1.

a) CH3CH2CH2Br b) CH3CH2CH2Br c) CH3CH2CH2Br d) CH3CH2CH2Br e) CH3CH2CH2Br f) CH3CH2CH2Br g) CH3CH2CH2Br

+ + + + + + +

GABARITO - Lista 08 haletos. NaOH => CH3CH2CH2OH + NaBr NaI => CH3CH2CH2I + NaBr EtONa => CH3CH2OCH2CH2CH3 + NaBr CH3CH2SNa => CH3CH2CH2SCH2CH3 + NaBr CH3C(O)ONa => CH3C(O)OCH2CH2CH3 + NaBr NaCN => CH3CH2CH2CN + NaBr CH3N(CH3)2 => CH3N+(CH3)2CH2CH2CH3 Br -

2.

a)CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBr (1o , menos impedido) b) CH3CH2CH2CH2Cl ou CH3CH2CH2CH2I (2o , melhor grupo de sada) c) (CH3)2CHCH2Cl ou CH3CH2CH2CH2Cl (2o , menor impedimento) d) (CH3)2CH2CHCH2Cl ou CH3CH2CH(CH3)CH2Cl (1o , menor impedimento) e) C6H5Br ou CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl (2o , carbon mais eletroflico, C+ no primeiro no estabilizado, desfavoravel).

3.

a) b) c) d)

2o , nuclefilo menos solvatado , o primeiro esta mais solvatado e menos disponvel. 2o , melhor nuclefilo. 2o , melhor nuclefilo. 2o , maior concentrao do nuclefilo, Velocidade de SN2 depende de ambos.Nu e Subst.

4.

a) Segunda, melhor grupo de sada, forma base conj. mais fraca. b) Segunda, a velocidade dependa da concentrao do substrato e no do nuclefilo que so iguais. c) Primeira, forma C+ tercirio, alm de que a segunda ter a formao de C+ muito desfavorvel. a) CH3OH + HI b) CH3CH2OH + HI c) CH3Br + NaOH d) CH3CH2Br + NaOH e) CH3Br + NaSH

5.

6. a) CH3- um grupo de sada muito ruim, muito instvel, sua formao muito desfavorvel energeticamente. b) H- , idem. c) nion, idem. d) grupo de sada CH3O- ruim, nuclefilo fraco (base fraca). e) a reao mais favorvel seria o NH3 abstrair um prton do lcool protonado, e no a substituio. 7. Ambos nuclefilos so fortes , logo o substrato menos impedido deve ser melhor, alm de no permitir a reao de eliminao, no tem Hidrognio beta ao carbono eletroflico. 8.

9. a) O primeiro, nuclefilo com carga ser sempre o nuclefilo mais reativo. b) O segundo, nuclefilo maior (acetato) ser menos solvatado e mais nucleoflico (ambos tem carga). c) O primeiro, stio negativo mais polarizvel, mais nucleoflco. d) O segundo, stio negativo mais polarizvel, mais nuclefilico. 10. Em meio bsico, podemos considerar o equlibrio entre HO- do hidrxido e do lcool, com oxignio do lcool carregado negativamente e num arranjo antiperiplanar essa densidade negativa do oxignio desloca o Bromo, formando o anel do epxido. 11.

a) CH3CH2CH(O CH2CH2CH2CH3)CH3

+ HI CH3CH2CHICH3 + HOCH2CH2CH2CH3 (Nu fraco e GS bom ) b) CH3CH2 SC(CH3)3 + HBr BrC(CH3)3 + CH3CH2 SH (Nu sem carga e GS bom ) c) CH3CH2CH2CH2CH2OCH2C(CH3)3 + NaBr CH3CH2CH2CH2CH2Br + NaOCH2C(CH3)3 (halet desimpedido e Nu forte)

12.

13.

a) Reag inicos e prod inicos, solvente polar estabiliza ons, favorece formao do produto inico.(termodinmico) b) O produto igualmente inico menor e bem solvatado diminuie energia de ativao, aumenta velocidade, (cintico). 14.
ou X R R .O .. .. .. N O .. R O .. N O N O O

-...

15. Quando a formao do carboction ( duas etaps) favorecida no h descriminao das faces para ligao do nulefilo ao carboction, havendo concentrao de equivalentes nuclefilos, probabilidade de reao so idnticas, j no mecanismo em uma etapa, o nuclefilo mais forte prevalece. 16.
Cl OCH3 H3C H R N N N N3Na H3C H S N3 OCH3

17.
Br Cl CH3 Cl

18.
OH S HO

19.
Cl Br I Br

Cl

20.

21. a) Solvente prtico favorece SN1 por estabilizar intermedirios carboctions, solvata tambm o Nu porem a velocidade da reao aqui no depende da [Nu].Solvente aprticos so melhores para SN2, solvatam menos o Nu, deixando-os mais livres.

b) Grupo de sada para ambos mecanismos, o melhor grupo de sada a base conjugada fraca de um cido forte. c) Nuclefilo: No mecanismo SN1, independe, pode ser neutro ou com carga. No SN2 no pode ser muito forte ou volumoso para evitar competio da eliminao. d) Substrato: Carboctions estveis e impedidos estericamente favorecem SN1, os menos impedidos favorecem SN2. 22. a) O segundo, pois tem o melhor grupo de sada. b) Em solvente DMSO, pois o Nu estar menos solvatado. c) O segundo, pois tem menor impedimento estrico. d) O segundo, pois pode ser estabilizado por ressonncia enquanto o primeiro no. 23. Represente estruturas possveis resultante de uma seta de movimento de eltrons. 24. a) CH3-CH2-CH2-NH2 + NaBr b) CH3-CH2-CH2-OC(CH3)3 + KBr (Sn) ou CH3-CH=CH2 + HOC(CH3)3 + KBr (Elimin) c) CH3-CH2-CH2-I + NaBr d) CH3-CH2-CH2-CN + NaBr e) CH3-CH2-CH2-C CH NaBr 25. a) Mesmo tomo com carga e sem carga, aquele com carga mais nucleoflico. b) Mesmo tomo....idem. c) Fluoreto, pois o derivado de boro um eletrfilo. d) O composto de fsforo, pois amais polarizvel e logo mais Nucleoflico. e) O iodeto pela mesma razo acima. f) O on metxido base mais forte (Nu mais forte), compare acidez de HCN e de CH3OH.