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- CINTICA QUMICA TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO (Ufpel 2005) Nos ltimos anos, a preocupao com o meio ambiente tem aumentado, fazendo com que os responsveis pelas emisses de poluentes na natureza tomem atitudes que as minimizem ou, at mesmo, eliminem. As emisses de gases poluentes pelos automveis um exemplo disso, j que os veculos automotores hoje construdos so dotados de um dispositivo antipoluio, chamado de "conversor cataltico", o qual constitudo por vrios catalisadores, entre os quais: platina, paldio e irdio. Catalisadores so substncias que aumentam a velocidade das reaes sem serem efetivamente consumidas nos processos. Portanto, nos veculos modernos, a presena de catalisadores, em local por onde os resduos gasosos txicos sados do motor (CO, NO, etc.) tenham que passar, provoca um aumento na velocidade de suas transformaes (equaes a seguir) em gases no txicos (CO, N, vapor d'gua, etc.), diminuindo a poluio atmosfrica. No havendo o "conversor cataltico", as reaes por serem lentas, no se completam no interior do veculo e deixam de ocorrer quando os gases txicos se dispersam, ao serem lanados no meio ambiente. O combustvel deve ter baixo teor de enxofre e no conter chumbo para que os catalisadores no sofram danos e tenham a eficincia diminuda. Como se trata de uma catlise heterognea, as reaes acontecem com as molculas adsorvidas na superfcie do catalisador, a qual, por essa razo, deve ser elevada. Equaes de algumas reaes que ocorrem na superfcie dos catalisadores nos automveis Equao 1. Equao 2. Equao 3. 2 CO + 2 NO 2 CO + N 2 CO + O 2 CO 2 NO N + O TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO (Cesgranrio 2004) Indstrias farmacuticas esto investindo no arranjo espacial dos tomos nas molculas constituintes dos princpios ativos de seus medicamentos, de forma a torn-los mais efetivos no tratamento de molstias, podendo alterar ou inativar determinada funo biolgica. J esto sendo liberados no mercado produtos resultantes dos mais avanados centros de pesquisa. Com isso, os atuais genricos esto-se tornando meros coadjuvantes de novas tecnologias, como a "estereosseletividade", que j dominada por alguns laboratrios de pesquisa farmacutica. Um exemplo o frmaco conhecido como clorazepate, genrico do racemato, pois a produo de um dos enantimeros puros desse mesmo frmaco j resultado da tecnologia de "estereosseletividade". 2. A forma espacial de uma cadeia protica tem particular importncia para a sua funo. Cada enzima, por exemplo, tem um centro ativo que lhe permite o "encaixe" com o seu substrato e a promoo da reao. A reduo na velocidade da reao enzimtica ou sua inibio pode ser causada pela deformao espacial da enzima. Esta deformao pode ser produzida por alteraes significativas na: a) concentrao do substrato e no pH. b) concentrao do substrato e da enzima. c) temperatura e no pH. d) temperatura e na concentrao do substrato. e) temperatura e na concentrao da enzima. TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO (Pucmg 2004) A amnia (NH) uma substncia qumica muito importante para a indstria. Ela utilizada na preparao dos produtos de limpeza, dos explosivos, dos fertilizantes, das fibras de matria txtil, etc. A sntese de NH realizada em fase gasosa, temperatura de aproximadamente 450C, de acordo com a seguinte reao: N + 3H 2NH + energia 3. CORRETO afirmar que: a) o rendimento da reao de sntese de NH aumenta com a elevao da temperatura. b) a velocidade da reao de sntese de NH diminui com a elevao da temperatura. c) a velocidade da reao de sntese de NH aumenta se a presso de N aumenta. d) a reao de sntese de NH endotrmica.

1. O texto sobre "conversores catalticos" permite a concluso de que nos veculos com motores de combusto interna, os catalisadores a) diminuem o tempo em que gases txicos se transformam em gases no txicos. b) aumentam o tempo de transformao dos reagentes em produtos. c) absorvem os resduos no txicos advindos do motor e os transformam em gases txicos. d) adsorvem o combustvel, transformando-o em gases txicos. e) deslocam o equilbrio das reaes gases txicos gases no txicos para a esquerda.

Vestibulando Web Page www.vestibulandoweb.com.br 4. (Fatec 2006) Pode-se detectar a presena de iodetos em guas-mes de salinas, por meio da reao representada pela equao HO(aq) + 2H(aq) + 2I(aq)2HO() + I(aq) Os seguintes grficos, mostrando a velocidade da reao em funo da concentrao dos reagentes, foram construdos com os dados coletados em vrios experimentos: - variando a concentrao de HO e mantendo constantes as de H e I; - variando a concentrao de H e mantendo constantes as de HO e I; - variando a concentrao de I e mantendo constantes as de HO e H.

Com base na anlise dos grficos, afirma-se que a velocidade da reao I. depende apenas da concentrao de H. II. diretamente proporcional concentrao de HO. III. independe da concentrao de H. IV. inversamente proporcional concentrao de I. correto o que se afirma apenas em: a) I b) III c) IV d) II e III e) II, III e IV 5. (Ita 2004) A figura a seguir representa o resultado de dois experimentos diferentes (I) e (II) realizados para uma mesma reao qumica genrica (reagentes produtos). As reas hachuradas sob as curvas representam o nmero de partculas reagentes com energia cintica igual ou maior que a energia de ativao da reao (Eat). Baseado nas informaes apresentadas nesta figura, correto afirmar que

a) a constante de equilbrio da reao nas condies do experimento I igual da reao nas condies do experimento II. b) a velocidade medida para a reao nas condies do experimento I maior que a medida nas condies do experimento II. c) a temperatura do experimento I menor que a temperatura do experimento II. d) a constante de velocidade medida nas condies do experimento I igual medida nas condies do experimento II. e) a energia cintica mdia das partculas, medida nas condies do experimento I, maior que a medida nas condies do experimento II. 6. (Ita 2006) A figura apresenta cinco curvas (I, lI, III, IV e V) da concentrao de uma espcie X em funo do tempo. Considerando uma reao qumica hipottica representada pela equao X (g) Y (g), assinale a opo CORRETA que indica a curva correspondente a uma reao qumica que obedece a uma lei de velocidade de segunda ordem em relao espcie X.

a) Curva I b) Curva II c) Curva III d) Curva IV e) Curva V

Vestibulando Web Page www.vestibulandoweb.com.br 7. (Uel 2006) A conservao de alimentos pode ser feita de diferentes modos: pelo uso de um meio fortemente salgado, capaz de promover a desidratao dos microorganismos, como na carne seca; pela utilizao de conservantes, como o benzoato de sdio, que reduzem a velocidade de oxidao e decomposio; ou pela diminuio da temperatura, reduzindo a velocidade da reao, uma vez que o aumento de 10C aproximadamente duplica a velocidade da reao. Supondo apenas o efeito da temperatura e considerando que, temperatura ambiente (25C), a validade de um alimento de 4 dias, sobre a sua durabilidade, quando conservado em geladeira a 5C, correto afirmar: a) A velocidade de decomposio seria reduzida em aproximadamente um quarto. b) A velocidade de decomposio seria reduzida pela metade. c) O alimento teria um prazo de validade indeterminado. d) A durabilidade deste alimento imprevisvel. e) O alimento se deteriorar em uma semana. 8. (Ufg 2004) Em aqurios, utilizam-se borbulhadores de ar para oxigenar a gua. Para um mesmo volume de ar bombeado nesse processo, bolhas pequenas so mais eficientes, porque em bolhas pequenas a) a rea superficial total maior. b) a densidade menor. c) a presso maior. d) a velocidade de ascenso menor. e) o volume total menor. 9. (Ufmg 2004) Considerando-se o papel do catalisador numa reao reversvel, CORRETO afirmar que a) a velocidade da reao independente da concentrao do catalisador. b) o catalisador acelera apenas a reao direta. c) o catalisador desloca o equilbrio no sentido de formar mais produtos, mesma temperatura. d) o catalisador consumido e regenerado durante a reao. 10. (Ufmg 2006) Analise este grfico, em que est representada a variao da concentrao de um reagente em funo do tempo em uma reao qumica:

Considerando-se as informaes desse grfico, CORRETO afirmar que, no intervalo entre 1 e 5 minutos, a velocidade mdia de consumo desse reagente de a) 0,200 (mol/L)/min . b) 0,167 (mol/L)/min . c) 0,225 (mol/L)/min . d) 0,180 (mol/L)/min . 11. (Ufrs 2004) A "Teoria absoluta da velocidade das reaes", ou "Teoria do complexo ativado", foi proposta para explicar o comportamento cintico da interao de espcies qumicas. A respeito dessa teoria, INCORRETO afirmar que a) a velocidade da reao ser tanto maior quanto maior for a energia potencial do complexo ativado. b) um estado de equilbrio estabelecido entre os reagentes e o complexo ativado. c) o complexo ativado uma espcie intermediria de elevada energia potencial. d) o complexo ativado se decompe espontaneamente, formando os produtos da reao. e) a energia de ativao da reao direta corresponde diferena entre as energias do complexo ativado e dos reagentes. 12. (Ufscar 2006) Um dos produtos envolvidos no fenmeno da precipitao cida, gerado pela queima de combustveis fsseis, envolve o SO gasoso.Ele reage com o O do ar, numa reao no estado gasoso catalisada por monxido de nitrognio, NO. No processo, gerado SO, segundo a reao global representada pela equao qumica balanceada: NO(g) 2SO + O 2SO

No grfico a seguir esto representadas as variaes das concentraes dos componentes da reao em funo do tempo de reao, quando a mesma estudada em condies de laboratrio, em recipiente fechado contendo inicialmente uma mistura de SO, O e NO gasosos.

Vestibulando Web Page www.vestibulandoweb.com.br 15. (Unifesp 2005) Para investigar a cintica da reao representada pela equao a seguir, foram realizados trs experimentos, empregando comprimidos de anticido efervescente, que contm os dois reagentes no estado slido. As reaes foram iniciadas pela adio de iguais quantidades de gua aos comprimidos, e suas velocidades foram estimadas observando-se o desprendimento de gs em cada experimento. O quadro a seguir resume as condies em que cada experimento foi realizado. As curvas que representam as concentraes de SO, SO, O e NO so, respectivamente: a) I, II, III, IV. b) II, I, III, IV. c) III, I, II, IV. d) III, II, I, IV. e) IV, III, II, I. 13. (Ufu 2005) Acredita-se que a decomposio do perxido de hidrognio, na presena de ons iodeto, acontece pelo seguinte mecanismo: HO (aq) + I (aq) HO () + IO (aq) e HO (aq) + IO (aq) HO () + O (g) + I (aq) Na proposta de mecanismo, I (aq) a) um produto da reao global. b) um reagente da reao global. c) o complexo ativado do mecanismo. d) um catalisador. 14. (Unesp 2004) A queima de um combustvel como a gasolina, ou seja, sua reao com o oxignio, bastante exotrmica e, do ponto de vista termodinmico, espontnea. Entretanto, essa reao inicia-se somente com a concorrncia de um estmulo externo, como, por exemplo, uma fasca eltrica. Dizemos que o papel deste estmulo a) fornecer a energia de ativao necessria para a reao ocorrer. b) deslocar o equilbrio no sentido de formao de produtos. c) aumentar a velocidade da reao direta e diminuir a velocidade da reao inversa. d) favorecer a reao no sentido da formao de reagentes. e) remover o nitrognio do ar, liberando o oxignio para reagir.

Assinale a alternativa que apresenta os experimentos em ordem crescente de velocidade de reao. a) I, II, III. b) II, I, III. c) III, I, II. d) II, III, I. e) III = I, II.

TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO (Unicamp 2006) A eficincia na administrao oral de um medicamento leva em conta vrios parmetros, dentre os quais: o tempo para se atingir a concentrao mxima na corrente sangunea; a concentrao mnima efetiva (CME), que a concentrao mnima necessria para que o paciente apresente resposta adequada ao medicamento; a quantidade total de medicamento no sangue aps a sua administrao. O diagrama a seguir mostra a variao da concentrao no sangue (microgramas por mililitro - g/mL), em funo do tempo, para a mesma quantidade de um mesmo medicamento em duas formulaes diferentes.

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Aspectos cinticos do uso do medicamento: a) Que formulao absorvida mais rapidamente? b) Que formulao apresenta maior tempo de manuteno da concentrao mnima efetiva? E qual esse tempo? c) Se o paciente iniciar o tratamento com a formulao A, e em seguida passar para a formulao B, depois de quantas horas da ingesto da formulao A ele deve iniciar a ingesto da formulao B? Explique. 17. (Fuvest 2006) Em soluo aquosa, iodeto de potssio reage com persulfato de potssio (KSO). H formao de iodo e de sulfato de potssio. No estudo cintico desta reao, foram realizadas quatro experincias. Em cada uma delas, foram misturados volumes adequados de solues-estoque dos dois reagentes, ambas de concentrao 4,0 . 10 mol/L e, a seguir, foi adicionada gua, at que o volume final da soluo fosse igual a 1,00 L. Na tabela 1, esto indicadas as concentraes iniciais dos reagentes, logo aps a mistura e adio de gua (tempo igual a zero). A seguir, est o grfico correspondente ao estudo cintico citado e, tambm, a tabela 2 a ser preenchida com os volumes das solues-estoque e os de gua, necessrios para preparar as solues das experincias de 1 a 4. a) Escreva a equao qumica balanceada que representa a reao de oxirreduo citada. b) Preencha a tabela 2. c) No grfico, preencha cada um dos crculos com o nmero correspondente experincia realizada. Justifique sua escolha com base em argumentos cinticos e na quantidade de iodo formado em cada experincia. velocidade da reao = mols de I produzido/tempo = = k C(I) C(SO) C(I) e C(SO) = concentraes das respectivas espcies qumicas, em mol/L k = constante de velocidade, dependente da temperatura

18. (Ufc 2006) Considere as seguintes reaes elementares: etapa lenta etapa I: HOOH + I HOI + OH etapa rpida etapa II: HOI + I I + OH etapa rpida etapa III: 2OH + 2HO 4HO ------------------------------------------------------------reao global: 2I+HOOH+2HO I+4HO a) Qual a etapa determinante da velocidade da reao? b) Apresente a expresso da lei de velocidade para a reao global. 19. (Ufmg 2006) A decomposio de gua oxigenada, HO(aq), produz gua lquida, HO(), e oxignio gasoso, O(g), conforme representado nesta equao: HO(aq) HO() + 1/2O(g) Para estudar a cintica dessa decomposio, um estudante realizou um experimento, em que acompanhou a reao, na presena do catalisador FeC(aq), determinando, periodicamente, a concentrao da gua oxigenada. O grfico a seguir representa a variao da concentrao de HO(aq) em funo do tempo. (A linha cheia foi obtida a partir dos dados experimentais.)

Vestibulando Web Page www.vestibulandoweb.com.br a) Apresente a equao global da reao e a equao da velocidade da reao que ocorre experimentalmente. b) Verifique e justifique se cada afirmao a seguir verdadeira: I. a reao em estudo absorve calor; II. a adio de um catalisador, quando o equilbrio atingido, aumenta a quantidade de gs carbnico.

GABARITO
A velocidade de uma reao, em um dado instante t, dada pelo valor da inclinao da reta tangente curva de variao da concentrao da gua oxigenada em funo do tempo, com sinal trocado. A linha tracejada no grfico mostra a reta tangente para o tempo de 950 s. a) Utilizando a tangente tracejada, CALCULE a velocidade instantnea da reao de decomposio da gua oxigenada no tempo de 950 s. b) INDIQUE se a velocidade da reao diminui, permanece constante ou aumenta, medida que o tempo de reao passa. JUSTIFIQUE sua resposta. c) REPRESENTE, qualitativamente, no grfico, a curva da variao da concentrao da gua oxigenada em funo do tempo, caso a concentrao do catalisador FeC(aq), utilizado no experimento fosse reduzida metade. JUSTIFIQUE a forma da nova curva representada. 20. (Unifesp 2006) Estudos cinticos da reao entre os gases NO e CO na formao dos gases NO e CO revelaram que o processo ocorre em duas etapas: I. NO(g) + NO(g) NO(g) + NO(g) II. NO(g) + CO(g) NO(g) + CO(g) O diagrama de energia da reao est esquematizado a seguir. 1. [A] 2. [C] 3. [C] 4. [D] 5. [C] 6. [E] 7. [A] 8. [A] 9. [D] 10. [A] 11. [A] 12. [C] 13. [D] 14. [A] 15. [B]

16. a) A formulao A. b) De acordo com o grfico, B: aproximadamente 8 horas. c) Como o paciente deve manter a concentrao mnima efetiva (CME) entre as duas formulaes, percebemos que deve ocorrer uma diferena de quatro horas, ou seja, o paciente dever utilizar a formulao B aps quatro horas da ingesto de A. 17. a) 2KI + 1KSO 2KSO + I Equao inica da reao: 2I + SO 2SO + I Observe a tabela e o grfico a seguir.

Vestibulando Web Page www.vestibulandoweb.com.br 1) Temperatura menor e menor concentrao. 2) [I].[SO] > experincia 1 e 4 e menor do que na experincia 3. 3) [I].[SO] maior. 4) A temperatura maior. 18. a) A etapa determinante da velocidade da reao a etapa lenta. Portanto, etapa I. b) v = k[HOOH][ I ] 19. a) Para t = 950 s, temos [HO] = 0,0500 M. Velocidade instantnea = (0,0500 M)/(950 s) = 0,0000526 = 5,26 10 M.s. b) A tangente tracejada para [HO] = 0,1000 M e T = 1450 s - 6,9 10 M.s,ou seja, a velocidade da reao diminui com o tempo. c) Com a diminuio da quantidade de catalisador a velocidade de decomposio da gua oxigenada diminui. A reao ocorre num intervalo de tempo maior e a curva se torna menos inclinada. Observe o grfico a seguir:

20. a) NO(g) + CO(g) NO(g) + CO(g) v = k [NO] b) I: Falsa, pois, pelo grfico observa-se que exotrmica (ocorre com liberao de calor), sendo que os produtos tm menor energia que os reagentes. II: Falsa, pois o catalisador no desloca o equilbrio; no afeta o rendimento. Quando colocado no incio, faz com que o equilbrio seja atingido mais rapidamente.

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