatura de 450 C durante 2 horas; b) continuao de aquecimento at temperatura mxima (de 950 C at 1200C, durante 2 horas; c) fixao na temperatura mxima durante 1, 2, 4 ou 6 horas; d) resfriamento at temperatura 250 C durante 4 horas; e) desligamento de forno e resfriamento independente at temperatura ambiente. Aps as queimas, novamente os CPs tm suas dimenses conferidas e anotadas para avaliao das alteraes de tamanho e densidade. 53 3.4.3 Concentraes, Tempos e Temperaturas Utilizados Os corpos-de-prova foram preparadas inicialmente com escolha aleatria de propores primeira bateria de amostras (Quadro 6) variando as concentraes do lodo galvnico a partir de 5% em peso (gramas) e da areia de fundio a partir de 75% em peso, totalizando 80% da massa, mantendo-se constantes as concentraes da argila e da poeira de jateamento em 10% em peso cada. Quadro 6 Primeira bateria de amostras CPS Argila % Poeira de Jateamento % Areia de Fundio % Lodo Galvnico % M113 10 10 50 30 M112 10 10 55 25 M105 10 10 60 20 M104 10 10 65 15 M102 10 10 70 10 M108 10 10 75 5 No segundo grupo de amostras segunda bateria de amostras (Quadro 7) os corpos-de-prova foram confeccionados variando as concentraes do lodo galvnico a partir de 10% em peso (gramas) e da areia de fundio a partir de 65% em peso, totalizando em alguns CPs 70% e em outros 75% do total da massa, e variando as concentraes da argila e da poeira de jateamento com somatria entre elas de 30% e 25% em peso. 54 Quadro 7 Segunda bateria de amostras CPS Argila Poeira Jateamento Areia de Fundio Lodo Galvnico M107 15 10 65 10 M106 15 10 60 15 M10 15 15 45 25 M11 15 15 50 20 M9A 20 10 45 25 M14 20 10 45 25 M15 20 10 50 20 M103 20 10 60 10 No terceiro grupo de amostras terceira bateria de amostras (Quadro 8) os corpos-de-prova foram confeccionados variando as concentraes do lodo galvnico a partir de 15% em peso (gramas) e da areia de fundio a partir de 50%, totalizando 65% do total da massa, mantendo-se constantes as concentraes da argila em 10% em peso e poeira de jateamento em 25% em peso. Quadro 8 Terceira bateria de amostras CPS Argila Poeira de jateamento Areia de fundio Lodo galvnico M7A 10 25 M6A 10 25 25 40 M5A 10 25 30 35 M4A 10 25 35 30 M3A 10 25 40 25 M2A 10 25 45 20 M1A 10 25 50 15 No quarto grupo de amostras quarta bateria de amostras (Quadro 9) os corpos-de-provas foram confeccionados baseando-se na variao da concentrao da argila a partir de 15% at 30% em peso e variadas combinaes dos demais materiais, que somados totalizam 70% a 85% de incorporao de resduos industriais em pea cermica. 55 Quadro 9 Quarta bateria de amostras Estes grupos de amostras foram submetidos a queimas de temperaturas de 950 C, 1000 C, 1050 C, 1100 C, 1150 C e 1200 C por perodos variados de tempos de uma hora,, duas horas, quatro horas e seis horas. 3.4.4 Avaliao Preliminar para Triagem dos Corpos-de-Prova A escolha dos corpos-de-prova foi feita durante todo o desenvolvimento do estudo. medida que estes eram preparados e queimados, eram submetidos a uma avaliao preliminar. Devido semelhana, ou seja, o aspecto fsico dos corpos-de- prova apresentarem pouca diferena entre si, foi necessria a avaliao de mais de um parmetro para a escolha dos CPs. Para que fosse possvel selecionar os melhores corpos-de-prova realizou-se a avaliao de alguns parmetros, descritos a seguir: a) avaliao do aspecto fsico visual: porosidade aparente, deformaes e perdas de bordas. Selecionadas as com menos porosidade aparente, as com menores deformaes e perdas de bordas.(Figura 15); CPS Argila Poeira de jateamento Areia de fundio Lodo galvnico M10 15 15 55 15 M11 15 15 60 20 M1 20 15 50 15 M2 20 20 45 15 M3 20 25 40 15 M4 25 15 40 20 M5 25 20 35 20 M6 25 25 30 20 M7 30 15 30 25 M8 30 20 25 25 M9 30 25 20 25 56 a b c d e Figura 15 Corpo de prova: avaliao do aspecto fsico a,b corpo de prova poroso c,d corpo de prova com deformao e corpo de prova com perda de borda b) avaliao da resistncia mecnica manual: esfarelamento e quebra a pequenas flexes manuais; c) avaliao da retrao linear: as peas que tiveram retrao linear muito acentuada foram desprezadas. 3.4.5 Triagem dos Corpos-de-Prova Os corpos-de-prova da primeira bateria de amostras, apesar dos resultados de retrao linear terem sido bons, para os altos teores de areia de fundio, as demais caractersticas no foram satisfatrias e novas combinaes de misturas foram executadas. O tempo de queima foi de uma hora para 1100 C e 1200 C. Na segunda bateria de amostras, buscou-se baixar um pouco a concentrao da areia de fundio para melhorar a porosidade, porm mantendo os valores baixos para retrao linear. Optou-se por aumentar a argila variando os demais 57 componentes em diversas combinaes. Os tempos de queima foram de uma e duas horas para 1100 C e 1200 C. Na terceira bateria de amostras, procurou-se o aumento das concentraes de lodo galvnico e poeira de jateamento, resduos de interesse neste trabalho, diminuindo a concentrao da areia de fundio e mantendo constante a concentrao da argila. Os tempos de queima foram de duas, quatro e seis horas para 950 C, 1000 C, 1050 C, 1100 C, 1120 C, 1150 C e 1200 C. Devido s variaes de concentraes serem pequenas, para cada material, as caractersticas dos corpos-de-prova queimados eram muito prximas, dificultando desta forma a eliminao das peas. Sendo assim, foi usado como metodologia para triagem, a somatria destes vrios parmetros prticos e imediatos confrontados com a quantidade de resduos incorporados. Na quarta bateria de amostras, foram combinadas as concentraes dos melhores resultados da avaliao preliminar. Os tempos de queima foram de quatro e seis horas para 1100 C, 1120 C, 1150 C. A escolha dos ltimos CPs foi feita atravs dos resultados da avaliao preliminar associada aos resultados dos ensaios laboratoriais, descritos no item em que se apresentar a metodologia aplicada nos ensaios laboratoriais (3.5), que fornece as caractersticas mecnicas das peas. Os parmetros mecnicos postos em avaliao foram o Mdulo de Resistncia Flexo - MRF e Retrao Linear - RL. Apesar dos resultados dos MRF dos CPs serem muito prximos entre si, os trs ltimos CPs escolhidos apresentaram valores um pouco melhores. A partir da, outros parmetros foram avaliados mais detalhadamente, tais como: absoro de gua, resistncia a cidos e lcalis fortes, ensaios de lixiviao e solubilizao. Os corpos finais selecionados foram M6 1100 C /6horas, M8 1150 C /6 horas e M9 1100 C /6 horas. No Quadro 10 esto descritas as concentraes escolhidas. 58 Quadro 10 Corpos-de-Prova selecionados CP Argila Poeira de jateamento Areia de fundio Lodo galvnico M6 25 25 30 20 M8 30 20 25 25 M9 30 25 20 25 O corpo de prova M8 apresentou boa formao para a temperatura 1120 C e a 1100 C. Os corpos-de-prova M6 e M9, queimados a 1120 C, foram rejeitados devido perda de borda, sendo selecionados somente os queimados a 1100 C. Na Figura 16 evidencia a diminuio dos tamanhos dos CPs em relao temperatura de queima. O aspecto poroso outro parmetro que foi avaliado em relao temperatura, medida que a temperatura aumenta a porosidade diminui. Figura 16 Corpos-de-prova finais - retrao 59 3.5 METODOLOGIA APLICADA NOS ENSAIOS LABORATORIAIS: CARACTERIZAO Esta etapa foi desenvolvida no Laboratrio de Anlises de Minerais e Rochas LAMIR; no Laboratrio de Microscopia Eletrnica da Universidade Federal do Paran, no Laboratrio de Treinamento e Ensaios da indstria EMIC e no Laboratrio CETSAM do SENAI-PR. Ensaios Laboratoriais so os procedimentos utilizados para caracterizar, avaliando as composies qumicas e mineralgicas dos CPs confeccionados, assim como suas caractersticas mecnicas e qumicas. 3.5.1 Microscopia Eletrnica de Varredura Para o ensaio de Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV, os materiais foram secos em estufa 100-110 C, durante 24 horas e preparados com metalizao a vcuo, para recobrimento com fina camada de ouro, antes de serem submetidos ao ensaio, com equipamento JSM-6360. Atravs da MEV, so avaliadas as morfologias das partculas que compe cada amostra. 3.5.2 Perda a Fogo Na Perda a Fogo -PF, os materiais puros e os corpos-de-prova finais, antes e depois de queimar, so pulverizados e colocados na estufa a 100 110 C por 24 horas ou at no apresentar mais perda de peso. Quando atingida a completa secagem dos ps, estes foram pesados em cadinhos de porcelana e submetidos perda a fogo na mufla. 3.5.3 Fluorescncia de Raio X Com a Fluorescncia de Raio X - FRX, os materiais puros so pulverizados e colocados na estufa a 100 110 C por 24 horas, ou at no apresentarem mais perda de peso. Aps secos so preparados em formato de pastilha e so 60 submetidos a feixes de Raio X no Equipamento Philips, modelo PW 2400. Atravs da FRX, so avaliadas as composies qumicas das amostras. 3.5.4 Difratometria de Raio X Com a Difratometria de Raio X - DRX, os materiais puros e os corpos-de- prova finais, antes e depois de queimar, so pulverizados e colocados na estufa a 100 110 C por 24 horas, ou at no apresentarem mais perda de peso. Aps secos so preparados em dispositivo metlico para ser submetido a feixes de Raio X, que ao incidirem sobre os cristais presentes na amostra reagem com os tomos, originam o fenmeno de difrao. Atravs da DRX, pode-se determinar as fases cristalinas, permitindo a caracterizao mineralgica dos materiais (ALBERS, 2001). 3.5.5 Retrao Linear Ps Queima A Retrao linear ps queima RL, no um parmetro que tem sua classificao cermica normalizado pela NBRs, mas um importante parmetro industrial. Quando a cermica apresenta-se porosa caracterizada por baixa retrao, na ordem de 3%, o semi-poroso caracterizado por uma retrao de 4-6% e o gresificado por uma retrao linear de 8% (BORLINI, 2002). Para o clculo da RL foi utilizada a frmula de GALDINO, SILVA e NOGUEIRA (2004): RLQ = L 1 L 2 x 100 L 1 Onde: L 1 o comprimento do corpo de prova seco, em mm. L 2 o comprimento do corpo de prova queimado, em mm. 61 3.5.6 Absoro de gua O ensaio de Absoro de gua Abs, foi realizado no Laboratrio de Tecnologia Ambiental (conforme NBR 13.818/1997 - Anexo B - Normativo), nos corpos-de-prova M6, M8 e M9. Absoro de gua (Abs) um dos parmetros que classifica as placas cermicas para revestimento conforme a NBR 13817/1997 Placas Cermicas para Revestimento - Classificao. Outro parmetro de classificao desta norma o mtodo de fabricao como: prensado, extrudado e outros. 3.5.7 Mdulo de Resistncia Flexo O ensaio de Mdulo de Resistncia Flexo (MRF), foi realizado no laboratrio de treinamentos da empresa EMIC, no equipamento universal de ensaios, modelo DL 2000, conforme NBR 13.818 de 04/1997- Anexo C - Normativo. 3.5.8 Resistncia ao Ataque Qumico O ensaio de determinao de Resistncia ao Ataque Qumico RAQ a cidos e lcalis fortes foi realizado no Laboratrio de Tecnologia Ambiental, conforme NBR- 13.818/1997 - Anexo H -Normativo, nos corpos-de-prova M6, M8 e M9. 3.5.9 Lixiviao O ensaio de Lixiviao foi realizado no laboratrio CETSAM, do SENAI-PR, baseado na Norma Tcnica Brasileira NBR 10005:2004 - Procedimento para obteno de extrato lixiviado de resduos slidos. Da parte lquida foram feitos procedimentos conforme os Mtodos standard para exames de gua (Standard Methods For Examination Of Water And Wastewater). A determinao de ndices de Fenis foi feita atravs do Equipamento HACH, modelo DR 2400. 62 Para as leituras em Espectrofotmetro de Absoro Atmica foram definidas as seguintes caractersticas do aparelho (Quadro 11). Quadro 11 Dados tcnicos para leitura no equipamento de absoro atmica Elemento Comprimento de Onda (Nm) Largura da Fenda (Nm) Tipo de Chama Faixa de Calibrao (Ppb) Corrente da Lmpada (Ma) Marca da Lmpada Cd 228.8 0.5 C 2 H 2 0.5-2.0 6 Varian Cr 357.9 0.2 C 2 H 2 0.5-2.0 7 Varian Fe 248.3 0.2 C 2 H 2 1.0-15.0 5 Varian Pb 217.0 1.0 C 2 H 2 0.5-2.0 5 Varian Zn 213.9 1.0 C 2 H 2 0.5-2.0 5 Varian 3.5.10 Solubilizao O ensaio de solubilizao foi realizado no laboratrio CETSAM do SENAI-PR, conforme NBR 10005:2004. Da parte lquida foram feitos procedimentos conforme preconiza a metodologia Mtodos standard para exames de gua (Standard Methods For Examination Of Water And Wastewater). A determinao de ndices de Fenis foram feitas atravs do Equipamento HACH modelo DR 2400. O laudo com o resultado, emitido pelo CETSAM, encontra-se no Anexo 5. 63 4 RESULTADOS E DISCUSSES Neste captulo so apresentados os resultados das duas fases deste trabalho. Primeiramente, os ganhos das aes de minimizao do Lodo Galvnico e Areia de Jateamento e posteriormente os resultados dos Testes e Ensaios Laboratoriais. Na anlise global dos resultados pode-se observar que as aes de minimizao implantadas alteraram a caracterstica dos descartes da empresa sendo que as 4 caambas usadas para envio dos resduos misturados para o aterro sanitrio no ocorre mais, ficando cada resduo destinado conforme suas caractersticas prprias para os destinos finais especficos e os txicos so acumulados no ptio da empresa dentro de caamba identificada e fechada e enviada para aterro industrial a cada 3 meses. Atualmente encontra-se em estudo a caracterizao destes resduos txicos para poderem ser co-processados. Os resultados das aes de minimizao de todos os resduos slidos encontrados na empresa esto contidos no Anexo 3. 4.1 MINIMIZAO DE RESDUOS DE INTERESSE PARA REUSO A busca por solues aos problemas dos resduos slidos industriais no se resume apenas a encontrar meios de disp-los de forma segura ou de reaproveit- los no final da linha. preciso pensar antes em minimizar na fonte o que se tem gerado para, com o que realmente no se pode reduzir ou eliminar, desenvolver meios viveis de mant-los em uma forma estvel na sua disposio final ou, melhor ainda, reus-los. 4.1.1 Minimizao do Lodo Galvnico No Quadro 12 so apresentadas as aes de minimizaes implantadas na linha de produo e na unidade de tratamento de efluentes e os ganhos obtidos na indstria com a implantao destas aes. Os valores obtidos foram calculados atravs das diferenas dos valores gastos em produtos qumicos usados antes e 64 depois das aes e pela diferena dos custos dos tambores enviados pra coprocessamento. Quadro 12 - Resultados da minimizao para o lodo galvnico Resduo Aes de Minimizao Resultado Quant. Ganhos Treinamento do operador quanto s tcnicas de retirada das gancheiras dos tanques. O operador adotou o procedimento de esperar alguns segundos antes de arrastar a gancheira de um banho parra outro, com isto melhorou a qualidade das guas descartadas e aumentou a vida til dos banhos qumicos aumentando a periodicidade de descarte. A somatria das aes de minimizao reduziu 50% o volume de produtos qumicos na UTE e resultou em uma economia de R$ 16.000,00/ano. Mudanas nos sistemas de guas de lavagens. A mudana dos sistemas de guas de lavagem para cascata reduziu o vo- lume de descartes e conse- qentemente o consumo de gua. 720 kg por ms Quanto aos ganhos do envio das solues concentradas, ainda Lodo galvnico Segregao dos descartes Os descartes segregados facilitou o tratamento fsico qumico e reduziu o consumo de produtos qumicos no processo de tratamento. de lodo seco. no se pode avaliar, pois o processo de segregao est em fase de estocagem e Destinao para reciclagem dos efluentes concentrados de Cr 6+
A segregao dos descartes concentrados de cromo e envio para reciclagem reduziu o volume de produtos qumicos na UTE. no se tem o custo da tonelada. Secagem da torta antes de acon- dicionar. A secagem das tortas reduziu o peso do lodo para co-processamento. A reduo no peso do lodo mido para co- processamento resultou em uma Estudos para reuso. Os resultados do reuso sero vistos no item Ensaios Laboratoriais economia de R$ 7.800,00/ano No Quadro 13 so apresentadas as aes de minimizaes implantadas para a MV no setor de jateamento de peas e os ganhos obtidos na indstria com a implantao destas aes. O valor obtido foi calculado pela diferena do custo na compra de microesferas de vidro antes e depois da implantao das aes de minimizao. Quadro 13 Resultados da minimizao da poeira de jateamento Resduo Aes de Minimizao Resultado Quant. Ganhos Treinamento do operador para um controle consciente do uso. O operador passou a controlar o consumo de e a cuidar os derramamentos. Reduo de cerca de 28% no consumo, devido ao uso Areia de jateamento Verificao da abrasividade das microesferas de vidro com reciclo na mquina. Aumento da vida til do material com propriedade abrasiva. 600 kg por ms consciente. Isto resultou em Estudos para reuso Os resultados do reuso sero vistos no item Ensaios Laboratoriais. economia de cerca de R$ 9.000,00/ano 65 4.2. TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS Os testes laboratoriais foram desenvolvidos no Laboratrio de Tecnologia Ambiental (LTA), do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Paran UFPR. 4.2.1. Lodo Galvnico Os resultados a seguir apresentados fornecem os dados para a pesquisa na busca do conhecimento das caractersticas qumicas mineralgicas e morfolgicas do lodo galvnico a fim de viabilizar seu uso como matria prima na produo de peas cermicas, prevendo que ocorrer, atravs da queima, a interao com outros elementos, promovendo desta forma a inertizao dos metais pesados presentes, eliminando potencial txico. 4.2.1.1. Fluorescncia de Raio X Com a Fluorescncia de Raio X -FRX, a composio qumica do Lodo Galvnico apresentada na Tabela 3 confirma a sua origem como resultante do tratamento fsico qumico de efluentes galvnicos das linhas de Zinco e seus cromatizantes. Tabela 3 Composio qumica do lodo galvnico Amostra % E.A. Amostra % E.A. Cr 16,56 0,03 Cu 0,31 0,004 Zn 11,83 0,02 Se 0,18 0,002 SiO 2 7,29 0,04 Co 0,15 0,004 SO 3 5,17 0,02 Ni 0,14 0,003 P 2 O 5 4,78 0,02 W 0,12 0,004 CaO 3,51 0,02 Sn 0,12 0,002 Fe 2 O 3 2,51 0,02 Pb 0,12 0,003 MgO 1,63 0,02 Ba << Na 2 O 1,57 0,02 Sr << Al 2 O 3 1,33 0,01 Ti << K 2 O 0,87 0,007 P.F 41,82 66 Position [2Theta] 10 20 30 40 50 60 Counts 0 25 100 14505C.CAF Pode-se observar altos teores de metais pesados como Cr (16,56%) e Zn (11,83%), alm de outros metais em menor teores, porm superiores ao permitido pelas normas ambientais. Ex.: Ni (0,14%) e W, Sn, Pb (0,12% cada). Neste material h tambm a presena de elementos no metlicos, relativamente inertes, como SiO 2 , CaO, Fe 2 O 3 , MgO, Al 2 O 3 , etc. A percentagem de PF deste material alcanou o valor de 41,82%. 4.2.1.2. Difratometria de Raio X Na Difratometria de Raio X (DRX) obtm-se o Difratograma do Lodo Galvnico (Figura 17).
Figura 17 Difratograma do lodo galvnico 67
Permite analisar a ausncia de picos tpicos de estruturas cristalinas e a ocorrncia de curvas caractersticas de material amorfo, registradas nas duas curvas suaves formadas, na posio 2, aproximadamente 35 e 60. Este resultado sem dvida comprova a caracterstica do lodo galvnico como um material amorfo. A altura da base da curva em relao ao ponto zero, tambm representa a presena de material amorfo. 4.2.1.3. Aspecto Fsico: avaliao visual Na Figura 18 mostra-se o aspecto fsico do lodo galvnico mediante avaliao visual. O aspecto do lodo d a impresso de um material extremamente fino, com alta densidade e amorfo. Tem o aspecto de uma pasta lisa e macia. Estudos de MEV e DRX tambm confirmam a estrutura amorfa do material Aps a prensagem do lodo encharcado, podemos observar que ocorre uma destruio da formao homognea, surgindo pedaos de diferentes tamanhos. A B C Figura 18 Lodo galvnico aspecto fsico A -Lodo galvnico pastoso encharcado, B - Lodo galvnico prensado e mido C - Lodo galvnico prensado seco medida que o lodo prensado perde gua e fica mais seco, diminuem os tamanhos dos torres devido a desagregao, uniformizando a granulometria. Imagens da MEV tambm mostram a caracterstica de uma granulometria bem fina. 68 4.2.1.4.Microscopia Eletrnica de Varredura Na imagem da Figura 19, a,b, na Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV), mostra que morfologicamente as partculas de lodo galvnico secas so bastante distintas e no agregadas. Isto provavelmente ocorre devido a grande diversidade de elementos presentes no material usado, os quais tm diferenas significativas quanto as suas composies qumicas e mineralgicas, conforme confirmado na Difratometria de Raio X. Uma anlise mais detalhada quanto as estruturas morfolgicas das partculas pode ser feita na mesma Figura 17,c,d,e, com magnificaes de 1000 e 3000 vezes. Pode-se observar formaes esfricas, ovais, lamelares, estratificadas, etc. As presenas destas formas geomtricas no lodo galvnico so explicadas devido este ser composto por um mistura de vrios produtos, os quais so usados no tratamento fsico qumico das guas residurias, como carbonatos, metassilicatos, polmeros, alm dos xidos metlicos e sais solveis formados. a 15 kV x 270 50 m b 15 kV x 1000 10 m 69
c 15 kV x 1000 10 m d 15kV x 3000 5 m Figura 19 Lodo galvnico na MEV 4.2.2 Poeira de Jateamento Os resultados a seguir apresentados fornecem os dados para a pesquisa na busca do conhecimento das caractersticas qumicas, mineralgicas e morfolgicas da poeira de jateamento para uso como matria prima na produo de cermica, aproveitando seu potencial fundente ou viabilizando atravs desta proposta a minimizao de descarte ao meio ambiente. 4.2.2.1. Fluorescncia de Raio X A Tabela 4 mostra a predominncia de SiO 2 (75,5%) na composio qumica total da poeira de jateamento. Verificamos tambm uma quantidade expressiva de 70
Na 2 O (10,13%) e CaO (8,46%) e em menor teor a MgO (3,04%), alm de outros elementoem propores menores que 1%. Tabela 4 Composio qumica da poeira de jateamento por FRX Neste material pode-se verificar tambm a presena de metais pesados, como Zn, Ti, Cr, Pb, Sr, Rb, etc, em teores maiores que os permitidos pela NBR 10006/10007. O resultado do ensaio de FRX confirma a alterao da classificao do material inerte para outro com potencial txico devido ao arraste de metais, retirados por abraso das peas de ao trabalhadas no jateamento. A percentagem da PF deste material foi de 0,45%. 4.2.2.2. Difratometria de Raio X O ensaio realizado em equipamento de difratometria de raio X fornece dados referentes s composies mineralgicas dos materiais submetidos anlise, mostrados na Figura 20. Amostra % E.A. SiIO 2 75,50 0,1 Na 2 O 10,13 0,05 Co 8,46 0,03 MgO 3,04 0,02 l 2 O 3 0,92 0,01 Fe 2 O 3 0,69 0,009 K 2 O 0,34 0,007 SO 3 0,26 0,006 Zn 0,07 0,001 TiO 2 0,07 0,003 Cr 0,02 0,001 Pb 0,02 0,001 P 2 O 5 0,02 0,001 Sr 0,02 0,001 Rb 0,003 0,001 P.F 0,45 71 Mineral Frmula Quartzo (Qtz) SiO2
Figura 20 Difratograma da poeira de jateamento A imagem da Figura 20 demonstra ausncia de picos cristalinos e a formao de curvas, caracterstica de substncias amorfas, que confirmada tambm pela altura da linha base de fundo em relao ao ponto zero. Os pequenos picos formados, sobre a curva amorfa, indicam a presena de estruturas cristalinas de quartzo, SiO 2 (Tabela) com teor menor do que 5%. A curva maior formada na posio 2 = 10-38 especfica de vidro. 72 4.2.2.3. Microscopia Eletrnica de Varredura Na Figura 21, a,b, pode-se observar a morfologia de partculas esfricas com diferentes dimetros, caracterstico da forma fsica da MV. A - 15 kV x 35 500 m B -15 kV x 300 50 m C - 15 kV x 1000 10 m D -15 kV x 3000 5 m Figura 21 - Micrografias da poeira de jateamento 1 ciclo Pode-se observar tambm a presena de muitos pedaos (Figura 21, d) de esferas partidas, quebradas durante o processo de limpeza mecnica (jateamento). Percebe-se, ainda, a ocorrncia de buracos (Figura 21,c) na superfcie da esfera, provavelmente causada pelo atrito entre elas e as superfcies metlicas. Na Figura 22 pode-se observar que h um aumento considervel de esferas partidas (cacos de vidro), provenientes dos excessivos choques provocados pela limpeza mecnica nas cmaras de presso. 73
Esta nova caracterstica fsica do material ir favorecer o contato superficial entre ele (material fundente) e os metais pesados que estaro presentes nos demais resduos agregados na massa cermica. 15 kV x 200 100m Figura 22 - Micrografias de poeira de jateamento 2 ciclo Este procedimento de reciclo tem como objetivo o aumento da vida til das MV, aumentando a periodicidade de descartes. Esta ao foi tomada como medida para minimizao do descarte de poeira de jateamento. 4.2.3. Areia de Fundio Os resultados a seguir apresentados fornecem dos dados para a busca do conhecimento das caractersticas qumicas mineralgicas e morfolgicas da areia de fundio, com o intuito de incorpor-la na massa cermica teste, a fim de aproveitar sua caracterstica de estabilizador da retrao linear das peas queimadas. Por outro lado a queima proporcionar a inertizao dos metais pesados presentes no material, alm de minimizar os volumes de descartes. 74
4.2.3.1. Fluorescncia de Raio X Na Tabela 5, obtida por FRX, pode-se observar que o material composto praticamente de SiO 2 alcanando o teor de 98,75%. Os teores do xido de ferro (0,408%) e do xido de alumnio (0,306), somados do um resultado inferior a 0,8%. O Zr apresenta-se na percentagem de 0,009%. Os demais metais como Cr, Ti e o Ca e K esto em percentagens aqum da sensibilidade do mtodo. A percentagem da Perda a Fogo (PF) foi muito baixa, inferior a 0,60% (0,53). Tabela 5 Composio qumica da areia de fundio por FRX Amostra % E.A. SiO 2 98,75 0,1 Fe2O 3 0,408 0,006 Al 2 O 3 0,306 0,006 Zr 0,009 0,001 Cr << Ti << Ca << K << PF 0,53 4.2.3.2 Anlise de Absoro Atmica Na Tabela 6 mostra-se a composio qumica da areia de fundio por Anlise de Absoro Atmica (AAA) e pode-se observar que o material analisado apresenta um alto teor de Si0 2 na ordem de 78%, alm de metais como Zn (10,70 mg/kg) e outros em concentrao menores que 10 mg/kg. Este ensaio d o resultado das anlises qumicas realizadas e expressas em base seca 75 Tabela 6 - Composio qumica da areia de fundio por absoro atmica Alumnio Total (mg/kg) El 170,00 Clcio Total (mg/kg) Ca 2,00 Chumbo Total (mg/kg) Pb 2,05 Cianeto (mg/kg) CN < 5,0 Ferro Total (mg/kg) Fe 428,00 xido de alumnio (%) Al2O 3 < 0,1 xido de Clcio (%) Ca O < 0,1 xido de Ferro (%) Fe2O 3 < 0,1 xido de Mangans (%) Mn O < 0,1 xido de Silcio (%) SiO 2 78 Potssio Total (mg/kg) K 8,50 Zinco Total (mg/kg) Zn 10,70 No resultado da caracterizao de composio qumica pelo mtodo de absoro atmica (Tabela 6) da areia de fundio usada, observamos uma divergncia entre os resultados do teor de SiO 2 se compararmos com a anlise de FRX da Tabela 5. Para FRX o teor de 98,75% e AAA o teor de 78%. Isto explicado pela diferena dos nveis de sensibilidades dos mtodos em questo. Quando o material composto por um alto teor de SiO 2 a sensibilidade do ensaio de FRX melhor, porm quando se trata de teores menores o mtodo mais indicado o AAA. 4.2.3.3. Difratometria de Raio X Na Figura 23 mostra-se o grfico da areia de fundio, com a presena de picos clssicos, caractersticos de uma estrutura cristalina (quartzo). Observa-se tambm, atravs da anlise mais detalhada do difratograma, que h uma quantidade significativa de material amorfo neste resduo, registrada pela altura da linha base de fundo em relao linha zero do grfico. 76 Position [2Theta] 10 20 30 40 50 60 Counts 0 400 1600 3600 Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz 14505D_picos.CAF
Mineral Frmula Quartzo (Qtz) Si O2
Figura 23 Difratograma da areia de fundio A justificativa para a presena do alto teor de material amorfo que, devido aos inmeros choques trmicos sofridos durante o processo de fundio das peas, no qual ocorre um aumento brusco de 20 - 30 C (temperatura ambiente) para a temperatura de 1500 C do metal lquido quando vertido sobre o molde. A areia utilizada neste trabalho proveniente do rejeito da areia de fundio de cura frio de uma indstria, aps vrios peneiramentos, o que confere um tamanho inadequado para o retorno ao processo. 4.2.3.4. Microscopia Eletrnica de Varredura Na Figura 24 - a, com magnificao 1000, pode-se observar uma estrutura muito porosa, apesar de no se apresentar desagregada. 77
Isto confirmado medida que se aumenta a magnificao, sendo visvel na mesma Figura 24 - b,c. a 10 kV x 1000 10 m b 10 kV x 3000 5 m c 10 kV x 3000 5 m Figura 24 Micrografia da Areia de Fundio Na Figura 24 - c, observa-se uma estrutura comformas mais arredondadas, provavelmente resultado de fuso parcial ocorrida durante o processo de fundio de peas metlicas na linha de produo. 78
Esta caracterstica, se comparada com a argila natural (ver Figura 26) comprova que o material, em questo, trata-se de um resduo, pois possui, em seu aspecto fsico, vestgios de um processamento em alta temperatura. 4.2.4. Argila Os resultados a seguir apresentados fornecem os dados os dados para a pesquisa na busca do conhecimento das caractersticas qumicas mineralgicas e morfolgicas da argila para uso nos testes de reuso de resduos industriais na produo de peas cermicas, se beneficiando das suas caractersticas ligantes para facilitar o manuseio durante o processo de pr-queima dos corpos-de-prova. 4.2.4.1. Fluorescncia de Raio X A Tabela 7 apresenta altos teores de Si0 2 (54,48%), Al 2 O 3 (21,40%) e em menor quantidade o Fe 2 O 3 (8,33%). Os demais componentes, na somatria, no ultrapassam a concentrao de 10%. Nestes resultados, pode-se observar tambm a presena, na argila natural, de metais pesados como Zr e Rb, provavelmente no na forma livre. Este fato pode sugerir que a origem destes metais seja remota, pela ao de acumulao na natureza durante os anos e no por contaminao de atividades antrpicas recentes. A PF foi de 7,91%. 79 Tabela 7 Composio qumica da argila por FRX Amostra % E.A. Argila tipo Tagu SiO2 54,58 0,1 Al2O3 21,40 0,05 Fe2O3 8,33 0,03 K2O 4,98 0,02 MgO 1,53 0,01 TiO2 0,95 0,01 P2O5 0,17 0,004 MnO 0,12 0,004 Rb, Zr 0,02 0,001 Ba, Zn, Cr, Ca, S << PF 7,91 4.2.4.2. Difratometria de Raio X Na Figura 25 podemos observar a presena da ilita, que um dos argilomineral importante, pois confere a argila plasticidade e compactao nas amostras cruas da cermica. O quartzo tambm est presente neste material como um elemento cristalino, sendo um importante fornecedor de Si0 2 . A colorao vermelha do material justificada pela presena de Fe (8,33%) na forma de Magnetita (Tabela 7).
80 Mineral Frmula Quartzo (Qtz) Si O2 Ilita (Ilt) ( K , H3 O ) Al2 Si3 Al O10 ( O H )2 Anatsio (Ant) Ti O2 Magnetita (Mgn) Fe3 O4
Figura 25 Difratograma da Argila Tagu Pode-se ainda observar no difratograma a presena de material amorfo identificado pela altura da linha base de fundo em relao ao ponto zero. Esta caracterstica amorfa ir facilitar, no processo de fuso das amostras, as interaes qumicas entre os elementos txicos (lodo galvnico e areia de fundio e resduos de jateamento) e demais componentes. 81
4.2.4.3. Microscopia Eletrnica de Varredura A argila um material natural e foi submetida anlise depois de seca, para observar as variaes da estrutura aps a queima, na preparao dos corpos-de- prova. a 15kV x 35 500 m b 15kV x 1000 10 m b 15kV x 1000 10 m Figura 26 - MEV da Argila natural A MEV mostra um aspecto fsico completamente desagregado das partculas, com variaes na sua granulometria, sendo visto gros pequenos, mdios e grandes com formatos diferenciados entre si. 82 4.2.5 Corpos-de-Prova Durante os inmeros testes executados, com vrias combinaes de concentraes, todos os corpos-de-prova foram sendo submetidos avaliao preliminar quanto as suas caractersticas fsicas e mecnicas. Na somatria destes primeiros aspectos avaliados, foram selecionados trs corpos-de-prova: M6, M8, M9, os quais foram submetidos posteriormente aos ensaios para avaliao das suas caractersticas qumicas. As caractersticas qumicas alcanadas com os ltimos corpos-de-prova foram satisfatrias, confirmadas com o resultado dos ensaios da lixiviao e solubilizao do corpo-de-prova M9, 1100 C e M8 1120 C. Os resultados qumicos associados s propriedades mecnicas obtidas nos CPs fornecem a garantia de que o produto gerado alm de ser uma boa opo para construo civil, no oferece riscos ao meio ambiente. 4.2.5.1. Resultados de Ensaios do Mdulo de Resistncia Flexo Os resultados mais relevantes do Mdulo de Resistncia Flexo - MRF dos CPs M6, M8 e M9 esto contidos na Tabela 8 em diferentes regimes de queima. Tabela 8 MRF dos CPs M6, M8, M9 em diferentes regimes de queima CP Composies Mdulo de Resistncia a Flexo; MPa Argila Poeira jateamento Areia fundio Lodo galvnico 1100 o C 1120 C 1150 C M6 25 25 30 20 10,43 (2h) 10,99 (4h) 9,922 (6h) -- 9,97 (4h) 11,88 (2h) -- -- M8 30 20 25 25 10,23 (2h) 10,91 (4h) 11,68 (6h) -- 11,68 (4h) 10,03 (6h) 10,96 (2h) 11,20 (4h) -- M9 30 25 20 5 13,49 (2h) 12,81 (4h) 11,98 (6h) -- 11,46 (4h) -- -- -- -- Nota: conforme NBR 13818/1997 83 Na anlise dos valores obtidos na Tabela 8 pode-se ver que : a) o aumento de tempo de queima no altera significativamente a MRF das amostras (M8, M6, M9; 1100 C; 1120 C); b) apesar de no ter diferena significativa nos valores da MRF, o comportamento das amostras varia entre elas conforme o tempo de queima, M8 1100 C aumenta com o tempo e M9 1100 C diminui; c) observa-se que o MRF da amostra M9 apresenta-se um pouco maior que as outras, talvez este fato se d pelo aumento da argila e do lodo galvnico; d) observa-se que o aumento do teor de areia de fundio, no aumenta o MRF a 1100 C, devido a que esta temperatura no ser prpria para sua fuso dos componentes; e) os dados obtidos no fornecem muitas informaes referentes ao MRF comparando as variaes de temperaturas e tempos; provavelmente porque as diferenas de temperatura de queima foram muito prximas. 4.2.5.2 Resultado de Ensaio de Densidade Os resultados das mdias das densidades, obtidos pela mdia aritmtica das razes da massa pelo volume, esto contidos na Tabela 9. Tabela 9 - Mdias das densidades Mdias M6 (1100C) M8 (1100C) M8 (1120C) M9 (1100C) Densidade CP mida, g/cm 3 2,01 2,05 1,938 2,97 Densidade CP seca, g/cm 3 1,78 1,70 1,70 1,67 Densidade CP queimada,g/cm 3 2,02 2,03 1,97 1,92 Na anlise feita na Tabela 9 pode-se ver: a) no processo de secagem dos corpos-de-prova a densidade de todos materiais apresentaram uma diminuio considervel; 84 b) destaque dado para o CP M9,1100 C onde a variao apresentada foi maior, diminuindo de 2,97 at 1,67 g/cm (1,30 g/cm); c) em relao ao processo de queima das amostras secas percebe-se que o comportamento foi o oposto ao processo de secagem, onde ocorreu um aumento da densidade final dos CPs; d) destaque dado para o CP M8 1100 C que apresentou maior variao, aumentando de 1,70 at 2,03 g/cm; e) durante a queima acontece parcialmente um processo de fuso e retrao linear dos corpos-de-prova. 4.2.5.3. Resultado de Ensaio da Retrao Linear Este parmetro explica com maior clareza as mudanas dos valores das densidades durante a queima dos CPs, pois medida que o material entra em fuso ocorre o aumento da densificao do CP. Na Tabela 10 so comparados os valores das Retraes Lineares (RL) obtidas dos CPs queimados e as densidades enquanto secos e depois de queimados. Tabela 10 Comparao entre RL e densidade dos CPs CPs Composio RL % Densidade CP Seco Densidade CP Queimado Argila Poeira jateamento. Areia fund. Lodo galvn. 6 hora g/cm g/cm M6 25 25 30 20 9,00 1,78 2,02 M8 30 20 25 25 8,91 1,70 2,03 M9 30 25 20 25 8,72 1,67 1,92 85 4.2.5.4 Resultado de Ensaio da Absoro de gua Os resultados obtidos, contidos na Tabela 11, classificam os CPs, segundo o ensaio de Abs, Grupo BIb (Abs % 0,5 < Abs 3) conforme a Tabela 2 da norma da ABNT. Tabela 11 - Resultados das mdias da absoro de gua M6 (1100C) M8 (1100C) M8 (1120C) M9 (1100C) ABS - % 0,86 1,54 1,44 1,39 Nota: conforme NBR 13818/97 No Quadro VII das Caractersticas das Placas Cermicas para Revestimento do Anexo T - normativo, pode-se enquadrar o produto originado como placa de revestimento com rea inferior a 57 cm. Para estas especificaes de tamanho de produto, a norma ABNT 13.818:97 isenta dos resultados obtidos nos ensaios de MRF, no sendo este um parmetro de grande importncia neste caso. 4.2.5.5 Resultados de Ensaio de Resistncia a Agentes Qumicos Os resultados obtidos no ensaio de RAQ (Figura 39) foi concludo segundo avaliao da Tabela V, contida no Anexo H, pgina 33, da NBR 13.818/97. Os corpos-de-prova foram avaliados como se fossem peas esmaltadas (GL glazed) devido a sua caracterstica visual e pelos resultados da absoro de gua quando demonstraram propriedades de impermeabilidade, semelhantes aos materiais esmaltados. Na avaliao visual da NBR 13818:97, o uso da Tabela V Procedimento Sistemtico de Classificao, s aplicvel se a superfcie das peas submetidas ao ensaio de resistncia a agentes qumicos, apresentarem facilidade na retirada dos resduos de lpis com dureza HB nas partes no ensaiadas. Sendo assim, as peas aps ficarem imersas nos tempos pr-definidos, nas solues de cidos e lcalis 86 fracos e fortes, solues estas, preparadas de acordo com os dados da norma em questo, foram classificadas: a) Classe GA para produtos qumicos domsticos e de piscinas; b) Classe GLA para cidos e lcalis com baixa concentrao; c) Classe GHA para cidos e lcalis com alta concentrao. Este resultado est coerente com os resultados da lixiviao e solubilizao, pois apresenta ao baixssima de produtos qumicos sobre as peas. 4.2.5.6. Resultado de Ensaio da Difratometria de Raio X Na Figura 27 foram agrupados os difratogramas do CP M8 em trs tempos e temperaturas diferentes: a) (23305-E) M8 seco e sem queimar; b) (23305-D) M8 queimado na temperatura de 950 C por 2 horas; c) (2335-A) M8 queimado na temperatura de 1120 C por 6 horas. Percebe-se na anlise dos grficos da Figura 27 que as diferenas entre eles, referentes as suas caractersticas mineralgicas so pequenas. A presena do quartzo constante em todas as amostras e a partir da 950 C desaparece a ilita e surgem a cristobalita, hematita e a magnetita. Os grficos 23305 D e 23305 A, onde h um aumento da temperatura de queima mostra o aparecimento de mais um pico da magnetita e aparentemente desaparece a hematita, isto se deve a transformao estrutural de hematita para magnetita. 87
Figura 27 Difratograma do CP M8 seco (23305E), queimado a 950 c/2h (23305D) e 1120 C/6h (23305A) Os corpos-de-prova selecionados para testes finais demonstraram, na DRX, que a variao da composio mineralgica insignificante com o aumento da temperatura de queima e dos tempos de queima entre os CPs M6, M8 e M9. Na Figura 28 - a,b, so apresentados os resultados do CP M9 com pequena variao de temperatura (1100 C e 1120 C), mas com 4 horas de diferena de tempo de queima. Nestas temperaturas j houve a transformao total da hematita em magnetita. A visvel constncia de intensidades dos picos de DRX significa, que para todas as amostras, mesmo com temperaturas e tempos de queimas diferentes, a composio mineralgica no altera mais do que 5% (limite de sensibilidade do mtodo). Neste caso, a mudana de propriedades dos materiais, provavelmente 88 Position [2Theta] 10 20 30 40 50 60 Counts 0 100 400 Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Cbt Rtl Qtz Crm Mgn Crm Mgn Crm Mgn Crm Mgn Crm Mgn Crm Mgn Qtz Qtz 23305C_picos.CAF
Mineral Frmula Quartzo (Qtz) Si O2 Magnetita (Mgn) Fe3 O4 Cristobalita (Cbt) Si O2 Rutil o (Rtl) Ti O1.892 ( O H )0.108 Cromita (Crm) Fe ( Cr , Al )2 O4
pode ser explicada por influncias da mudana do nvel de vitrificao dos CPs com o aumento da temperatura de queima. a) 89 Position [2Theta] 10 20 30 40 50 60 Counts 0 100 400 Qtz Qtz Qtz Qtz Qtz Mgn Mgn Mgn Qtz Mgn Mgn Ctb Rtl Crm Crm Qtz Crm Mgn Crm Crm Mgn Crm Crm Qtz Rtl 23305B_picos.CAF
Mineral Frmula Quartzo (Qtz) Si O2 Magnetita (Mgn) Fe3 O4 Cristobalita (Ctb) Si O2 Rutilo (Rtl) Ti O2 Cromita (Crm) Fe Cr2 O4
b)
Figura 28 Difratogramas a - CP M9 1100 C/2h e b - CP M9 1100 C/6h Na Tabela 12 esto os resultados da anlise dos difratogramas. Nela so comparados os resultados da anlise do CP M8 sem queimar e com dois diferentes regimes de queimas com os difratogramas do CP M9 1100 C/ /6h e 1120 C/ 2 h, podendo observar que: 90 Tabela 12 Mudana de composio mineralgica de amostras durante a queima Mistura seca M8-950 0 -2h M8-1120 0 -6h M9-1100 0 -6h M9-1120 0 -2h d, I, % d, I, % d, I, % d, I, % d, I, % Minerais 1 9,969 3,91 Il 2 4,470 4,43 Il 3 4,792 2,69 4,809 4,44 4,806 4,96 Mg, Cr 4 4,251 25,94 4,259 19,45 4,249 23,79 4,262 19,93 4,256 19,64 Q 5 4,045 14,27 4,037 5,60 4,048 5,20 4,043 5,19 Crb 6 3,341 100,00 3,345 100,00 3,340 100,00 3,342 100,00 3,342 100 Q 7 3,207 2,26 3,210 1,66 3,214 1,32 RU 8 2,993 3,77 2,996 2,90 2,989 5,85 3,062 0,98 9 2,944 5,67 2,938 11,62 2,946 13,33 2,942 12,21 Cr,Mg 10 2,702 1,19 2,684 2,46 Hem 11 2,563 3,28 Cr 12 2,508 16,66 2,510 29,09 2,516 30,85 2,514 32,70 Cr,Mg. Hem 13 2,454 7,04 2,456 7,86 2,456 7,61 2,457 8,07 2,457 9,00 Crb, Q ZN, Ru 14 2,392 1,27 2,404 1,61 Cr 15 2,279 4,93 2,281 5,86 2,281 6,14 2,283 4,34 2,283 5,74 Q, Hem,Ru 16 2,234 2,25 2,236 5,00 2,236 3,47 2,241 3,65 Q, Crb 17 2,129 4,52 2,130 5,88 2,126 5,13 2,131 4,63 Q,Crb 18 2,127 13,99 Cr 19 2,082 2,35 2,089 4,09 2,083 4,69 2,084 6,30 Cr, Hem, Mg, Zn 21 1,978 2,01 1,981 2,49 1,980 4,01 1,982 4,95 1,981 3,13 Il, Q 22 1,818 9,98 1,819 10,90 1,819 12,18 1,819 8,73 1,820 7,69 Q 23 1,700 2,04 1,704 2,90 1,700 2,77 Zn, Crb, Cr, Mg 24 1,669 1,75 1,673 2,31 1,673 2,2 1,673 2,33 1,673 5,37 Il, Q, Ru 1,599 3,53 1,605 6,87 1,605 6,48 1,601 7,65 Q, Zn, Hem, Cr 25 1,543 3,90 1,542 6,35 1,543 7,52 1,543 6,62 1,543 8,37 Q 26 1,506 1,56 27 1,471 4,17 1,475 6,75 1,471 6,40 1,476 6,98 Mg, Zn, Cr, Ru 28 1,453 1,65 1,453 1,75 Hem, Il, Q 29 1,417 0,69 1,420 0,96 Q, Crb, Cr, Mg 30 1,382 13,43 1,373 5,76 1,383 5,27 1,384 3,55 Q, Zn, Crb 31 1,372 4,71 1,375 6,36 1,372 5,54 1,373 4,80 Q, Zn 91 Legenda da Tabela 12 Abrev.de Tabela 1A Minerais Formula qumica Ref. Code Il Illita K05 (Al,Fe, Mg)3 (Si,Al)4 O10 (OH)2 09-0343 Q Quartzo low Si O2 86-1560 Crb Cristobalita low, syn Si O2 77-1316 Mg Magnetita Fe3 O4 75-0449 Hem Hematita Fe2 O3 85-0987 Cr Chromita, aluminio Fe (Cr,Al)2 O4 03-0873 Ru Rutilo Ti O1.892 (OH)0.108 86-0146 Zn Zincita Zn O 75-1526 a) durante a queima do CP M8 desaparece completamente o mineral argiloso Illita; b) aparece Cristobalita de baixa temperatura e Rutilo; c) curvas DRX de M8 e M9 apresentam diferenas no significativas entre os CPs a medida que a temperatura e o tempo variam. Estas pequenas mudanas de posies e intensidades de picos ficam no nvel de sensibilidade do mtodo de DRX. O fato dos CPs apresentarem composies mineralgicas bem prximas, reflete nos resultados tambm bastante prximos das propriedades fsicas finais do produto originado, como resistncia a flexo, absoro de gua, retrao linear, etc. 4.2.5.7 Resultados dos Ensaios de Microscopia Eletrnica de Varredura A Figura 29 - a,b,c,d,e, da MEV dos CPs escolhidos para os ensaios finais (M6, M8 e M9) possibilitam identificar a formao de uma massa bastante densa e homognea, proveniente da fuso dos materiais. Aps a queima das misturas dos 4 componentes que compe os CPs, antes agregadas mecanicamente, observa-se pelas micrografias o surgimento de um novo material com alta densidade e com forte ligao entre as partculas, prprio de uma estrutura vtrea. 92 Pode-se perceber tambm a presena de poros arredondados (Figura 29,a) originados devido ao formato das microesferas de vidro ou pela formao de gases durante a queima. As bordas extremamente lisas dos poros indicam que estes so bem delimitados (Figura 29, b) como visto na magnificao de 1000 vezes. Outro detalhe visvel, na magnificao com 1000 (Figura 29,c) e especialmente com 3000 vezes (Figura 29, d), a estrutura amorfa (vtrea) e a formao de linhas formadas na superfcie da pea, que podem ter sido formadas durante a fuso do vidro. Esta estrutura vitrificada explica os bons resultados do Mdulo de Resistncia a Flexo e justifica a presena de substncia amorfa no ensaio de Difratometria de raio X. A Figura 29 b, c, d, e, mostra visivelmente a formao de micro e macro ondas formadas pelo movimento do material vtreo fundindo quando em estado lquido durante a queima. a b c d e Figura 29 MEV dos CPs 93
4.2.5.8 Solubilizao e Lixiviao Os resultados obtidos nos ensaios de solubilizao e lixiviao (Tabelas 13 e 14; Anexo 5) demonstram que o material apresenta certa estabilidade qumica no que diz respeito s ligaes geradas entre o lodo galvnico e os demais resduos da mistura. Isto visvel nos teores de metais encontrados no lixiviado e no solubilizado dos CPs M8 e M9 queimados a 1120 C e 1100 C, respectivamente, por 6 horas. Tabela 13 Resultado CP M8/1120 C - conforme NBR 10004/10005/10006 Lixiviao Ensaios Instrumentais e Fsico Qumico Ensaio Resultado Unidade Metodologia Limites* Cromo total < 0,05 mg/l EAA/CH 5.0 Ferro 0,06 mg/l EAA/CH - Nquel < 0,05 mg/l EAA/CH - Zinco < 0,10 mg/l EAA/CH - Solubilizao Ensaios fsico-qumicos Limites* Fenis 0,001 mg/l 4 aminoantipirina Hach 6.0 10 -4 Nota: NBR-1004.2004 - no h valores desenvolvidos para estes elementos 94 Tabela 14 Resultado do CP M9/1100 C - conforme NBR 10004/10005/10006
* NBR 1004:2004 Para avaliar melhor o resultado do ensaio de lixiviao foi comparada a percentagem dos metais analisados no lodo galvnico puro, segundo o resultado do ensaio de FRX, que contm os teores mais relevantes de Cr total e Zn e os teores que estariam na mistura do CP M8 contendo 20% e M9 contendo 25% deste lodo. Na Tabela 15 pode-se verificar a reduo destes metais aps a queima. 95 Tabela 15 Anlise comparativa de teores de metais nos CPs M8 e M9 Estes resultados de teores muito baixos apresentados no lixiviado resultam da interao qumica extremamente forte com outros componentes da mistura durante a queima com temperatura 1100 0 C e 1120 C, originando uma estrutura vtrea, como comprovado nos ensaio de MEV dos corpos-de-prova finais. O elemento cromo foi quimicamente ligado at alcanar um teor inferior ao da sensibilidade da anlise de Espectrofotometria de Absoro Atmica, isto , menor que 0,05 mg/L. Este resultado pelo menos 100 vezes menor que as normas Brasileiras atuais (Tabelas 14,1 5, 16). Os limites de tolerncia para os metais Fe, Ni e Zn ainda no foram definidos pela a NBR, porm a reduo de 11,83% de Zn com presente no lodo puro para valor < 0,10 mg/l, faz acreditar que a ligao qumica deste e dos demais metais tambm daro resultados positivos, similares ao da lixiviao e solubilizao do cromo. Dados de solubilizao demonstram que o teor de Fe est 6 vezes menor que os limites da NBR (Zn: 50 vezes, Al: 2 vezes e Cu: 40 vezes menor do que limites de solubilizao de NBR 1004:2004). De todas as substncias analisadas, apenas os teores de fenis ficaram acima da tolerncia da NBR. Na tecnologia de galvanizao no existe esta substncia e nos corpos-de-prova estudados a sua presena est associada a areia de fundio (25% em M8 e 20% em M9, - Tabela 14,15,) proveniente do processo produtivo de preparo dos moldes. Lodo Galvnico 20% para M8 Metais FRX % Mistura % Lixiviado Mg Reduo Cr total 16,56 3,312 < 0,05 < 1/66 Zinco 11,83 2,366 < 0,10 < 1/23 Lodo Galvnico 25% para M9 Metais FRX % Mistura % Lixiviado Mg/ Reduo Cr total 16,56 4,14 < 0,05 < 1/82 Zinco 11,83 2,957 < 0,10 < 1/29 96 Os bons resultados obtidos nos ensaios de solubilizao e lixiviao dos CP M8 e M9 so justificados por dois fatores importantes ocorridos durante a queima das amostras: a) a primeira pelo fato da fuso do material vtreo que promove o encapsulamento, como um revestimento, que engloba com extremo contato, todos os metais pesados e outras partculas potencialmente txicas; b) a segunda porque ocorrem ligaes extremamente estveis entre estas partculas e as estruturas cristalinas existentes na mistura e as que so formadas durante a queima do material; c) a incorporao de lodo galvnico pode atingir a percentagem de at 25% na combinao em matriz argilosa que ainda permite bons resultados de retrao linear, que um importante parmetro comercial; d) a incorporao de poeira de jateamento, composta de 75% de SiO 2 , como mostra a Tabela 4, demonstra que este material um bom fundente para se aditivar na matriz argilosa, apresentando boa sinterizao nas temperaturas de 1100 C a 1150 C; e) as combinaes feitas com argila, poeira de jateamento e lodo galvnico, permitem inertizao dos metais pesados presentes, reduzindo o teor de cromo e zinco contidos nos valores de 20 e 25% destes resduos nas amostras M8 e M9, para valores que ultrapassam 50 vezes menos aos limites mximos da NBR segundo demonstrado nos ensaios de lixiviao e solubilizao da Tabela 16; f) a combinao de poeira de jateamento com a argila para compor o corpo- de-prova, colaborou para os resultados da absoro de gua e mdulo de resistncia a flexo, devido aos altos teores de materiais fundentes, pois isto auxilia a densificao da massa; g) apesar de no haver diferena significativa nas variaes de concentraes dos materiais que compe os corpos-de-prova, as amostras M9 preparadas com as concentraes de 30% de argila, 25% de poeira de jateamento, 20% de areia de fundio e 25% de lodo galvnico e queimadas a 1100 C para 2 horas, 4 horas e seis horas, apresentaram os melhores resultados nos ensaios de MRF como mostra a Tabela 5; 97 h) os resultados dos ensaios de solubilizao indicam a impossibilidade de se acrescentar areia de fundio, utilizada com o objetivo de substituir a areia natural, nas quantidades de 30 e 20% nas combinaes dos corpos- de-prova M8 e M9, devido presena de fenol no material; a incorporao de lodo galvnico e poeira de jateamento em matriz argilosa representa uma boa alternativa para o problema de grandes volumes destes resduos na disposio final no meio ambiente. A concluso final deste trabalho mostra que foi alcanada uma alternativa tecnolgica para inertizao de metais pesados, uma soluo vivel para a implantao de produo mais limpa alm de apresentar uma opo comercial para peas cermicas de baixo custo. 98 5 CONCLUSES E SUGESTES 5.1 MINIMIZAO Com aplicao de aes de minimizao de uma indstria com setor galvanotcnico pode-se obter benefcios de qualidade de produto, ambiental e para a sade humana, alm de promover economia de matrias primas e insumos. Os resultados alcanados com implantao de uma Produo Mais Limpa para os resduos, lodo galvnico e areia de jateamento foram: a) lodo: - reduo de aproximadamente R$ 16.000,00 na compra de produtos qumicos para o tratamento dos efluentes, - reduo de aproximadamente R$ 7.800,00 no custo do envio do lodo para coprocessamento. - melhorias na linha de produo, diminuio de nmero de banhos executados para tratar o mesmo tipo de peas, em funo da otimizao das gancheiras, reduo nos volumes de descartes em funo das mudanas dos sistemas de lavagens, aumento na vida til dos banhos qumicos devido diminuio de contaminao pelos arrastes, facilidade operacional na Unidade de Tratamento de Efluentes e a diminuio do aspecto ambiental dos lodos midos mal acondicionados. b) poeira de jateamento: - reduo de aproximadamente R$ 9.000,00 na compra da microesfera de vidro para a limpeza mecnica; - diminuio do aspecto ambiental da poeira sendo descartada inadequadamente e do impacto ambiental da poeira dispersa no ambiente fora da indstria. Aqui se destaca que, dentro de um Sistema de Produo Mais Limpa, em que as aes de minimizao se renovam sempre e os requisitos do Gerenciamento dos Resduos so obedecidos, o tempo utilizado para avaliar as melhorias alcanadas no pode ser limitado no tempo, pois a busca da melhoria contnua promove alteraes na situao da indstria dia aps dia. O tempo mostra que a ao de 99 minimizao adotada abrange setores que nem sequer foram considerados nos levantamentos iniciais. 5.2 TESTES E ENSAIOS LABORATORIAIS Os resultados dos ensaios realizados no captulo anterior permitiram concluir sobre a viabilidade tcnica da incorporao do lodo galvnico, poeira de jateamento, areia de fundio e a argila, para a obteno de pequenas peas cermicas, por mtodo prensado, em temperaturas de 1100 e 1120 C, durante seis horas. Com base nestes resultados foi solicitado o pedido de patente junto ao Instituto Nacional de Propriedade Industrial, protocolado sob o nmero PI 0503499- 0, com o ttulo Composies de cermica Vermelha de Baixa Temperatura Utilizando Altos Teores de Lodo Residual de Processos Galvnicos (Anexo 6). A avaliao associada das caractersticas mecnicas e qumicas dos corpos- de-prova confeccionados mostrou ser possvel a incorporao de resduos galvnicos, classe I, segundo NBR 10004:2004, produzindo uma alternativa tecnolgica para inertizao de metais pesados, uma soluo plausvel para a implantao de produo mais limpa, alm de apresentar uma boa opo comercial para peas cermicas de baixo custo. Apesar dos resultados satisfatrios alcanados na utilizao de resduos galvnicos como matria-prima para preparao de novos produtos e de uma alternativa para minimizar os descartes de resduos para aterros controlados, deve- se considerar que a incorporao em base argilosa, no dever ser uma soluo definitiva para o problema dos grandes volumes destes resduos txicos. H de se buscar, otimizaes de processos na linha de produo, nos sistemas de descartes para possibilitar a segregao dos efluentes e por fim obter lodos com teores mais altos de um mesmo metal permitindo, desta forma, a recuperao destes atravs de vias eletrolticas e retorno dos metais para a linha de banhos qumicos. Com isso, o objetivo deste trabalho foi atingido, atravs da apresentao dos resultados satisfatrios obtidos nos ensaios de absoro de gua, mdulo de resistncia de flexo, retrao linear, lixiviao e solubilizao, alm dos aspectos 100 visuais da boa vitrificao, para incorporao de 20 a 25% de lodo galvnico na massa cermica. A incorporao de outros resduos que no o lodo galvnico tambm possvel, alcanando a percentagem de at 75% de resduos industriais. A retrao linear obtida com estas combinaes fornece um bom resultado para este parmetro quanto ao aspecto da industrializao apresentando percentagens de retrao entre 8,72% e 9,0% nos 3 corpos-de prova finais. Os resultados da absoro de gua (0,5%< Abs >3%) enquadra o material cermico no grupo BIb, segundo a NBR 13818 e indica que ocorreu uma boa vitrificao. Os valores alcanados na Absoro de gua foram de 0,86% a 1,54%. Os mdulos de resistncia flexo alcanados indicam, segundo a NBR 13818, que o material pode ser direcionado para confeco de pequenas peas cermicas para revestimento, apresentando os resultados com valores de 9,92 MPa at 13,49 MPa. A excelente resistncia ao ataque de cidos e lcalis representa uma caracterstica importante para peas confeccionadas, pois demonstra sua capacidade de reteno de elementos nocivos em sua composio, sem riscos a remoo para o meio ambiente alm de dispensar na sua industrializao, o processo de esmaltao. A caracterizao do lixiviado e do solubilizado dos corpos-de-prova M9 1100 C e M8 1120 C, demonstram que ocorreu a inertizao dos metais pesados reduzindo drasticamente os teores de metais inicialmente presentes nos resduos puros, atendendo a legislao especfica em vigor. Quanto presena de fenol, ser necessrio a substituio do tipo de areia de fundio utilizada, ou estudar formas viveis de reduzir sua presena de fenol neste resduo, atravs de tecnologias de eliminao do fenol do resduo slido ou ainda substituio da resina fenlica para outro material agregador para formao dos moldes. O entendimento sobre as propriedades fsicas, qumicas e mecnicas dos corpos-de-prova confeccionados, foi alcanado aps a concluso dos ensaios de Microscopia Eletrnica de Varredura, Fluorescncia de Raios X, Difratometria de Raios X. Concluiu-se que, houve durante o processo de queima das peas cermicas, compostas com os resduos do setor galvanotcnico, areia de fundio e argila, o surgimento de um novo material cermico, com estrutura vtrea bastante homognea e densa, com caractersticas semelhantes ao vidro. 101 O estudo realizado d subsdios para o aprofundamento na questo de transformar o lodo galvnico e a poeira de jateamento em matria para confeco de um novo produto e desta forma minimizar os descartes industriais alm de reduzir o consumo de argila das jazidas naturais. 5.3. SUGESTES Para trabalhos futuros sugere-se: - Elaborar um programa de Gerenciamento de Resduos Slidos Txicos para os setores galvanotcnicos para viabilizar o encaminhamento destes materiais para reciclagem. - Aprofundar os estudos sobre as interaes qumicas e processo de formao de estruturas vtrea que ocorrem durante o processo de queima das peas nos corpos-de prova M6, M8 e M9 com mtodo de microanlise qumica. - Melhorar os contato entre partculas com o objetivo de eliminar ao mximo a formao de espaos vazios na massa queimada e otimizar os resultados do Mdulo de Resistncia a Flexo. - Substituir o resduo de fundio por areia natural a fim de eliminar a presena de fenis, ou utilizar mtodo de eliminao de fenol, antes de incorpor-la na massa cermica. - Avaliar outros resduos txicos com potencial de incorporao em massa cermica. - Diminuir as temperaturas de preparao do material cermico at 700 C para atender as indstrias cermicas e como meio de economizar energia. - Estudar a viabilidade econmica para a montagem de uma central de processamento de placas cermicas em escala industrial. 102 REFERNCIAS ABNT. 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109
A N E X O S
ANEXO 1 COMUNICADO DA PREFEITURA SOBRE DESCARTES DE ENTULHOS DA CONSTRUO CIVIL
ANEXO 2 TRATAMENTOS SUPERFICIAIS
Figura 1 Metalizao com Nitreto de Titnio altssima dureza
Figura 2 Metalizao vcuo baixo custo, substitui a cromagem de plstico
Figura 3 Asperso Trmica alta proteo a corroso
Figura 4 Anodizao dura com PTFE alta dureza e antiaderente
Figura 5 Tratamento vcuo em elastmeros confere propriedades antiaderentes
Figura 6 Tratamento Hidrofbico confere propriedade anti-condensao
Figura 7 Zinco Nquel para automotivo confere alta resistncia a corroso
ANEXO 3 DESCRIO DO PROCESSO PRODUTIVO
DESCRIO DO PROCESSO PRODUTIVO
01) Processos de Zinco Utilizados para fornecer pea metlica, proteo contra corroso, avaliado de acordo com tempo em Salt Spray. Apresentam aspectos variados, dependendo dos acabamentos finais, que pode ser cromatizantes azuis, pretos, amarelos ou verdes. As composies qumicas genricas dos banhos de Zinco so Banho de zinco cido composto por gua, cido brico, cloreto de potssio, cloreto de zinco, anodo de zinco, Zeta Plus Base (mistura de produtos orgnicos) e Zeta Plus Brill (lquido inflamvel). Banho de zinco alcalino isento de cianeto - tem como seus componentes bsicos a soda custica, o anodo de zinco, e os aditivos Oklane 202 e Oklane aditivo L-10. O primeiro desses aditivos caracteriza-se como uma mistura de produtos orgnicos, O segundo caracteriza-se como uma soluo de sais orgnicos. Banho de zinco ferro - tem como seus componentes bsicos a soda custica e os aditivos Performa 269 aditivo Rack, Performa 269 aditivo 10, Performa 269 aditivo RP e Performa 269 aditivo FE. O primeiro desses aditivos caracteriza-se como uma mistura de produtos orgnicos, o segundo caracteriza-se como um aditivo orgnico, o terceiro caracteriza-se como uma soluo aquosa orgnica, o quarto caracteriza-se como um aditivo orgnico. Banho cromato - composto de Finidip 765, caracterizado como um lquido corrosivo contendo cromo, cido sulfrico e cido fosfrico. Banho de selante composto por Finidip 475, caracterizado como soluo inorgnica cida contendo cido fosfrico e cido crmico.
DESCRIO SETORIAL DOS PROCESSOS PRODUTIVOS
Para a implantao do Sistema da Qualidade Total em uma indstria prestadoras de servios galavanotcnicos, necessrio que se registre as etapas de processo, que no se restringe apenas aos banhos, mas em toda a movimentao das peas dentro da empresa. H vrias etapas que precisam ser seguidas antes que se d inicio ao tratamento propriamente dito.
1. Recebimento das peas Geralmente as peas provenientes de um processo de estamparia ou usinagem, apresentam rebarbas, oxidaes, graxas e leo em sua superfcie. As condies de como as peas devem chegar na indstria de tratamento so estabelecidas no desenvolvimento do projeto, assim como as caractersticas estruturais, tipo de liga e demais dados pertinentes exigncia da pea e processo a ser executado. Porm a maioria dos fabricantes no se compromete em retirar estas sujidades ficando a cargo das galvanotcnicas prepar-las antes de process- las.
a. Registro de Inspeo As peas ao entrarem na indstria so submetidas a uma inspeo quanto a sua condio fsica, quando so avaliados o seu grau de sujidade, seu aspecto estrutural e de constituio. Uma vez confirmado que elas esto de acordo com a especificao documental, procede-se a contagem para confirmar se a quantidade de chegada est de acordo com a quantidade especificada na nota de recebimento e encaminha-se para a produo o lote recebido acompanhado de sua respectiva Ordem de Produo.
b. Ordem de Produo (OP) As Ops so documentos internos de controle de processos, nas quais constam todos os dados do processo a ser executado e as especificaes das peas trabalhadas. Estas informaes so geradas na etapa de desenvolvimento da pea dentro da indstria automobilsticas e repassadas aos terceiristas que fabricam, repassam para a galvanotcnica que reproduz o processo especificado (escala piloto) que confirma os dados que sero as diretrizes para rastreabilidade, como forma de controle de processo, garantindo assim a qualidade do produto. 02. Pr-tratamento
A) Primeira etapa: Pr -Tratamento Mecnico ou Limpeza Mecnica
O objetivo desta etapa tornar a superfcie da pea mais lisa e homognea. Ocorre o processo de retirada de carepas, dos excessos de rebarbas, restos de tintas e borracha, resduos de solda, xidos e asperezas, alm de sujidades ou ainda resduos de solda. Geralmente as peas estampadas no necessitam passar por esta etapa, sendo mais comum s peas usinadas e soldadas. O tipo de limpeza mecnica a ser usado especificado em projeto de acordo com o metal e suas ligas e com as condies fsicas das peas.
Esmerilhamento (esmeril), Tamboreamento (tambores com pedras), jateamento(microesferas de vidro ou areia), Hidrojateamento e Riscamento (escova de ao).
Citaremos os processos utilizados na empresa em questo. a. Tamboreamento Consiste em colocar peas pequenas dentro de um recipiente cilndrico com pequenos chips de porcelana e soluo de hidrxido de sdio e mant-los girando por um determinado tempo para que atravs do atrito sejam retiradas as asperezas das peas.
b. Jateamento Na empresa em questo o material abrasivo usado a microesfera de vidro que disparada atravs de ma pistola com presso sobre as peas metlicas dentro de uma cmara enclausurada. *Ponto de gerao de Resduo Significativo
c. Hidrojateamento Neste processo as peas so submetidas a um jato de gua com alta presso contendo gro de areia bem finos. Este lquido descartado, porm os gros de areia so retidos e retornam para a mquina, no sendo descartados.
d. Riscamento As peas so limpas atravs da ao de uma escova de ao que friccionada sobre elas respeitando sempre o sentido dos sulcos e linhas do desenho.
Engancheiramento Este processo antecede a segunda etapa de limpeza, pois consiste na colocao das peas em gancheiras, ou ganchos, para serem mergulhadas nas solues seguintes.
B) Segunda etapa: Pr-Tratamento Qumico ou Limpeza Qumica Nesta etapa as peas engancheiradas so imersas em uma soluo alcalina a quente para a retirada de oleosidade, graxas e sujidades aderidas s peas. A limpeza qumica feita geralmente em trs fases. Algumas peas, dependendo das suas caractersticas, excluem uma delas. Aqui abordaremos aquelas que necessitam ser submetidas a todas as fases de limpeza para qualificarem-se para o tratamento de superfcie.
a) Desengraxante Qumico O desengraxe ocorre em tanques de ao, com temperatura que varia de 65-85 C, aquecidos por resistncias eltricas com timer. Possui alta concentrao de hidrxido de sdio (NaOH), por isto extremamente alcalino , e tensoativos. O tempo necessrio para que ocorra a limpeza completa, varia de acordo com o grau de sujeira e aderncia presente na superfcie da pea. Em mdia em 10-20 minutos a pea fica limpa. descartado quando o banho apresenta ineficincia na limpeza e necessita um volume de aditivo superior ao pr estabelecido nos ensaios. Este perodo est relacionado ao volume de peas tratadas ou aproximadamente um ano. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
b) guas de Lavagem Aps as peas terem sido submetidas ao desengraxe qumico, so lavadas em gua limpa para a retirada dos resduos do banho anterior. Esta lavagem tem a funo alm de limpar a pea, evitar o arraste de um banho para outro.
*Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
c) Decapante cido A decapagem feita com uma soluo extremamente cida, composta por uma mistura de cido sulfrico (H 2 SO 4 ) e cido clordrico(HCl). Nesta etapa so removidos resduos de tintas, oxidaes e camadas metlicas de deposies anteriores (no caso de retrabalho.) O tempo necessrio para que ocorra a remoo completa das oxidaes, varia de acordo com o volume de xidos e a camada de metal na superfcie da pea. Em mdia em 5-15 minutos a pea fica limpa. O tempo deve ser rigorosamente controlado para que a soluo no ataque o dimensional da pea. Aps a retirada da soluo, as gancheiras so lavadas com gua limpa. descartado quando o teor de ferro do banho maior que cem gramas por litro de banho (100g/l). Esse perodo est relacionado ao volume de peas tratadas ou aproximadamente um ano. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
e) guas de Lavagem Aps as peas terem sido submetidas ao decapante, so lavadas em gua limpa para a retirada dos resduos do banho anterior. Esta lavagem tem a funo alm de limpar a pea, evitar o arraste de um banho para outro. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
f) Desengraxante Eletroltico O banho na temperatura ambiente ligado a um retificador, que submete as peas imersas em uma composio alcalina (NaOH), a passagem de uma corrente eltrica limpando microscopicamente a superfcie da pea.. O Hidrxido de Sdio melhora a condutividade eltrica. Com a passagem da corrente eltrica, h a formao de hidrognio que age de duas maneiras: mecanicamente, provocando uma movimentao no lquido, trazendo novas reservas alcalinas sobre a sujeira resistente, e quimicamente pela formao de nova soda ativa, atravs da reduo catdica. Didaticamente falando o banho, ligado a um retificador promove um leve um choque na pea com a funo de liberar os minsculos resduos que ainda encontram-se aderidos nos poros do metal. O tempo necessrio para que ocorra a limpeza completa, varia de acordo com a quantidade de sujeira resistente presente na superfcie da pea. Em mdia em 3 minutos a pea fica limpa. O perodo de descarte de aproximadamente um ano *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
g) guas de Lavagem Aps as peas terem sido submetidas ao desengraxe eletroltico, so lavadas em gua limpa para a retirada dos resduos do banho anterior. Esta lavagem tem a funo alm de limpar a pea, evitar o arraste de um banho para outro. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
03. Processo Eletroltico a) Ativao com soluo de cido clordrico 3% Esta etapa restringe-se apenas para o processo de Zinco cido e serve para conferir a pea uma melhor aderncia na cobertura de outro metal. Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
b) Banhos de Zinco (cido, Alcalino e Ferro) Banho de Zinco (Ferro, cido ou Alcalino Isento de Cianeto) Nesta etapa ocorre a deposio do metal Zn na superfcie das peas metlicas. As gancheiras so imersas no banho e de acordo com a rea da pea e a camada desejada especificadas na OP, o operador programa a amperagem e voltagem no retificador e controla o tempo do processo. As peas recebem camadas que variam de 8 a 25 . Acima disto camada de Zinco comea a ficar quebradia. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
c) guas de lavagem Aps as peas terem sido submetidas ao banho qumico,so lavadas em gua limpa para a retirada dos resduos do banho anterior. Esta lavagem tem a funo alm de limpar a pea, evitar o arraste de um banho para outro. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
d) Ativao cida Antes das peas serem cromatizadas, elas precisam ser ativadas atravs de uma soluo ntrica a 1%. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo e) guas de lavagem Aps as peas terem sido submetidas ativao, elas so lavadas em gua limpa em apenas um tanque, montado no sistema estanque. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
f) Cromatizante o processo usado para fornecer a pea maior resistncia corroso. As peas imersas em uma soluo cida que contem misturas de cidos inorgnicos e cromo recebem uma camada formada de um gel cristalino que tem seu tempo de cura em 72 horas. A cura consiste na eliminao das molculas de guas retidas no gel. Os cromatos podem fornecer a pea colorao preta, amarela, azul ou verde. O tempo de imerso de aproximadamente 40 segundos em agitao uniforme. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
g) guas de lavagem Aps as peas terem sido submetidas ativao, elas so lavadas em gua limpa em apenas um tanque, montado no sistema estanque. *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
h) Selante uma soluo cida tambm contento cromo, que permite que os poros da camada aplicada se fechem, conferindo a pea maior proteo e resistncia.O tempo de imerso das g ancheiras nesta soluo a metade do tempo usado no cromato (20 segundos). *Ponto de gerao de Resduo Lquido Significativo
04. Secagem a) Secagem por Jato de Ar Aps a retirada da soluo de selante, as gancheiras so encaminhadas diretamente para secagem. um procedimento imediato aps o selante, onde as peas so submetidas ao jato de ar de maneira enrgica e uniforme para a retirada do lquido sobre a superfcie, evitando a formao de mancha.
b) Secagem na Estufa As peas permanecem numa estufa de temperatura controlada por 5 10 minutos. Esta temperatura no pode ser superior a 60C para no prejudicar a camada do cromato que no resiste a temperaturas elevadas.
05. Inspeo Final e expedio de peas A inspeo final o procedimento que qualificar a pea para a liberao ao cliente.
a) Inspeo da Qualidade Com a OP, acompanhando o lote trabalhado, o responsvel pelo controle de qualidade final inspeciona a pea, uma a uma, certificando-se que as especificaes de processo, camada e aspecto final exigidos no documento foram atendidos.
b) Emisso do Certificado de Qualidade Com o resultado da Inspeo da Qualidade o Certificado de Qualidade emitido e assinado pela responsvel tcnico pelos processos qumicos para ser anexado a nota fiscal de retorno das peas.
c) Expedio As peas so liberadas para entrega devidamente qualificada. Os registros de produo so arquivados e a OP anexada a uma via da Nota fiscal emitida e arquivada na empresa.