UnB Universidade de Braslia Curso: Cincias Farmacuticas Disciplina: Qumica Geral Terica A Docente: Kleber C.

C. Mundim Alunos: Cyro Barbosa Caldeira e Gabriel Franke Vigas

Teoria do Orbital Molecular

Braslia, 14 de Novembro de 2009

Introduo

Para que haja uma ligao qumica necessrio que haja uma superposio, isso , uma aproximao entre dois orbitais pelo menos. Quando dois orbitais se aproximam, eles se superpem e formam um orbital ligante (superposio (interferncia) positiva (construtiva)) e um orbital antiligante (superposio (interferncia) negativa (destrutiva)). Esse fenmeno trata -se da Teoria do Orbital Molecular (TOM) e usada para explicar a energia e distribuio de eltrons em molculas; colorao; propriedades magnticas e a forma dos metais de transio, alm claro, de explicar as ligaes qumicas, principalmente do tipo covalente. Para se entender a fundo a TOM necessrio uma compreenso do orbital atmico (OA). Os orbitais moleculares so semelhantes aos orbitais atmicos em muitos aspectos, sendo, porm policntricos, pois possuem mais de um ncleo. Uma descrio do s orbitais moleculares considerlos uma combinao linear de orbitais atmicos (CLOA) que cercam os ncleos constituintes da molcula. CLOA a soma ponderada dos orbitais participantes . Obtm-se fazendo a adio ou a subtrao das funes de onda () correspondentes aos orbitais atmicos que se superpem, normalmente, na forma elementar da TOM, apenas os orbitais da camada de valncia so usados para formar os orbitais moleculares . Lembrando que a funo de onda ser melhor explicada durante o trabalho. Abaixo, segue-se um exemplo de orbitais moleculares como uma combinao linear de orbitais atmicos (OM-CLOA). Considere dois tomos de hidrognio A e B. O orbital atmico de menor energia de cada um desses tomos o orbital 1s que sero denominados (1s) e (1s). Se quisermos formar o orbital molecular de menor energia(ligante) devemos somar os dois orbitais atmicos da maneira que se segue: 1 = 1 + (1) O orbital (1) pertence ao ncleo A e expresso como uma funo do raio . O orbital (1) pertence ao ncleo B sendo descrito em uma funo do raio . Podemos calcular os valores de e de para quaisquer posies no espao em volta dos dois ncleos, e utilizando a equao para a funo 1s podemos calcular o valor da funo de onda do orbital molecular 1, sendo esse o nosso primeiro orbital + molecular, ligante. Abaixo um exemplo ilustrativo do orbital ligante 1 do 2 :

http://img.sparknotes.com/figures/8/83ce1fb7be648ede5785ea60c96b495c/wavefun.gif - (adaptado)

Para formarmos o orbital de maior energia (antiligante), devemos subtrair os orbitais atmicos da maneira que se segue: 1 = 1 (1) Nesse caso, 1 o orbital molecular antiligante, pois possui um n e uma pequena densidade eletrnica entre os dois ncleos. O orbital 1 = 0 sempre que = , quando isso ocorre (1s) = (1s) e por isso o n aparece . Abaixo segue um exemplo ilustrativo:

http://img.sparknotes.com/figures/8/83ce1fb7be648ede5785ea60c96b495c/wavefun.gif - (adaptado)

Tambm podemos exemplificar a teoria do orbital molecular atravs de diagramas de energia, veja abaixo um exemplo de diagrama de nvel de energia do orbital molecular , no qual foi utilizado um tomo A e um tomo B para se formar uma molcula AB :

Desenho prprio

Ao longo desse trabalho iremos expor as caractersticas dos orbitais moleculares ligantes (OML), antiligantes (OMAL) e no ligantes (OMNLS), alm de mais exemplos grficos exemplificando ligaes covalentes entre diversos tomos.

Conhecimento Bsico necessrio melhor compreenso do trabalho:

Essa parte do trabalho foi escrita com intuito de explicar melhor alguns termos que sero utilizados no trabalho. Aqui explicaremos superficialmente o que uma equao de onda (), o que o princpio de excluso de Pauli, o princpio da Estabilidade e as regras de Hund.

Equao de Onda de Schrdinger ()

A equao de onda de Schrdinger necessria para se obter as propriedades eletrnicas em tomos e molculas. Schrdinger se baseou na descrio do movimento eletrnico como uma onda, da o nome funo de onda. Se elevarmos a funo de onda ao quadrado ( 2 ),encontraremos a densidade de probabilidade de encontrar o eltron, vale lembrar que no entraremos em detalhe, pois o trabalho sobre TOM e no sobre equao de onda de Schrdinger. Princpio de excluso de Pauli De acordo com o princpio de excluso de Pauli , cada orbital molecular pode ser ocupado por at dois eltrons, com spins opostos , lembrando que o nmero quntico relativo ao spin ( ) pode ser +2 ou 2 ; que define o sentido de rotao dos eltrons, gerando um campo magntico, lembrando que quando o eltron gira no sentido horrio a energia mais baixa, e no sentido anti -horrio ela mais alta.
1 1

Princpio da Estabilidade

O estado de maior estabilidade atmica acontece quando o tomo encontra -se no Estado Fundamental, ou seja, quando est no estado de menor energia. O Princpio da estabilidade enuncia que: Os eltrons ocupam os nveis de energia mais baixos no limite dos lugares disponveis. Ainda podemos citar a ordem de preenchimento: princpios de Aufbau ou regra de Klechkowiski.

http://vsites.unb.br/iq/kleber/CursosVirtuais/QG/aula-8/aula-8.html

 Regras de Hund
Utilizamos as regras de Hund para distribuirmos os eltrons nos orbitais. A regr a de Hund enunciada da seguinte maneira: Em um dado subnvel, a ordem de preenchimento deve permitir que se tenha o maior nmero possvel de orbitais preenchidos com a metade. Os eltrons individuais nestes orbitais -metade preenchidos possuem spins paralelos. Veja um modelo passo-a-passo para melhor entendimento:
1- Primeiro pegamos o nosso tomo e contamos o nmero de eltrons que ele

possui, no caso, utilizaremos o 12 6 , que sabemos possuir 6 eltrons. 2- Aplicamos o princpio da estabilidade e o princpio de Aufbau e separamos os eltrons nos subnveis: 1 2 2 2 22 3- Desenhamos os orbitais, representaremos os orbitais usando pequenos quadrados. Como na figura abaixo:

4- Comeamos a preencher os orbitais, lembrando que cada orbital s pode

comportar

at

dois

eltrons

com

spins

contrrios

(setas):

5- Ainda temos que distribuir dois eltrons, porm o subnvel p constitudo de 3

orbitais ( , , ), de acordo com a regra de Hund, devemos preench-los de forma a ocupar o maior nmero possvel de orbitais, lembrando -se que o estado mais estvel quando os eltrons ocupam orbitais distintos:

Orbital Molecular Ligante (OML)

Representado pela interferncia construtiva (superposio positiva) dos orbitais atmicos Se ocupados por eltrons tm menor energia que os orbitais atmicos que lhe deram origem e por isso chamado de ligante. Apresenta maior probabilidade de encontrar o eltron na regio internuclear e interagem com ambos os ncleos, havendo assim maior fora de ligao.

Orbital Molecular Antiligante (OMA)

Representado pela interferncia destrutiva (superposio negativa) dos orbitais atmicos. Tem sua densidade eletrnica mxima fora da regio entre os dois ncleos, e ao longo da linha que passa atravs dos dois ncleos Tem maior energia que os orbitais que lhe deram origem e por isso chamado de antiligante.

Orbital Molecular no ligante (OMNL)

Formado por orbitais que no se combinam, ou seja, os orbitais no se superpem apreciavelmente ou no se superpem de modo algum em virtude de no apresentarem simetria apropriada. Os pares de eltrons livres nas estruturas de Lewis podem ser considerados como estando em orbitais no ligantes.

Tipos de Orbitais
Podemos dividir os orbitais como sendo e .

Orbital
o orbital formado pela sobreposio de orbitais atmicos que possuem simetria cilndrica ao redor do eixo internuclear(z). Os orbitais podem ser formados de diversas maneiras, entre elas: Sobreposio s, s:

Sobreposio s, p:

Sobreposio p, p:

Exemplos de funes de onda dos orbitais moleculares j foram citadas anteriormente, no entanto iremos exp -los novamente abaixo: 1 = 1 + (1) [ligante] 1 = 1 (1) [antiligante]

Orbital
Formado pela sobreposio dos orbitais atmicos e , contm um plano nodal no eixo interplanar. A densidade eletrnica aumenta paralelamente ao eixo z. Dois orbitais p podem sobrepor-se para formar um orbital . O orbital tem um plano nodal que passa atravs do eixo internuclear, imagem abaixo:

A combinao de dois orbitais 2 ou 2 resulta em orbitais moleculares , cujas funes de onda sero expressas abaixo: 2 = 2 + (2 ) [ligante] 2 = 2 + (2 ) [ligante]

ligante

O orbital molecular 2 tem um n no plano xy, analogamente aos dois orbitais 2 que lhe deram origem. Conseqentemente as regies de maior densidade eletrnica se encontram acima e abaixo desde plano nodal. Esta densidade o suficiente para formar uma ligao, porm as ligaes so geralmente mais fracas que as . De acordo com a teoria dos orbitais moleculares, uma dupla ligao constituda de uma ligao e uma , j uma ligao tripla constituda de duas e uma . As funes de onda dos orbitais antiligantes : 2 = 2 (2 ) [antiligante] 2 = 2 (2 ) [antiligante]

antiligante

Diagramas de nvel de energia

Diagramas de nvel de energia so representaes das energias relativas dos orbitais atmicos e moleculares, so obtidos atravs de medidas experimentais (espectroscopia fotoeletrnica ultravioleta) e clculos computacionais. Os orbitais moleculares resultam da combinao dos orbitais atmicos, cada um com sua energia caracterstica. Veja abaixo o diagrama de nvel energtico para o 2 :

ube-164.pop.com.br/.../distribuicao_OM_I.gif

Interpretando esse diagrama podemos constatar que: A molcula de 2 tem uma menor energia que os tomos separados, pois os dois eltrons podem ocupar o orbital e ambos podem contribuir para o abaixamento de sua energia. Se apenas um eltron est presente em um orbital ligante, como na molcula + + 2 , uma ligao mais fraca deve ser esperada. Por isso, 2 menos estvel que 2 .

Trs eltrons em uma molcula de 2 so menos efetivos que dois eltrons, pois o terceiro eltron deve ocupar um orbital antiligante e conseqentemente desestabilizar a molcula. Por isso, 2 menos estvel que 2 . Com quatro eltrons, o efeito antiligante dos dois eltrons em supera o efeito ligante dos dois eltrons em . Por isso, a molcula de 2 no existe. Veja como ficaria o diagrama hipottico do 2 abaixo:

Molculas Diatmicas homonucleadas do 2 perodo.

No caso de molculas diatmicas homonucleadas do segundo perodo o conjunto de base consiste de um orbital de valncia s e de trs orbitais de valncia p em cada tomo, ao todo oito orbitais eletrnicos. Como visto anteriormente, os orbitais capazes de formar orbitais incluem os orbitais 2s e 2 nos dois tomos, totalizando quatro orbitais. Destes quatro orbitais com simetria cilndrica, podemos formar quatro orbitais molecular , sendo dois ligantes e dois antiligantes. Os dois orbitais p restantes em cada tomo, que possuem plano nodal atravs do eixo z, se sobrepe para formar orbitais . Os orbitais ligantes e antiligantes podem ser formados pela sobreposio mtua dos dois orbitais 2 e pela sobreposio mtua dos dois orbitais 2 . Este padro de sobreposio origina os dois pares de nveis de energia duplamente degenerados. A seguir faremos a distribuio eletrnica dos eltrons do
16 8

nos subnveis:

1 2 2 2 24 Vimos que o 16 8 possui 6 eltrons na camada de valncia, sendo que dois deles esto no orbital 2s e quatro no orbital 2p. Para montar o diagrama molcula 2 , vamos utilizar os eltrons e orbitais da camada de valncia. No caso do 2 e do 2 utilizamos o seguinte diagrama:

Vamos preencher o diagrama do 2 , como fizemos anteriormente, sabemos que cada tomo possui 6 eltrons, logo, temos um total de 12 eltrons para distribuirmos. O diagrama ficar representado da seguinte maneira:

Veja um esquema obtido por espectroscopia fotoeletrnica e computao detalhada para energia de diversas molculas homonucleares diatmicas:

Para as molculas de 2 a 2 utilizamos o seguinte diagrama:

Fazendo-se uma comparao entre os diagramas, percebemos que o diagrama utilizado para 2 2 possui a ordem dos orbitais 2 e 1 invertida. Essa ordem inversa uma conseqncia do aumento da separao dos orbitais 2s e 2p que ocorre indo para a direita ao longo do perodo 2.(ver esquema citado anteriormente)

Concluso

Teoria do Orbital Molecular (TOM):

A teoria do orbital molecular (TOM) uma maneira para demonstrar como as ligaes entre tomos ocorrem. A TOM utiliza algumas regras, tais como: a Equao de Onda de Schrdinger, que assume que os eltrons so ondas e no partculas; Princpio da Excluso de Pauli, que define o nmero mximo de eltrons por orbital e seus respectivos spins; as Regras de Hund, que so usadas para a distribuio de eltrons nos orbitais moleculares. Com essa teoria possvel definir qual ligao feita por dois tomos, quantas ligaes so feitas, e onde h a maior probabilidade de se encontrar eltrons nessa molcula. Para se ter uma ligao covalente so necessrios, no mnimo, dois tomos e que estes estejam sobrepostos. Quando essa sobreposio ocorre, os eltrons sofrem influncia de seus ncleos, do ncleo do outro tomo e dos eltrons dessa molcula. A ligao entre os tomos gerada pelos eltrons. De acordo com a TOM, essa ligao gera dois tipos de orbitais moleculares: os ligantes e os antiligantes. Os orbitais ligantes possuem energia menor que os orbitais atmicos geradores desse orbital. J os orbitais antiligantes so de energia maior. Quando os eltrons esto no orbital ligante, de menor energia, eles produzem uma fora de atrao eltron-ncleo. No orbital antiligante produzida uma fora de repulso eltron -eltron, por isso esse orbital de maior energia e d instabilidade molcula. As ligaes covalentes ocorrem a partir da sobreposio dos orbitais atmicos s e p. Quando ocorre no orbital s, que tem o formato de uma esfera, a sobreposio do orbital atmico sempre sobre o eixo de ligao. Mas como o orbital p tem o formato de um 8, nem sempre o seu eixo est na mesma direo do eixo de ligao. Quando isso ocorre, so formadas duas ligaes, uma chamada de PI (), e outra chamada de sigma (), sendo que a primeira mais fraca.

Depois da formao dos Orbitais Moleculares, a TOM rege a distribuio dos eltrons. Alguns conceitos so necessrios nessa parte: o Princpio de Excluso de Pauli, que diz que um orbital suporta no mximo dois eltrons e com spin opostos (+1/2, -1/2); O princpio da Estabilidade, onde expresso que os eltrons ocupam orbitais de menor energia antes de ocuparem os de maior energia; Regra de Hund, que explica a distribuio eletrnica nos sub nveis de cada orbital, pela qual os eltrons devem ocupar o maior nmero possvel de subnvel antes de comear a dividir o sub -nvel. O avano da cincia e da tecnologia, somado Teoria do Orbital Molecular, tm permitido a criao de novos frmacos com maior preciso e com menores gastos. Tambm podemos pensar que em um futuro no muito distante ser indispensvel o conhecimento da TOM para explicar, prever e descobrir o mundo ao nosso redor!

Bibliografia

http://en.wikipedia.org/wiki/Molecular_orbital_theory

http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/orgintro/orbital_molecular/TOM_FIG.html

Mahan, Myers; University Chemistry, Benjamin-Cummings Publishing Company;

4 Sub edition (May 1987)

C. J. Ballhausen and Harry B. Gray; Molecular Orbital Theory, Benjamin Inc.; 1964

.., , 24- ..

http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html

http://vsites.unb.br/iq/kleber/CursosVirtuais/QG/