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GUIA Seguranca
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ndice
Prefcio ................................................................................... 4 rgos Directivos .................................................................... 1 1.Nmeros de telefone a utilizar em caso de emergncia.............. 2 2. Regras Bsicas de Segurana no Laboratrio ........................... 3 3. Acidentes................................................................................. 8 3.1 Acidentes que pem em risco a integridade fsica de indivduos .......................................................................... 8 3.2 Acidentes que pem em risco a integridade fsica do edifcio e/ou de todas as pessoas no local .......................................11 3.2.1 Plano de evacuao ........................................................12 4. Incndios ................................................................................12 4.1 Combate a incndios .........................................................13 4.2 Materiais combustveis......................................................16 5. Gases......................................................................................19 5.1 Potenciais perigos associados aos gases comprimidos .......20 5.2 Armazenamento de gases comprimidos.............................22 5.3 Gases Liquefeitos..............................................................24 Anexo 1. Lista de frases de risco usadas com substncias perigosas ...................................................................................................27 Anexo 2. Lista de frases de segurana usadas com substncias perigosas ....................................................................................33 Anexo 3. Lista de reagentes qumicos mais comuns altamente txicos........................................................................................37 Anexo 4. Lista de reagentes qumicos mais comuns conhecidos e suspeitos de actividade carcinognica .........................................38 Anexo 5. Lista de reagentes qumicos mais comuns conhecidos e suspeitos de actividade teratognica............................................39 Anexo 6. Lista de reagentes qumicos que podem formar perxidos quando armazenados ..................................................40 Anexo 7. Lista de reagentes qumicos incompatveis...................41 Anexo 8. Exemplo de uma Material Safety Data Sheet (MSDS).44 Anexo 4. Proposta de Ficha de Segurana...................................50
Prefcio
Qualquer actividade humana tem riscos, como podemos reconhecer pela taxa elevada de acidentes rodovirios no pas. A Qumica no est isenta de riscos, mas eles no devem ser exagerados. Basta realar que o grande QumicoFsico americano Joel Hildebrand publicou o seu ltimo artigo com a idade de 100 anos, e faleceu um ano mais tarde; mas que dedicou toda a sua vida cientfica ao estudo experimental de lquidos e solues, incluindo muitos solventes que so txicos, incluindo o benzeno e o tetracloreto de carbono! O que fundamental saber as regras bsicas de segurana no laboratrio, os riscos com que deparamos com cada composto qumico, isolado ou com outros reagentes, e os outros riscos potenciais que existem no laboratrio. Nesta Guia, apresentada a informao fundamental do que preciso saber e quais as atitudes a tomar antes de fazer qualquer trabalho experimental. Leia este Guia antes de ir para o Laboratrio, e se tem alguma dvida em relao a esta matria consulte a bibliografia, stios na internet indicados, ou esclarea-se com o Professor da disciplina prtica. Sebastio Jos Formosinho Simes Presidente do Departamento Hugh Douglas Burrows Presidente da Comisso Cientfica
Apresentao
Este Guia Introdutrio de Segurana foi preparado pela CSDQC (Comisso Segurana Departamento Qumica Coimbra) e tem como principais objectivos alertar e prevenir a ocorrncia de acidentes durante a realizao de experincias laboratoriais e alertar para a armazenagem e manipulao de gases, solventes e reagentes. O primeiro passo para evitar um acidente saber reconhecer as situaes que podem desencade-lo. Existem uma srie de regras bsicas de proteco individual e colectiva que devem ser conhecidas por Professores, Investigadores e Alunos e aplicadas sempre que possvel. Este Guia destina-se essencialmente a alunos das Licenciaturas em Qumica e Qumica Industrial e de outras Licenciaturas da Faculdade de Cincias e Tecnologia que frequentem aulas nos Laboratrios do Departamento de Qumica. Neste Guia, apresentamos algumas informaes bsicas para evitar situaes de perigo e algumas medidas a tomar aquando da ocorrncia de acidentes. Fornecemos tambm uma lista de Frases de Risco e de Segurana assim como de referncias para localizao de stios de internet destinados a encontrar as indicaes de risco dos perigos dos reagentes utilizados. apresentado em anexo um exemplo da ficha de segurana para cido actico e uma ficha em branco para ser preenchida pelo aluno antes do incio de qualquer Experincia Laboratorial.
A Comisso de Segurana
rgos Directivos
Presidente do Departamento Sebastio J. Formosinho Simes Tel: 239 854441; ext. 303 Presidente da Comisso Cientfica Hugh D. Burrows Tel: 239 854482; ext. 402 Presidentes das Comisses Pedaggicas Artur J. M. Valente Tel: 239 854459; Ext. 357 Jorge Costa Pereira Tel: 239 854471; Ext. 385 Comisso de Segurana Mariette M. Pereira Tel.: 239 854474; ext. 390; e-mail: mmpereira@qui.uc.pt Teresa Roseiro Estronca Andreia F. Peixoto Rui Miguel D. R. Nunes Ana Maria Lapinha Loureno Paulo Fraga Comisso Pedaggica de alunos de Qumica Comisso Pedaggica de alunos de Qumica Industrial Ncleo de Estudantes de Qumica
Hospital da Universidade de Coimbra: 239 400 400 / 500 / 600 Urgncia: 239 400 571 Linha Azul: 239 827 446 PSP: 239 822 022 / 023 / 028 Presidente Departamento Qumica: 239 854441; ext. 303 Comisso de Segurana: 239 854474; ext. 390
1. 2. 3. 4. 5.
Siga rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor. Nunca trabalhe sozinho no laboratrio. No brinque no laboratrio. Em caso de acidente, procure imediatamente o professor, mesmo que no haja danos pessoais ou materiais. Encare todos os produtos qumicos como venenos em potencial, enquanto no verificar sua inocuidade, consultando a literatura especializada. Antes de iniciar o trabalho no laboratrio obrigatria a leitura de fichas de segurana ou Material Safety Data Sheet, MSDS, de todos os produtos qumicos com que ir trabalhar. No fume no laboratrio. No beba nem coma no laboratrio. Durante a sua permanncia dentro do laboratrio use sempre culos de proteco. Use uma bata apropriada.
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11. Deve usar sempre luvas de proteco apropriadas quando manusear substncias agressivas para a pele ou que sejam absorvidas por via cutnea. 12. 13. 14. 15. Caso tenha cabelo comprido, mantenha-o preso durante a realizao das experincias. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis (acetona, lcool, ter, por exemplo) prximos de chamas. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis expostos ao sol. Evite o contacto de qualquer substncia com a pele.
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Trabalhe com calado fechado e nunca de sandlias. Todas as experincias que envolvam a libertao de gases e/ou vapores txicos devem ser realizadas na cmara de exausto (nicho de fumos). Ao preparar solues aquosas diludas de um cido, coloque o cido concentrado sobre a gua, nunca o contrrio. Nunca usar a boca para pipetar. Nunca aquea o tubo de ensaio, apontando a extremidade aberta para um colega ou para si mesmo. No coloque nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos. No coloque resduos de solventes na pia ou ralo; h recipientes apropriados para isso. Deve distinguir entre os recipientes para solventes no halogenados, halogenados e para metais pesados. No coloque vidro quebrado ou lixo de qualquer espcie nas caixas de areia. Tambm no atire vidro quebrado no lixo comum. Deve haver um recipiente especfico para fragmentos de vidro. No coloque sobre a bancada de laboratrio bolsas, agasalhos ou qualquer material estranho ao trabalho que estiver a ser realizado. No caso de contacto de um produto qumico com os olhos, boca ou pele, lave abundantemente com gua. A seguir, procure o tratamento especfico para cada caso. Saiba a localizao e como utilizar o chuveiro de emergncia, extintores de incndio e lavadores de olhos. Nunca teste um produto qumico pelo sabor. No aconselhvel testar um produto qumico pelo odor,
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porm caso seja necessrio, no coloque o frasco sob o nariz. Desloque suavemente com a mo, para a sua direco, os vapores que se desprendem do frasco. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. Se algum cido ou produto qumico for derramado, lave o local imediatamente. Verifique se os cilindros contendo gases sob presso esto presos com correntes ou cintas. Consulte o professor antes de fazer qualquer modificao na experincia e na quantidade de reagentes a ser usada. Antes de utilizar um aparelho pela primeira vez, leia sempre o manual de instrues. No aquea lquidos inflamveis em chama directa. Lubrifique tubos de vidro, termmetros, etc., antes de inserilos em rolhas e proteja sempre as mos com um pano. Antes de usar qualquer reagente, leia cuidadosamente o rtulo do frasco para ter certeza de que aquele o reagente desejado. Verifique se a montagem est segura antes de iniciar um trabalho. Abra os frascos o mais longe possvel do rosto e evite aspirar ar naquele exacto momento. Recomenda-se a no utilizao de lentes de contacto sempre que possvel. Apague sempre os bicos de gs que no estiverem em uso. Nunca volte a colocar no frasco um produto qumico retirado em excesso e no usado. Ele pode ter sido contaminado. No armazene substncias oxidantes prximas de lquidos volteis e inflamveis.
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Dedique especial ateno a qualquer operao que necessite aquecimento prolongado ou que liberte grande quantidade de energia. Cuidado ao aquecer vidro em chama: o vidro quente tem exactamente a mesma aparncia do frio. Quando sair do laboratrio, verifique se no h torneiras (gua ou gs) abertas. Desligue todos os aparelhos, deixe todo o equipamento limpo e lave as mos. Recomendamos que o Professor possua no Laboratrio o conjunto
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de todas as fichas de segurana dos diferentes reagentes a utilizar. Caso tal no se verifique dever autorizar o aluno a fazer uma pesquisa na internet ou na Biblioteca do Departamento para adquirir a informao necessria. Poder tambm ser sugerido ao aluno que efectue essa pesquisa antes do incio da aula. Ser disponibilizada em suporte informtico uma base de dados com alguma informao. Consultas complementares podem ser efectuadas por exemplo nos sites: http://chemdat.merck.de http://www.sigma-aldrich.com/msd http://ptcl.chem.ox.ac.uk/MSDS/ http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi.bin/sis/htmlgen.hsdb http://www.ccohs.ca/products/databases/msols.html Nota: Sero efectuadas visitas peridicas aos Laboratrios de Aulas, por uma Comisso especificamente designada para o efeito, para verificar se estas regras esto a ser implementadas.
Apresenta-se na figura 1 os smbolos e indicadores de perigo de substncias qumicas de acordo com o Dec.-Lei n 330-A/98, de 2 de Novembro.
3. Acidentes
Sendo o laboratrio um local de risco controlado, o conhecimento e cumprimento das normas de segurana podem no ser suficientes para evitar a ocorrncia de acidentes. Existem tratamentos de primeiros socorros a aplicar em cada tipo de acidente, sendo, no entanto, essencial a mxima presena de esprito e rapidez de actuao, pelo que as pessoas vitimadas ou quem esteja presente devem imediatamente comunicar a ocorrncia ao professor responsvel.
Em alguns casos, necessrio socorrer imediatamente o sinistrado enquanto se espera pelos servios de emergncia. A Tabela 1 mostra acidentes que podem ocorrer e que, at determinado grau, podem ser assistidos imediatamente.
Tabela 1. Tipo de acidentes que podem ocorrer no laboratrio e procedimentos a seguir Tipo de Acidente Golpes ligeiros Procedimento Fazer sangrar o golpe por alguns segundos. Remover estilhaos e lavar com gua corrente. Desinfectar e proteger com um penso. Lavar abundantemente a rea afectada com gua corrente e sabo, o que facilita a remoo de produtos qumicos, usando o chuveiro de emergncia. Remover o vesturio contaminado. As queimaduras com cidos ou com bromo devem ser posteriormente lavadas com uma soluo de carbonato de sdio a 5%. As queimaduras com bases devem ser lavadas com cido actico a 5% existente nos primeiros socorros de laboratrio. Cobrir a rea afectada com gaze esterilizada sem apertar. Consultar os servios mdicos da Universidade ou levar directamente s urgncias mdicas nos HUC. Usar gua ou gelo (apenas se a queimadura for superficial). Para queimaduras trmicas aplicar uma pomada prpria existente na caixa de primeiros socorros e proteger com gaze esterelizada. Para queimaduras com fogo necessrio abafar a chama, eventualmente fazendo o sinistrado rolar no cho, e usar chuveiro de emergncia quando possvel. Consultar os servios mdicos da Universidade ou levar directamente s urgncias mdicas nos HUC.
Guia de segurana do Departamento de Qumica da U.C. Salpicos de reagentes qumicos nos olhos Inalao de substncias txicas Ingesto de reagentes (slidos, lquidos) Bochechar com gua, sem ingerir, se a contaminao for apenas bucal. Caso tenha havido ingesto, beber gua ou leite em abundncia e deslocar rapidamente para os HUC. Desligar a corrente/quadro de electricidade antes de socorrer o acidentado. Se no for possvel, colocar debaixo dos ps material isolante e afaste a vtima da fonte com um cabo de vassoura ou uma cadeira de madeira. No utilizar materiais metlicos ou hmidos. O estado de choque pode resultar de um acidente fsico ou de um distrbio emocional e os sintomas podem ser prostao, palidez, pele hmida e fria, debilidade, tonturas, ansiedade ou problemas de viso. A vtima deve ser colocada em posio horizontal com os ps num plano ligeiramente superior ao mesmo tempo que se tenta tranquilizar e diminuir a ansiedade. Deve ser deslocada at aos HUC. Lavar com soro fisiolgico ou gua de esguicho prprio (frasco lavador), mantendo as plpebras afastadas com a ajuda de dois dedos para que o jacto de gua seja tangencial ao globo ocular. Consultar os servios mdicos da Universidade ou levar directamente s urgncias mdicas nos HUC. Afastar o acidentado do local contaminado, aliviandolhe o vesturio no pescoo e no peito. Se ocorrer inconscincia, deitar o sinistrado de face virada para baixo, mantendo-o aquecido e eventualmente tentar a reanimao boca a boca (excepo para contaminao por venenos). Transportar para os HUC.
Elctrico
Estado de choque
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3.2 Acidentes que pem em risco a integridade fsica do edifcio e/ou de todas as pessoas no local
No caso de ocorrer um acidente de propores elevadas, que ponha em risco a integridade das pessoas presentes e do edifcio, como um incndio, o risco de uma exploso ou a libertao de gases txicos, o edifcio deve ser evacuado imediatamente. Na Tabela 2, apresentam-se os efeitos fisiolgicos provocados por gases txicos e as concentraes expressas em ppm a partir das quais os efeitos txicos so produzidos.
Tabela 2. Efeitos fisiolgicos de gases txicos em ppm Gs cido ciandrico - HCN cido Clordrico - HCl cido fluordrico HF cido sulfdrico H2S amonaco NH3 cloro Cl2 dixido de carbono CO2 fosgnio COCl2 monxido de carbono CO Efeito aps 30-60 min 100 1 000 50 300 500 40 3 500 25 1 500 Mortal em Imediatamente 30 min mortal 150 1 300 250 600 2 200 150 --30 4 000 180 1 300 --1 000 2 500 1 000 6 000 50 10 000 200
No havendo ningum a necessitar de assistncia, todos os presentes devem sair do edifcio seguindo as indicaes que a seguir se indicam.
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4. Incndios
Os fumos so, na maioria dos casos, o principal inimigo das pessoas durante o desenvolvimento do incndio. Expandem-se muito rapidamente, principalmente das zonas baixas para andares superiores, dificultando a visibilidade e irritando o sistema respiratrio. O fogo, para
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alm de calor e de fumos, produz vrios gases txicos, podendo provocar a morte muito antes da aproximao das chamas. No deve abrir as janelas quando h um incndio. Os principais gases libertados durante uma combusto so: o monxido de carbono que menos denso que o ar, muito txico (impede o transporte de oxignio pelo sangue) e combustvel; o dixido de carbono que mais denso que o ar, asfixiante (provoca acelerao na respirao facilitando a absoro de outros gases txicos); o cido sulfdrico que afecta o sistema nervoso, provocando tonturas e dores no aparelho respiratrio; o dixido de azoto que muito txico e provoca paralisao da garganta. Para alm dos gases txicos j referidos, outros so susceptveis de aparecer conforme a composio qumica do material combustvel. Entre esses gases txicos destacam-se pela sua toxicidade e probabilidade de surgirem os seguintes: cido fluordrico, cido ciandrico ou prssico, cido clordrico, amonaco, anidrido sulfuroso, cloro, fosgnio, vapores nitrosos.
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conhecimento do tipo de fogo na maior parte dos casos leva a uma extino apropriada. A Tabela 3 apresenta as diferentes classes de fogos.
Tabela 3. Classes de fogos Classes de fogos A (fogos secos) Descrio Fogos de superfcie e profundidade. Geralmente do origem a brasa. Fogos de superfcie de lquidos combustveis e slidos liquidificveis Exemplos de materias Madeiras, papel, tecidos, carvo, lixo... Petrleo, gasolina, leos, lcool, vernizes, ceras, plsticos, alcatro, parafina... Propano, butano, acetileno, hidrognio... Sdio, alumnio, magnsio, ltio, urnio...
B (fogos gordos)
A Tabela 4 mostra os diversos agentes extintores e o modo de actuao e a Tabela 5 mostra em que classes de fogos (Tabela 3) podem ser utilizados.
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Guia de segurana do Departamento de Qumica da U.C. Tabela 4. Agentes extintores e modo de actuao Agente extintor Modo de actuao Smbolo
Disperso
Fsico
gua
Arrefecimento
CO2
Abafamento
Espuma
Abafamento
P Qumico (Halon)
Inibio
Areia
Abafamento
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Guia de segurana do Departamento de Qumica da U.C. Tabela 5. Agente extintor a utilizar consoante a classe do fogo Classe de Fogo Agente Extintor gua em jacto gua em nevoeiro Espuma CO2 P Qumico
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Uma mistura de ar e um combustvel gasoso s se torna inflamvel quanto est dentro de um determinado intervalo de concentrao. Para o monxido de carbono o intervalo varia entre 12,5 e 74%, sendo o restante ar. Estes valores so designados por limite mnimo e mximo de inflamabilidade (ou explosividade). O intervalo entre estes valores designase por zona inflamvel. Apresentam-se, na Tabela 6, alguns valores mnimos e mximos de explosividade para alguns combustveis.
Tabela 6.Valores mnimos e mximos de inflamabilidade de combustveis Combustvel Acetileno Acetona lcool etlico Amonaco Benzeno Butano Hidrognio Gs sulfdrico Metano Propano Limite Mnimo Limite Mximo Inflamabilidade Inflamabilidade 1,5 % 2,5% 3,5% 15% 0,7% 1,5% 4% 4,3% 5% 2,1% 82% 13% 15% 28% 8% 8,5% 75,6% 45,5% 15% 9,5%
Tal como para os gases, a percentagem da mistura vapores e ar (oxignio) tem de estar dentro da zona inflamvel para que se inicie um
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fogo. Para os lquidos combustveis existem trs temperaturas que determinam o seu comportamento relativamente combusto, que so as seguintes: temperatura de inflamao; temperatura de combusto e temperatura de ignio. Temperatura de inflamao (Flash Point): a temperatura mnima a que uma substncia liberta vapores combustveis em quantidade suficiente para formar com o ar e na presena de uma fonte de ignio uma mistura inflamvel, que se extingue logo que a fonte de ignio seja retirada por insuficincia de vapores. Temperatura de combusto (Fire Point): a temperatura mnima a que uma substncia liberta vapores combustveis em quantidade e rapidez suficientes para formar com o ar e na presena de uma fonte de ignio uma mistura inflamvel, continuando a sua combusto mesmo depois de retirada a fonte de ignio. Temperatura de ignio (Ignition Point): a temperatura mnima a que uma substncia liberta vapores combustveis que, em mistura com o ar e sem a presena de uma fonte de ignio, se inflamam. Na Tabela 7, apresentam-se as temperaturas de inflamao, combusto e ignio de vrios lquidos combustveis de uso comum, tanto em casa como num laboratrio.
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Guia de segurana do Departamento de Qumica da U.C. Tabela 7. Temperaturas de inflamao, combusto e ignio de combustveis Combustvel Temperatura Temperatura Temperatura de Inflamao de Combusto de Ignio Gasolina Fuel oil Gasleo lcool Butano Benzeno ter dietlico - 40 C 66 C 90 C 13 C - 60 C - 12 C - 45 C - 20 C 93 C 104 C ------------277 C 230 C 330 C 370 C 430 C 538 C 170 C
5. Gases
Na maioria dos laboratrios necessrio trabalhar com gases comprimidos. Estes so divididos em trs grupos: gases liquefeitos, gases comprimidos (no-liquefeitos) e gases dissolvidos. Gases liquefeitos: um gs parcialmente lquido a 21C, presso de carga da garrafa. So exemplos de gases comprimidos liquefeitos o propano e o dixido de carbono. Gases no liquefeitos: um gs que se encontra completamente no estado gasoso a 21C, presso de carga da garrafa. Oxignio, azoto, hlio, rgon e hidrognio so exemplos de gases comprimidos no liquefeitos.
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Gases dissolvidos: um gs que se encontra dissolvido num solvente. O nico exemplo de uso comum o acetileno. Este gs geralmente dissolvido em acetona dado que instvel na ausncia de um solvente ( espontaneamente combustvel em contacto com o ar a presses ligeiramente superiores presso atmosfrica temperatura ambiente).
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Corrosivos: Os gases corrosivos podem queimar metais e atacam rapidamente a pele. Gases corrosivos, como o NH3, HCl ou HCN, podem atacar roupa protectora contra fogo. Toxicidade: A toxicidade dos gases varia entre a toxicidade extrema (causando a morte ou danos graves aps breve contacto) e a toxicidade ligeira (causando irritao). Cianeto de hidrognio e monxido de carbono so exemplos de gases txicos. Gases txicos, como o Cl2 ou NO, provocam envenenamento mas os sintomas podem no ser imediatos Alguns gases podem ser txicos e corrosivos em simultneo. A Tabela 8 mostra a classificao de alguns gases comprimidos de uso industrial comum1.
Tabela 8. Exemplos de gases comprimidos txicos e/ou corrosivos Gs NH3 BCl3 BF3 CO CF2O COS Cl2 C2N2 SiCl2 (CH3)2NH HBr HCl Txico Corrosivo X X X X X X X X X X Gs H2S CH3Br CH3SH CH3NH2 NO* ClNO PF5 SiF6 SiF4 SO2 SO2F2 (CH3)3N Txico X X X X X X X X X Corrosivo
X X X X X X
X X X X X X X
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http://fp.arizona.edu/riskmgmt/toxic%20gas%20requirements2.doc
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Deve existir um cuidado especial com os reguladores dos cilindros. Este mecanismo que regula a sada do gs sendo necessrio estar garantida a sua segurana. Os reguladores de alta presso devem ser alvo de manuteno, sendo prefervel a substituio, a cada 5 anos. Cada regulador feito para utilizao de um determinado gs. Nunca se deve utilizar um
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regulador com um gs para o qual no est especificado, podendo ocorrer, alm de contaminaes, fugas de gs. Regras bsicas de segurana para utilizar e armazenar gases ter o mnimo possvel de cilindros no laboratrio; os cilindros devem estar seguros a uma parede ou bancada com correntes; Retirar o selo da vlvula apenas na altura da sua utilizao; Usar apenas os equipamentos aprovados pelo fornecedor. Utilizar materiais compatveis com o gs; Aquando da abertura de uma garrafa, o operador deve colocar-se fora da trajectria de ejeco do nanoredutor; nunca abrir completamente a vlvula, meia volta suficiente para um fluxo normal, em caso de emergncia uma vlvula aberta mais difcil de fechar; ter sempre ventilao adequada quando existem gases inflamveis; todas as fontes de ignio so afastadas de locais de trabalho com gases; aparelhos elctricos no utilizados so desligados da tomada; a vlvula de segurana e o regulador dos cilindros so fechados quando no se utiliza o cilindro. O mesmo se aplica para as garrafas vazias; Nunca usar leo ou outras gorduras nas ligaes ou equipamentos para gases;
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Usar um sistema eficaz de deteco de fugas; cilindros de acetileno so movidos sempre na vertical, com a vlvula para cima, ou tm de repousar durante 1 hora antes de os utilizar;
o equipamento que utiliza acetileno no pode ter Cu, Ag e Hg pois formam acetais explosivos; devem existir sempre extintores de p seco nas proximidades; equipamento de queima (bico de Bnsen, absoro atmica, etc.) deve ter reguladores de flashback; nunca usar um cilindro no identificado ou identificado apenas pela cor; nunca usar fita de PTFE, silicone ou outro material selante para um sistema fechado em caso de fuga mudar o regulador ou o cilindro;
um cilindro nunca est vazio, tem gs presso atmosfrica; Deve consultar sempre a ficha de segurana do produto.
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estado de ebulio. Na tabela 10 apresentam-se algumas propriedades de alguns dos fluidos criognicos mais utilizados.
Tabela 10. Propriedades de fluidos criognicos Temperatura de Volume de Fluido criognico ebulio a 1030 expanso para Txico mbar (C) gs rgon -186 847 para 1 No Azoto -196 696 para 1 No Dixido de -78,5 553 para 1 Sim Carbono Hlio -296 757 para 1 No Hidrognio -253 851 para1 No Oxignio -183 860 para 1 No
Inflamvel No No No No Sim No
Riscos associados utilizao de fluidos criognicos Asfixia: Gases liquefeitos como o azoto e o hlio podem causar asfixia por poderem substituir o oxignio do ar. Os sintomas vo desde a diminuio dos reflexos at perda do conhecimento. A exposio a um ambiente em que a concentrao de oxignio inferior a 10% provoca em poucos minutos leses cerebrais irreversveis, coma e morte. Por esta razo o local de trabalho com estes fluidos deve ter boa ventilao. Queimaduras: O contacto de fluidos criognicos com a pele provoca queimaduras. Durante qualquer manipulao necessrio usar luvas de proteco adaptadas ao ambiente criognico. As mos no devem ser submergidas em caso nenhum no azoto lquido mesmo que se encontrem
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protegidas Aps contacto lavar imediatamente a rea afectada com gua durante pelo menos 15 minutos e contacte um mdico. Recomendaes de segurana no manuseamento de azoto lquido a baixas temperaturas: Consulte a ficha de segurana (MSDS) do azoto lquido. No manuseamento directo do azoto lquido utilize proteco pessoal (roupas secas cobrindo todo o corpo, sapatos fechados, luvas, culos). Armazenar e utilizar em locais bem ventilados. No utilizar anis, relgios ou outros ornamentos que permitam um contacto mais prolongado do fludo criognico com a pele. Utilize luvas adequadas e fceis de remover. Utilize unicamente material e contentores adequados para o azoto lquido: ao inoxidvel, cobre, bronze, alumnio, lato, dacron, teflon e nylon. Materiais tais como madeira, plsticos e borracha no so adequados. No colocar os contentores de azoto lquido perto de fontes de ignio pois a exposio ao fogo pode provocar rotura e/ou exploso dos recipientes. Se o azoto lquido apresentar uma cor azulada porque est contaminado com oxignio e deve ser substitudo. O material contaminado perigoso e potencialmente explosivo.
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Frases de Risco
Explosivo em estado seco Risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio Grande risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio Forma compostos metlicos explosivos muito sensveis Perigo de exploso em caso de aquecimento Explosivo em contacto e sem contacto com o ar Pode provocar incndios Perigo de incndio em caso de contacto com materiais combustveis Perigo de exploso se misturado com materiais combustveis
R 10 Inflamvel R 11 Facilmente inflamvel R 12 Extremamente inflamvel R 13 Gs liquefeito extremamente inflamvel R 14 Reage violentamente com a gua R 15 Reage com a gua libertando gases extremamente inflamveis R 16 Explosivo se misturado com substncias comburentes R 17 Inflama-se espontaneamente em contacto com o ar R 18 Pode formar misturas de ar-vapor explosivas/inflamveis durante a utilizao R 19 Pode formar perxidos explosivos R 20 Nocivo por inalao R 21 Nocivo em contacto com a pele
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R 22 Nocivo por ingesto R 23 Txico por inalao R 24 Txico em contacto com a pele R 25 Txico por ingesto R 26 Muito txico por inalao R 27 Muito txico em contacto com a pele R 27a Muito txico em contacto com os olhos R 28 Muito txico por ingesto R 29 Em contacto com a gua liberta gases txicos R 30 Pode inflamar-se facilmente durante o uso R 31 Em contacto com cidos liberta gases txicos R 32 Em contacto com cidos liberta gases muito txicos R 33 Perigo de efeitos cumulativos R 34 Provoca queimaduras R 35 Provoca queimaduras graves R 36 Irritante para os olhos R 36a Lacrimogneo R 37 Irritante para as vias respiratrias R 38 Irritante para a pele R 39 Perigo de efeitos irreversveis muito graves R 40 Possibilidade de efeitos irreversveis R 41 Risco de leses oculares graves R 42 Possibilidade de sensibilizao por inalao R 43 Possibilidade de sensibilizao em contacto com a pele R 44 Risco de exploso se aquecido em ambiente fechado R 45 Pode causar cancro R 46 Pode causar alteraes genticas hereditrias
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R 47 Pode causar mal formaes congnitas R 48 Risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada R 49 Pode causar cancro por inalao R 50 Muito txico para os organismos aquticos R 51 Txico para os organismos aquticos R 52 Nocivo para os organismos aquticos R 53 A longo prazo pode provocar efeitos negativos no ambiente aqutico R 54 Txico para a flora R 55 Txico para a fauna R 56 Txico para os organismos do solo R 57 Txico para as abelhas R 58 A longo prazo pode provocar efeitos negativos no meio ambiente R 59 Perigoso para a camada do ozono R 60 Pode comprometer a fertilidade R 61 Risco durante a gravidez com efeitos adversos para descendncia R 62 Possveis riscos de comprometer a fertilidade R 63 Possveis riscos, durante a gravidez, de efeitos indesejveis na descendncia R 64 Pode causar danos nos bebs alimentados com o leite materno R 65 Nocivo: pode causar danos nos pulmes se ingerido
Cdigos
R 14/15 R 15/29 R 20/21
Frases Combinadas
Reage violentamente com a gua, libertando gases extremamente inflamveis Em contacto com a gua, liberta gases txicos e extremamente inflamveis Nocivo por inalao e contacto com a pele
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R 20/22 R 20/21/22 R 21/22 R 23/24 R 23/25 R 23/24/25 R 24/25 R 26/27 R 26/28 R 26/27/28 R 27/28
Nocivo por inalao e por ingesto Nocivo por inalao, por ingesto e em contacto com a pele Nocivo em contacto com a pele e por ingesto Txico por inalao e contacto com a pele Txico por inalao e por ingesto Txico por inalao, por ingesto e em contacto com a pele Txico em contacto com a pele e por ingesto Muito txico por inalao e contacto com a pele Muito txico por inalao e por ingesto Muito txico por inalao, por ingesto e em contacto com a pele Muito txico em contacto com a pele e por ingesto Irrita os olhos e as vias respiratrias Irrita os olhos e a pele Irrita os olhos, a pele e as vias respiratrias Irrita as vias respiratrias e a pele Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e contacto com a pele Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto
R 36/37 R 36/38
R 36/37/38 R 37/38 R 39/23 R 39/24 R 39/25 R 39/23/24 R 39/23/25
R 39/23/24/25 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, contacto com a pele e ingesto R 39/26 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves
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por inalao R 39/27 R 39/28 R 39/26/26 R 39/27/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e contacto com a pele Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto
R 39/26/27/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, contacto com a pele e ingesto R 40/20 R 40/21 R 40/22 R 40/20/21 R 40/20/22 R 40/21/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao Nocivo: perigo de efeitos irreversveis em contacto com a pele Nocivo: perigo de efeitos irreversveis por ingesto Nocivo: perigo de efeitos irreversveis por inalao e contacto com a pele Nocivo: perigo de efeitos irreversveis por inalao e ingesto Nocivo: perigo de efeitos irreversveis em contacto com a pele e ingesto
R 40/20/21/22 Nocivo: perigo de efeitos irreversveis por inalao, contacto com a pele e ingesto R 42/43 R 48/20 R 48/21 R 48/22 R 48/20/21 Possibilidade de sensibilizao por inalao e contacto com a pele Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por contacto com a pele Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a
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pele R 48/20/22 R 48/21/22 Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e por ingesto Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele e por ingesto
R 48/20/21/22 Nocivo: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, contacto com a pele e ingesto R 48/23 R 48/24 R 48/25 R 48/23/24 Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por contacto com a pele Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a pele Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e por ingesto
R 48/23/25
R 48/23/24/25 Txico: perigo de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, em contacto com a pele e ingesto R 50/53 R 51/53 R 52/53 Muito txico para os organismos aquticos, pode provocar a longo prazo efeitos negativos no meio ambiente aqutico Txico para os organismos aquticos, pode provocar a longo prazo efeitos negativos no meio ambiente aqutico Nocivo para os organismos aquticos, pode provocar a longo prazo efeitos negativos no meio ambiente aqutico
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Frases de Segurana
Conservar bem trancado Manter fora do alcance das crianas Conservar em lugar fresco Manter longe de lugares habitados Conservar em... (lquido apropriado a especificar pelo fabricante) Conservar em ... (gs inerte a especificar pelo fabricante) Manter o recipiente bem fechado Manter o recipiente ao abrigo da humidade Manter o recipiente num lugar bem ventilado
S 10 Manter o contedo hmido S 11 Evitar o contacto com o ar S 12 No fechar o recipiente hermeticamente S 13 Manter longe de comida, bebidas incluindo os dos animais S 14 Manter afastado de... (materiais incompatveis a indicar pelo fabricante) S 15 Conservar longe do calor S 16 Conservar longe de fontes de ignio - No fumar S 17 Manter longe de materiais combustveis S 18 Abrir manipular o recipiente com cautela S 20 No comer nem beber durante a utilizao S 21 No fumar durante a utilizao S 22 No respirar o p S 23 No respirar o vapor/gs/fumo/aerossol S 24 Evitar o contacto com a pele
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S 25 Evitar o contacto com os olhos S 26 Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e chamar um mdico S 27 Retirar imediatamente a roupa contaminada S 28 Em caso de contacto com a pele lavar imediata e abundantemente com... (produto adequado a indicar pelo fabricante) S 29 No atirar os resduos para os esgotos S 30 Nunca adicionar gua ao produto S 33 Evitar a acumulao de cargas electrostticas S 34 Evitar choques e frices S 35 Eliminar os resduos do produto e os seus recipientes com todas as precaues possveis S 36 Usar vesturio de proteco adequado S 37 Usar luvas adequadas S 38 Em caso de ventilao insuficiente usar equipamento respiratrio adequado S 39 Usar proteco adequada para os olhos/cara S 40 Para limpar os solos e os objectos contaminados com este produto utilizar ...(a especificar pelo fabricante) S 41 Em caso de incndio e/ou exploso no respirar os fumos S 42 Durante as fumigaes/pulverizaes, usar equipamento respiratrio adequado (denominao(es) adequada(s) a especificar pelo fabricante) S 43 Em caso de incndio usar... (meios de extino a especificar pelo fabricante. Se a gua aumentar os riscos acrescentar "No utilizar gua") S 44 Em caso de indisposio consultar um mdico (se possvel mostrarlhe o rtulo do produto) S 45 Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto) S 46 Em caso de ingesto consultar imediatamente um mdico e mostrar o rtulo ou a embalagem
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S 47 Conservar a uma temperatura inferior a ... C (a especificar pelo fabricante) S 48 Conservar hmido com ... (meio apropriado a especificar pelo fabricante) S 49 Conservar unicamente no recipiente de origem S 50 No misturar com ... (a especificar pelo fabricante) S 51 Usar unicamente em locais bem ventilados S 52 No usar sobre grandes superfcies em lugares habitados S 53 Evitar a exposio obter instrues especiais antes de usar S 54 Obter autorizao das autoridades de controlo de contaminao antes de despejar nas estaes de tratamento de guas residuais S 55 Utilizar as melhores tcnicas de tratamento antes de despejar na rede de esgotos ou no meio aqutico S 56 No despejar na rede de esgotos nem no meio aqutico. Utilizar para o efeito um local apropriado para o tratamento dos resduos S 57 Utilizar um contentor adequado para evitar a contaminao do meio ambiente S 58 Elimina-se como resduo perigoso S 59 Informar-se junto do fabricante de como reciclar e recuperar o produto S 60 Elimina-se o produto e o recipiente como resduos perigosos S 61 Evitar a sua libertao para o meio ambiente. Ter em ateno as instrues especficas das fichas de dados de Segurana S 62 Em caso de ingesto no provocar o vmito: consultar imediatamente um mdico e mostrar o rtulo ou a embalagem
Cdigos
S 1/2 S 3/7/9 S 3/9 S 3/9/14
Frases Combinadas
Conservar bem trancado e manter fora do alcance das crianas Conservar o recipiente num lugar fresco, bem ventilado e manter bem encerrado Conservar o recipiente num lugar fresco e bem ventilado Conservar num local fresco, bem ventilado e longe de ...
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(materiais incompatveis a especificar pelo fabricante) S 3/9/14/49 Conservar unicamente no recipiente original num local fresco, bem ventilado e longe de ... (materiais incompatveis a especificar pelo fabricante) S 3/9/49 S 3/14 S 7/8 S 7/9 S 20/21 S 24/25 S 36/37 Conservar unicamente no recipiente original, em lugar fresco e bem ventilado Conservar em lugar fresco e longe de ... (materiais incompatveis a especificar pelo fabricante) Manter o recipiente bem fechado e num local fresco Manter o recipiente bem fechado e num local ventilado No comer, beber ou fumar durante a sua utilizao Evitar o contacto com o s olhos e com a pele Usar luvas e vesturio de proteco adequados
S 36/37/39 Usar luvas e vesturio de proteco adequados bem como proteco para os olhos/cara S 36/39 S 37/39 S 47/49 Usar vesturio adequado e proteco para os olhos/cara Usar luvas adequadas e proteco para os olhos/cara Conservar unicamente no recipiente original e a temperatura inferior a ...C (a especificar pelo fabricante)
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Anexo 4. Lista de reagentes qumicos mais comuns conhecidos e suspeitos de actividade carcinognica
Acetaldedo Acetamida Acrilamida Acrilonitrilo Acrolena Anilina Compostos de alumnio Benzeno Benzofurano Benzopireno Brometo de vinilo 1,3-Butadieno t-butil metil ter Carbazole p-cloroanilina Cloreto vinlico Clorofrmio Clorofenis Compostos de crmio Cloreto dimetilvinlico 2,4-dinitrotolueno 2,6-dinitrotolueno 1,4-dioxano Estireno Etil acrilato Formaldedo Furano Hexaclorobenzeno Hidrazinas Hidrocarbonetos clorados Hidroquinona Iodeto de metilo Perileno Rodamina Tetracloreto de carbono Tioureia
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Anexo 5. Lista de reagentes qumicos mais comuns conhecidos e suspeitos de actividade teratognica
Acetaldedo Acetamida Acetonitrilo cido acrlico cido fluordrico Acrilonitrilo lcool butlico Atrazina Benzeno Benzopireno 1,3-butadieno Cloreto de benzolo Cloreto de ltio Cloreto de metilo Clorobenzeno Clorofrmio N,N-dibutil formamida Diclorobenzeno 1,1-dicloroetano Dimetoxietano
Dioxano Esterides Estireno Etanolamina Etileno glicol Fenol Formaldedo n-hexano Hidrazinas Naftaleno Nitrobenzeno Piperidina 1,2-propanodiol Quinina Rosa de Bengal (sal de sdio) Sulfanilamidas Tolueno Xileno
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Anexo 6. Lista de reagentes qumicos que podem formar perxidos quando armazenados
Os reagentes que podem formar perxidos quando armazenados apresentam um risco de exploso elevado. Este risco devido ao facto de os perxidos serem, normalmente, menos volteis do que o composto a partir do qual so formados. Desta forma, a evaporao ou destilao do composto levam a um aumento progressivo da concentrao de perxido. O aquecimento de uma soluo concentrada de perxido pode resultar em decomposio explosiva. Aldedos teres (especialmente teres cclicos e os que contm grupos lcool primrio e secundrio) Compostos de estrutura allica, incluindo a maioria dos alcenos Compostos vinlicos
Entre os mais utilizados referem-se: Acetal Acetato de vinil Amida de sdio Ciclo-hexeno Ciclo-octeno Diciclopentadieno Dietileno glicol teres Dioxano Tetra-hidrofurano
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cido actico, acetona, lcoois, anilina, cido crmico, cido ciandrico, sulfureto de hidrognio, lquidos inflamveis, gases inflamveis, cobre, lato, metais pesados cido oxlico Prata, mercrio Anidrido actico, bismuto e ligas de bismuto, cido perclrico lcoois, papel, madeira, gorduras, leos gua, cloratos, percloratos, permanganatos, cido sulfrico carbonato de sdio Mercrio, cloro, hipoclorito de clcio, iodo, bromo, Amonaco fluoreto de hidrognio, sais de prata Anilina cido ntrico, perxido de hidrognio Amonaco, acetileno, butadieno, butano, metano, Bromo propano (ou outros gases de petrleo), hidrognio, benzeno, metais finamente divididos Carvo activado Hipoclorito de sdio, todos os agentes oxidantes
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cido ntrico, bases Sais de amnio, cidos, metais finamente divididos, enxofre, substncias orgnicas finamente divididas ou combustveis Amonaco, acetileno, butadieno, butano, metano, propano (ou outros gases de petrleo), hidrognio, benzeno, metais finamente divididos Acetileno, perxido de hidrognio Isolar de todas as substncias
Cobre Flor Fluoreto de Amonaco e amnia hidrognio Fsforo (branco) Ar, oxignio, bases, agentes redutores Perxido de hidrognio, cido ntrico, todos os Hidrazina outros agentes oxidantes Flor, cloro, bromo, cido crmico, perxido de Hidrocarbonetos sdio Hidrxido de gua, cidos sdio e potssio Iodo Acetileno, amonaco, amnia, hidrognio Nitrato de amnio, cido crmico, perxido de Lquidos hidrognio, cido ntrico, perxido de sdio, inflamveis compostos halogenados Mercrio Acetileno, amonaco gua, dixido de carbono, tetracloreto de carbono, Metais alcalinos hidrocarbonetos clorados, hidrognio cidos, metais finamente divididos, lquidos Nitrato de inflamveis, nitritos, enxofre, substncias amnio orgnicas finamente divididas ou combustveis Nitrito de sdio Nitrato de amnio, outros sais de amnio, cidos xido de clcio gua Oxignio leos, gorduras, hidrognio, materiais inflamveis Anidrido actico, bismuto e ligas de bismuto, Percloratos lcoois, papel, madeira, gorduras, leos, cidos, materiais combustveis Permanganato Glicerol, etileno glicol, benzaldedo, cido sulfrico de potssio
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Guia de segurana do Departamento de Qumica da U.C. Cobre, crmio, ferro, a maior parte dos metais e seus sais, lcoois, matria orgnica, anilina, nitrometano, lquidos inflamveis, substncias combustveis Todas as substncias oxidveis como etanol, metanol, cido actico glacial, anidrido actico, benzaldedo, sulfureto de carbono, glicerol, etileno glicol, acetato de etilo, acetato de metilo, furfural gua Acetileno, cido oxlico, cido tartrico, compostos de amnio cido ntrico fumante, cido crmico, gases oxidantes, xidos de metais
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Ficha de Segurana
De acordo com a directiva EC 91/155/EEC Data de emisso 20.01.2004 Subsistui a edio de 12.10.2003
4. Primeiros socorros
Aps a inspirao: Exposio ao ar fresco. Chamar um mdico. Aps contacto com a pele: Lavar abundantemente com gua. Aplicar polietilenoglicol 400. Remover imediatamente a roupa contaminada. Aps contacto com os olhos: Lavar abundantemente com gua, mantendo a plpebra aberta durante pelo menos 10 minutos. Chamar imediatamente um oftalmologista. Aps ingesto: Fazer a vtima beber muita gua (se necessrio vrios litros); evitar
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7- Manuseamento e armazenagem
Manuseamento: Tomar medidas para prevenir cargas electroestticas. Manter afastado de fontes de ignio. Armazenar protegido de solventes. Armazenagem: Hermeticamente fechado em local bem ventilado afastado de fontes de ignio e calor, +15C a +25C.
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de acordo com as condies especficas do local de trabalho. A resistncia dos meios de proteco aos agentes qumicos deve ser esclarecida junto dos fornecedores. Proteco respiratria: Necessrio quando se formam vapores/ aerossis. Proteco dos olhos: Necessrio. Proteco das mos: Em contacto total: Material das luvas: borracha butilo Espessura: 0.7 mm Tempo de permeao: >480 min. Contacto por salpicos: Material das luvas: ltex natural Espessura: 0.6 mm Tempo de permeao: > 30 Min Outro equipamento de proteco: Vesturio de proteco adequado. Higiene Industrial: Mudar imediatamente a roupa contaminada. Profilaxia cutnea. Lavar as mos e a cara aps trabalhar com a substncia.
9- Propriedades fsico-qumicas
Forma: lquido Cor: incolor Odor: pungente pH a 50g/l H2O (20C) 2.5 Viscosidade dinmica (20C) 1.22 mPa*s Viscosidade cinemtica (20C) 1.17mm2/s Temperatura de fuso 17C Temperatura de ebulio (1013 hPa) 116-118C Temperatura de ignio 485C Ponto de inflamao 39C Limites de exploso inferior 4Vol % Limites de exploso superior 19.9Vol % Presso de vapor (20C) 15.4 hPa Densidade de vapor relativa 2.07 Densidade (20C) 1.05 g/cm3 Solubilidade em gua (20C) solvel Factor de bioconcentrao <1 ndice de refraco (20C) 1.37
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Informao adicional O produto deve ser manipulado com as precaues habituais dos produtos qumicos.
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Transporte fluvial ADN, ADNR no testado Transporte por via martima IMDG-Code UN 2789 ACETIC ACID, GLACIAL, 8, II Ems F-E S-C Transporte por via area CAO, PAX ACETIC ACID, GLACIAL, 8, UN 2789, II, 3 As informaes relativas ao transporte mencionam-se de acordo com a regulamentao internacional e no formato aplicvel na Alemanha. No esto consideradas possveis diferenas a nvel nacional.
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4. Primeiros socorros
Aps a inspirao: Aps contacto com a pele: Aps contacto com os olhos: Aps ingesto:
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