FUNDAMENTOS DE CRISTALOGRAFIA 1.

Elementos de Simetria Com a leitura deste texto o aluno deve: (i) conhecer os 7 sistemas cristalinos; (ii) familiarizar-se com os tipos de elementos de simetria (operaes de simetria) que caracterizam os sistemas cristalinos; (iii) entender que a simetria em minerais (cristais) reflete a sua estrutura interna organizada. Simetria a propriedade pela qual um objeto exibe partes correspondentes (coincidentes) quando submetido a operaes especficas (translao e rotao, por exemplo) que podem ser descritas em termos de elementos de simetria. Tais elementos em substncias cristalinas correspondem a planos de simetria (reflexo em um espelho; Fig. 1) e eixos de rotao.
Figura 1. A imagem especular de dois objetos no retculo cristalino.

Observe em cada um dos objetos da Figura 2 abaixo os eixos de rotao e procure entender como eles se repetem no espao. Nestes objetos os eixos encontram-se na posio perpendicular ao plano da pgina.

Figura 2. Eixos de rotao em diversos tipos de retculos bi-dimensionais.

Porque no so considerados na Figura 2 objetos com eixos de rotao com simetria 5 ou 7? Molculas que apresentam estas simetrias podem existir, mas celas unitrias no, devido a

impossibilidade de se preencher espaos de forma adequada na estrutura cristalina, o que deve implicar em menor estabilidade (Fig. 3).
Figura 3. Objetos com eixos de rotao de simetria 5.

Logo, os nicos eixos de rotao que podem ocorrer em uma cela unitria so os de simetria 1, 2, 3, 4, e 6. Um cristal apresenta um centro de simetria quando uma linha imaginria pode ser passada de um ponto qualquer sobre a sua superfcie atravs de seu centro, achando-se, sobre ela, um ponto semelhante, a uma distncia igual alm do centro. Faces semelhantes e paralelas nos lados opostos do cristal indicam um centro de simetria. Observe os elementos de simetria do slido da Figura 4.

Figura 4. Elementos de simetria em um slido qualquer.

Neste slido pode-se definir vrios eixos de simetria, 5 planos de simetria e um centro de simetria. 2. Eixos Cristalogrficos Para que a morfologia das celas unitrias e, particularmente de cristais, possa ser visualizada em 3 dimenses torna-se necessria a adoo de eixos de referncia, em relao aos quais os elementos cristalogrficos so orientados. Estes eixos de referncia so conhecidos como eixos cristalogrficos e correspondem a vetores de translao que definem a periodicidade das celas unitrias (Fig. 5). Os eixos cristalogrficos no devem ser confundidos com eixos de simetria, embora em muitos casos a coincidncia de fato ocorre, ou seja, eixos cristalogrficos correspondem aos eixos de rotao.

Figura 5. Os eixos cristalogrficos convencionais.

Os 3 eixos cristalogrficos so designados de a, b e c, sendo as suas orientaes no espao, a partir da origem, definidas convencionalmente de acordo com a Figura orientados da seguinte forma: = o ngulo entre b e c; = o ngulo entre a e c; = o ngulo entre a e b. 3. Os Sistemas Cristalinos e sua Simetria 3.1. O Sistema Isomtrico (Cbico) 5. Os ngulos entre os 3 eixos so denominados de alfa (), beta () e gama () e

Todos os 3 eixos cristalogrficos so de iguais dimenses e perpendiculares entre si,

ou seja, a = b = c, ou a1 = a2 = a3 e = = = 90 Este sistema possui a mais alta . simetria de todos que pode ser visualizada atravs da forma do cubo. Outra conveno importante a de que, sempre quando possvel, os eixos cristalogrficos devem corresponder ao eixo de rotao de mais alta simetria: no caso de um cubo isto significa que os eixos a, b, e c coincidem com os eixos de rotao com simetria 4 (A4). O sistema isomtrico possui 5 classes cristalinas. O elemento comum na simetria destas 5 classes cristalinas a presena de 4 eixos de rotao com simetria 3 (A3), mesmo no havendo eixos A4. Estes 4 eixos A3 correspondem s diagonais da cela unitria cbica. 3.2. O Sistema Tetragonal a = b mas # c, ou a1 = a2 mas # c; = = = 90 Os eixos a e b formam um . quadrado, logo, deve haver um eixo de rotao A4 perpendicular a este. Por conveno o eixo cristalogrfico c escolhido para coincidir com o eixo de rotao A4. O sistema tetragonal contm 7 classes cristalinas. A presena de um eixo A4 o elemento de simetria caracterstico a todas estas classes cristalinas. 3.3. O Sistema Ortorrmbico a # b # c e = = = 90 Se removermos o eixo de rotao A4 da simetria tetragonal, . a base da cela unitria no mais ser um quadrado, mas um retngulo, exigindo assim que os eixos cristalogrficos sejam de comprimentos diferentes. O sistema ortorrmbico contm apenas 3 classes cristalinas. Em cada uma destas classes sempre haver a presena de 3 eixos de simetria A2 perpendiculares entre si. Em minerais naturais ortorrmbicos a direo do eixo c geralmente a mais longa e a < b, razo pela qual estes minerais sempre se cristalizam na forma de cristais alongados, paralelamente ao eixo c. 3.4. O Sistema Monoclnico

a # b # c e = = 90 e # de (ngulo entre o eixo c e o plano a-b diferente de 90 e obtuso, por conveno). O sistema monoclnico contm apenas 3 classes cristalinas. O eixo cristalogrfico b coincide com o eixo de rotao A2 e o plano de simetria corresponde ao plano a-c. A presena de um eixo de rotao A2 e um plano de simetria so os elementos de simetria comuns a estas 3 classes deste sistema. 3.5. O Sistema Triclnico a # b # c e # # (todos diferentes de 90). O sistema triclnico contm 2 classes cristalinas. A nica simetria que pode ser exibida por um mineral triclnico um centro de simetria. 3.6. Sistema Hexagonal Os sistemas isomtrico, tetragonal, ortorrmbico, monoclnico e triclnico podem ser descritos de forma completa atravs de seus 3 eixos cristalogrficos a, b e c. Note que nenhum destes sistemas cristalinos descritos acima apresentam eixo de rotao com simetria 6 (A6). Para se considerar um eixo de rotao A6 necessrio incluir um conjunto adicional de eixos cristalogrficos, como ilustrado na Figura 6.
Figura 6. Os eixos cristalogrficos do sistema cristalino hexagonal.

Neste sistema o eixo vertical c, normal ao plano que contm os outros 3 eixos cristalogrficos adicionais, a1, a2 and a3 que, entre si, fazem um ngulo de 120 . O sistema hexagonal contm 7 classes cristalinas, cada uma caracterizada pela presena de um nico eixo de rotao A6. Em todos os casos, o eixo A6 corresponde ao eixo cristalogrfico c. Nos casos em que ocorre um eixo A2 de simetria, este corresponde ao eixo cristalogrfico a.

Alguns livros textos incluem o Sistema Trigonal (tambm conhecido como Sistema

Rombodrico) como um sistema cristalino adicional, porm outros livros o consideram como parte do Sistema Hexagonal. A principal diferena est no eixo de rotao: em vez de conter um eixo A6 que corresponde ao eixo cristalogrfico c, apresenta um eixo de rotao com simetria 3 (A3). Um mineral importante que apresenta o conjunto de elementos de simetria tpico deste sistema o quartzo. No sistema trigonal so definidas 5 classes cristalinas. Todas possuem eixos de rotao A3 que correspondem ao eixo c. A Tabela abaixo mostra a distribuio dos minerais conhecidos, em termos de abundncia relativa, nos diferentes sistemas cristalinos.
Sistema Cristalino Triclnico Monoclnico Ortorrmbico Tetragonal Hexagonal Isomtrico Abundncia de Minerais (%) 7.4% 31.7% 22.3% 9.8% 16.6% 12.2%

4. ndices de Miller Como determinar o comprimento relativo de um eixo cristalogrfico, uma vez que estes representam vetores de translao do espao cristalino? Mtodos para se determinar o comprimento absoluto dos eixos, em angstrons (1 = 10-7 mm), exigem tcnicas de difrao de Raios X. No entanto, mais prtico encontrar uma forma de se relacionar faces, planos e direes da estrutura cristalina aos eixos cristalogrficos, que no exija necessariamente valores absolutos, adotando, por exemplo, um sistema de coordenadas natural. Este sistema de coordenadas segue a seguinte lei determinada por Hay, em meados do sculo 18: as interseces de planos que ocorrem nos eixos cristalogrficos podem ser expressas pelas razes a/h, b/k e c/l, onde h, k and l so nmeros inteiros, incluindo zero . Esta notao foi popularizada no sculo seguinte

por W.H. Miller. Desde ento, estes 3 nmeros inteiros utilizados para indexar planos cristalogrficos tm sido denominados de ndices de Miller.

Para que se possa indexar qualquer plano necessrio apenas saber o comprimento relativo dos eixos cristalogrficos. Os ndices de Miller de um plano so determinados da seguinte forma: 1. Determine os pontos h, k, e l de interseco do plano ao longo de cada um dos 3 eixos cristalogrficos. 2. Considere os recprocos de cada uma destas interseces (i.e. 1/h, 1/k, 1/l). 3. Se no resultado houver fraes, multiplique-os pelo denominador da menor frao. Considere o caso ilustrado na Figura 7, assumindo que os planos sejam paralelos ao eixo a. Selecione o plano A como o plano parmetro, considerando que intercepte os eixos b e c a uma distncia unitria (valor 1), a partir da origem. Se este plano paralelo a a, pode-se afirmar que este intercepta a no infinito, significando que este plano no pode ser utilizado para definir o comprimento relativo do eixo a.
Figura 7. A interseco de dois planos A e B nos eixos cristalogrficos b, e c, assumindo que estes sejam paralelos a a.

Sendo assim, para o plano A:

Eixos Interseco Recprocos ndices

A Infinito 1/infinito 0

B 1 1/1 1

C 1 1/1 1

A conveno para designar o ndice de Miller para o palno A (011).

Agora considere o plano B: Eixos Interseco Recprocos ndices A Infinito 1/infinito 0 B 2 1 c 1/2 2 4

Ondice de Miller do plano B (014) Este simples exerccio demonstra o verdadeiro significado do ndice de Miller: um plano (hkl) intercepta o eixo a em h partes, o eixo b em k partes e o eixo c em l partes. O sistema hexagonal um caso especial, pois h 3 eixos de simetria equivalentes a a, orientados a 120 entre si e a 90 do eixo c (Figura 8). Considere um plano paralelo a c e a a2, representado na figura pela linha a3/-a1 na parte superior do hexgono. Devido presena de um eixo de rotao A6 paralelo ao eixo c, existem 6 destes planos, simetricamente equivalentes, na figura. Note que cada um destes planos cortam um dos 3 eixos a no sentido positivo (i.e. a3) e outro no sentido negativo (i.e. -a1), sendo paralelo ao terceiro.

Figura 8. Base da cela unitria do sistema hexagonal observando-se a partir do eixo c.

Para indexar um plano cristalogrfico de um mineral do sistema hexagonal, todos os 4 eixos hexagonais devem ser definidos (a1, a2, a3 e c). O ndice de Miller do plano em questo na Figura 7 seria ento (-1010).

5. Formas Cristalinas Um conjunto de planos onde estes so equivalentes em simetria denominado de forma. Considere um cubo: as 6 faces (ou planos) possuem os seguintes ndices (100), (-100), (010), (0-10), (001) e (00-1). Todas estas faces so simetricamente equivalentes e constituem uma forma. Sendo assim, basta utilizar-se de apenas do ndice de Miller de uma delas para representar a forma, que indicada por {hkl}. No caso do cubo, por exemplo, seleciona-se {100} para a representao de sua forma. Cristais naturais e bem desenvolvidos podem exibir uma ou mais formas. Nestes casos, as formas correspondero s superfcies externas do cristal, ou seja, s suas faces, que, em conjunto, determinaro a morfologia externa do mineral (ou hbito). Em relao aos planos das faces externas de um cristal existem outros conjuntos de planos paralelos correspondentes na estrutura cristalina. A presena ou ausncia de faces do cristal, bem como o grau de perfeio destas faces, esto relacionados s condies de crescimento. A estrutura de um cristal irregular de quartzo num granito, por exemplo, idntica de um grande cristal de quartzo de um pegmatito. As faces que efetivamente desevolvem-se em um cristal so controladas pela velocidade de crescimento, as condies de crescimento e a natureza do prprio mineral. Algumas formas delimitam espas definidos e so denominadas de formas fechadas, em contraposio aquelas que no encerram espao, denominadas de formas abertas. 5.1. Formas abertas Pinacide: consiste de duas faces paralelas a dois eixos cristalogrficos. No sistema hexagonal esta forma paralela aos 3 eixos perpendiculares a c. A posio pode ser indicada pelo ndice de Miller. Por exemplo, a Figura 9 illustra um pinacide {001}. Esfenide: duas faces no paralelas que interceptam dois eixos cristalogrficos e so paralelas a um terceiro eixo cristalogrfico, No caso ilustrado da Figura 9, as duas faces so paralelas a c e interceptam a e b.

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Figura 9. Representaes das formas pinacide basal {001} e esfenide.

Prisma: composto de 3, 4, 6 8 ou 12 faces, todas paralelas ao mesmo eixo de rotao. A Figura 10 ilustra um prima (100) paralelo ao eixo c.

Figura 10. Representaes das formas de prisma e pirmide.

Pirmide: uma forma composta de 3, 4, 6, 8 ou 12 faces no paralelas que se encontram em um ponto. As faces do cristal, ou planos, esto inclinados com relao ao eixo de rotao que interceptam (Figura 10). 5.2. Formas Fechadas

As mais comuns incluem: alternam com duas do esfenide inferior.

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Biesfenide: uma forma de 4 faces na qual duas faces do esfenide superior se Bipirmide: so formadas por pirmides mediante reflexo sobre um plano de simetria horizontal. Possuem 6 (bipirmide trigonal), 8 (bipirmide tetragonal), 12 (bipirmide hexagonal), ou 24 (bipirmide dohexagonal) faces. Trapezoedro: formas de 6, 8 ou 12 faces com 3, 4 ou 6 faces acima giradas em relao a 3, 4 ou 6 faces abaixo. Escalenoedro: formas com oito faces (tetragonal) ou com 12 faces (hexagonal). As faces esto agrupadas em pares simtricos. Nos cristais perfeitamente desenvolvidos, cada face um tringulo escaleno. Romboedro: forma composta de 6 faces cujas arestas de interseco no formam ngulos retos. Esta a forma caracterstica exibida pelo mineral calcita. 6. Referncias Klein Jr., C.; Hurlbut, S., 1993, Manual of Mineralogy. 21st ed., John Wiley & Sons.