TRATAMENTO DE GUAS OLEOSAS NAS INDSTRIAS Frente s exigncias cada vez mais rigorosas dos rgos reguladores ambientais,

o enquadramento da gua oleosa gerada em diversas atividades industriais constitui-se atualmente em um dos maiores desafios perfeita adequao ambiental de indstrias e prestadoras de servios que atuam nos mais variados ramos de atividade. Alm do leo, outras impurezas podem estar contidas em uma gua oleosa. Para que sejam atendidos os padres ambientais de descarte e/ou as caractersticas necessrias para o reuso da gua, o tratamento de uma gua oleosa pode se tornar uma operao complexa e dependente de processos altamente eficientes. Visando atingir esse objetivo da maneira mais simples, barata e eficiente possvel, a ENGENHO NOVO desenvolveu um sistema de tratamento da gua oleosa que hoje o que h de mais apropriado e verstil para tratar os efluentes oleosos gerados nas mais diferentes atividades industriais, como por exemplo:

Efluentes da lavagem de pisos, tanques, veculos, mquinas, peas etc., guas de sistemas de refrigerao, guas oriundas de oficinas mecnicas, Em usinas de acar e lcool, as guas residuais do setor de moagem, contendo leos, graxas e lubrificantes, alm de resduos de bagao de cana, terra e areia, entre outros.

A seguir apresentada uma discusso sobre algumas caractersticas das guas oleosas e das suas formas de tratamento. GUA OLEOSA gua Oleosa um termo genrico usado para descrever todas as guas que apresentam quantidades variveis de leos, graxas e lubrificantes, alm de uma variedade de outros materiais em suspenso, que podem incluir areia, terra, argila e outros, e uma gama de substncias coloidais e dissolvidas, tais como detergentes, sais, metais pesados, etc. Os leos e graxas podem estar presentes na gua oleosa em duas formas distintas: livres ou emulsionados. O leo livre aquele que corresponde a uma fase visivelmente distinta da fase aquosa, isto , ele no se mistura com a gua, e pela sua densidade aparece flutuando na superfcie da gua ou como gotculas em suspenso, sendo facilmente identificvel na gua oleosa (de uma maneira simples, o leo livre aquele que voc capaz de "ver" na gua).
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gua oleosa contendo leo livre. Quando a gua oleosa contm leo emulsionado, o leo se encontra to intimamente misturado e estabilizado na gua que a sua presena no pode ser distinguida a olho nu. Visualmente, tem-se um sistema "monofsico" gua-leo, que conhecido como emulso. Por sua vez, uma emulso composta por inmeras micelas, que so as unidades bsicas que compe esse sistema. (Ver figuras abaixo.) Em condies de equilbrio, o leo puro imiscvel na gua pura, e no ocorre a formao de emulses, ficando apenas leo livre em suspenso na gua. Para que exista uma emulso so necessrias duas condies: i) deve haver uma disperso mecnica do leo na gua e viceversa, com a introduo de minsculas gotculas de uma fase no interior da outra, e ii) o meio deve conter algum agente qumico que seja capaz de estabilizar essas gotculas de uma fase no interior da outra fase, impedindo a sua coalescncia, isto , que as gotculas se unam umas s outras, crescendo e voltando a formar fases distintas. Na prtica, a presena de leo emulsionado muito comum, e pode-se dizer que uma gua oleosa contm sempre leo emulsionado, sendo o leo livre a parcela de leo que se encontra em excesso. A disperso mecnica da mistura leo-gua pode ocorrer de diferentes maneiras como, por exemplo, pela turbulncia causada pela passagem da gua oleosa atravs de bombas, tubulaes, etc., pelo atrito da mistura junto a peas mecnicas, pela presena de agitadores mecnicos, por borbulhamento de ar, etc.

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Por sua vez, a molcula do agente qumico que precisa estar presente na gua oleosa para estabilizar as emulses deve possuir uma regio hidrofbica (isto , uma regio apolar que apresenta repulso pela gua e atrao pelo leo) e uma regio hidroflica (regio polar que, ao contrrio, apresenta atrao pela gua e repulso pelo leo), de forma que a mesma seja capaz de formar uma ponte estvel entre as fases leo (apolar) e gua (polar), unindo-as de forma ntima e estvel. Os compostos que exibem essa caracterstica consistem em molculas orgnicas que contm, ao mesmo tempo, longas cadeias apolares de hidrocarbonetos (parte hidrofbica que ir se ligar intimamente ao leo) e uma extremidade polar (uma funo orgnica inica hidroflica que se liga gua). Esses compostos so chamados apropriadamente de agentes surfatantes, o que literalmente quer dizer "agentes que atuam na superfcie", uma vez que a sua ao tem lugar nas interfaces (superfcies) entre as fases gua e leo. Dentre os surfatantes mais comuns esto os detergentes. Molcula de Surfatante.

Processo de formao de uma emulso de leo em gua pela adio de um agente surfatante e agitao, e detalhe de uma micela gua-leo.

Uma vez que o surfatante atua somente na interface entre as fases gua e leo, e no na totalidade dessas fases, mesmo quantidades muito pequenas de surfatante so suficientes para estabilizar grandes quantidades de uma fase na outra e formar uma emulso.

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As figuras a seguir mostram as diferenas no aspecto visual exibidos pelos leos livre e emulsionado. Na figura da esquerda, primeiro mostrado o leo puro e a mistura imiscvel gua-leo; na seqncia, aps a adio de uma pequena quantidade de agente surfatante e de agitao, mostrada a emulso leo-gua que se forma, onde impossvel distinguir o leo da gua. A foto da direita mostra outro exemplo da mesma situao.

leo livre e leo emulsionado

TRATAMENTO DA GUA OLEOSA Quando se pensa em separar o leo presente em uma gua oleosa importante lembrar que no basta retirar apenas o leo livre, uma vez que tambm indispensvel a remoo do leo que est emulsionado no meio. Separao do leo Livre O leo livre, por j se encontrar completamente estratificado da gua, pode ser removido com relativa facilidade, bastando para tal um decantador, hidrociclone, centrfuga ou flotador que seja capaz de proporcionar as condies necessrias para que as menores gotculas de leo em suspenso na gua oleosa sejam separadas por diferena de densidade e formem uma fase contnua e independente. Com freqncia, para a separao do leo livre so empregados decantadores com placas, lamelas ou colmias paralelas feitas a partir de um material hidrofbico, as quais auxiliam na aglutinao (unio) das gotculas de leo, tornandoas maiores e, portanto, de separao mais fcil e rpida. A separao do leo livre , em geral, um processo exclusivamente fsico, e no apresenta maiores complexidades.

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Separao do leo Emulsionado O leo que se encontra emulsionado, no entanto, muito mais difcil de ser separado da gua. Ele est microscopicamente disperso no meio, e cada gotcula de leo, que invisvel ao olho nu, se encontra altamente estabilizada junto gua devido presena das impurezas surfatantes. Em um sistema desse tipo, apenas o emprego de equipamentos de separao gravitacional (decantadores ou flotadores sem o auxlio de produtos qumicos, os quais so sistemas fsicos), estejam eles equipados ou no com placas, lamelas ou colmias hidrofbicas coalescentes, no surte qualquer efeito aprecivel sobre a remoo do leo presente na gua oleosa. Para promover a separao do leo que se encontra emulsionado fundamental que se tenha no processo uma etapa inicial de desestabilizao da emulso. A desestabilizao da emulso feita atravs de um tratamento qumico da gua oleosa contendo o leo emulsionado, mediante a adio de eletrlitos capazes de deslocar os surfatantes da interface gua-leo sob condies especficas de pH e de potencial inico que variam de acordo com cada tipo de gua oleosa. Isso permite que as microscpicas gotculas de leo presentes no meio se aproximem umas das outras e se unam (coalesam) para formar gotculas maiores, que "aparecem" na gua oleosa como leo livre. Entretanto, esses eletrlitos, alm de deslocar o surfatante, podem tambm atuar como um agente coagulante, criando uma ponte forte e estvel entre as micro-gotculas de leo, que assim crescem mais rapidamente e de forma irreversvel. Aps as gotculas de leo terem coalescido e "aparecido", a sua separao gravitacional torna-se possvel. Em concluso, a separao do leo que est emulsionado passa, obrigatoriamente, por um processo de separao fsico-qumico. O Processo de Tratamento Nos ltimos anos, as legislaes ambientais vm se tornando cada vez mais rigirosas. Para o seu cumprimento no basta simplesmente retirar o leo que est presente na forma livre, sendo necessria tambm a remoo da quase totalidade do leo que est presente na forma emulsionada. Para o caso mais geral, onde a gua oleosa contm leo livre e leo emulsionado, o processo de tratamento da gua oleosa deve compreender as seguintes etapas principais:

Decantao: para a remoo da parcela de leo livre j separado, evitando um maior consumo de produtos qumicos na etapa seguinte; aplicvel toda vez que a parcela de leo livre significativa.
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Tratamento fsico-qumico: para a quebra da emulso, coagulao e floculao das gotculas de leo. Flotao: para a separao da fase leo floculada da gua tratada.

Decantao do leo Apesar da decantao ainda ser o processo de separao mais difundido, ela vem perdendo rapidamente a sua importncia, uma vez que no atende aos requisitos ambientais de separao da parcela de leo emulsionado, sendo recomendada apenas para a separao da parcela de leo livre. Na decantao a gua oleosa recolhida em um tanque, onde as fases gua e leo ficam em repouso, ou pelo menos sem agitao, durante o tempo necessrio para que elas sejam completamente separadas apenas pela ao da fora da gravidade. O leo, por ser mais leve do que a gua, se acumula na superfcie, enquanto a fase aquosa, mais pesada, decanta ao fundo do equipamento. A velocidade do processo de separao diretamente proporcional diferena entre as densidades do leo e da gua. Para referncia, a tabela a seguir apresenta as densidades relativas de alguns leos: Densidade Relativa 1,00 0,93 0,91 0,89 Densidade Relativa 0,87 0,80 0,74 0,73

Componente gua leo Vegetal leo Mineral Parafina

Componente Petrleo Querosene Benzina Gasolina

Tratamento Fsico-Qumico Como citado anteriormente, as etapas de quebra da emulso e de coagulao/floculao das gotculas de leo so promovidas pela adio gua oleosa de um agente qumico cujas caractersticas especficas dependem do tipo de leo que est sendo tratado e do surfatante que existe no meio. Este agente, que pode ser um eletrlito catinico ou aninico, composto por sais ou por substncias orgnicas polivalentes, atua deslocando e anulando eletricamente as molculas de surfatante que esto junto superfcie da gotcula de leo, deixando o caminho livre para a formao de uma fase de leo livre (alguns agentes qumicos vo ainda alm, promovendo tambm a aglutinao de vrias gotculas de leo).

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Flotao do leo Uma vez que as fases leo e gua estejam estratificadas, resta apenas a separao de uma fase da outra. Como no caso do leo livre (descrito acima), essa separao pode ser feita atravs de processos de decantao, hidrociclonao, centrifugao ou flotao, os quais se baseiam na diferena entre as densidades das fases. Entretanto, o agente qumico que foi adicionado para desestabilizar a emulso se precipita na forma de um composto com alta densidade, o qual, ao se misturar fase leo, torna essa fase mais pesada, aproximando sua densidade da gua, o que torna a separao das fases muito mais lenta e ineficiente, principalmente quando se emprega um processo de decantao. Os processos de centrifugao e hidrociclonao so de alto investimento, por isso encontram aplicao restrita no tratamento de efluentes industriais contendo gua oleosa. Na flotao adiciona-se gua oleosa uma grande quantidade de minsculas bolhas de um gs (geralmente ar), as quais, pela natureza hidrofbica do leo, se aderem s gotculas de leo de forma firme e estvel. Com isso, h a formao de um sistema leo-gs com densidade muito inferior da gua onde ele se encontra, independente de ter havido a adio de um agente qumico para desestabilizar a emulso. E, como aqui a velocidade de separao tambm diretamente proporcional diferena entre as densidades das fases, o sistema leogs formado tende a se deslocar para a superfcie do lquido com muito mais rapidez e eficincia, onde se acumula e de onde pode ser removido com facilidade. Importante salientar que uma boa etapa de aerao fator fundamental para um processo de flotao eficiente e otimizado. A aerao deve ser compatvel com as caractersticas do efluente que est sendo tratado, tanto em termos da quantidade de ar quanto em tamanho das bolhas. Nesse contexto, a aerao atravs de ejetores de mistura a tecnologia mais avanada e que apresenta os melhores resultados, pois capaz de combinar os tipos de aeraes por ar dissolvido e por ar disperso, fornecendo ao meio lquido a quantidade de ar adequada na forma de micro-bolhas (que so perfeitas para os processos de flotao), e com baixo custo energtico, pois opera a baixa presso. A separao do leo por flotao consiste na melhor alternativa para o tratamento de guas oleosas, esteja o leo livre ou emulsionado, pois de baixo custo (equipamentos compactos), fcil operao e muito eficiente, garantindo o cumprimento das exigncias ambientais e, muitas vezes, permitindo o reuso da gua.

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