Universidade Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribeiro.

CCT- Centro de Cincia e Tecnologia

Aos Inoxidveis

Campos dos Goytacazes, 20 de Abril de 2010

Pedro Netto da Silva Engenharia Metalrgica e de Materiais

Aos Inoxidveis

Campos dos Goytacazes, 20 de Abril de 2010

Sumrio

1. Introduo..............................................................................................4

2. Definies...............................................................................................5

3. Classificao dos Aos Inoxidveis............................................................9 3.1. Martensticos...................................................................................10 3.2. Ferrticos.........................................................................................12 3.3. Austenticos.....................................................................................14 3.4. Duplex............................................................................................17

4. Influncia dos Elementos de Liga............................................................19

5. Sistema Fe Cr.....................................................................................40

6. Sistema Fe Cr Ni..............................................................................42

7. Referncias Bibliogrficas.......................................................................44

1. Introduo
Desde o incio de sua existncia, o homem manipula os materiais encontrados na natureza para suprir suas necessidades bsicas. Inicialmente, os materiais dispostos na superfcie eram suficientes para satisfaz-las, no entanto, com o passar do tempo, a disposio da populao humana sobre a terra passou a depender da existncia de materiais disponveis e, a partir do momento em que as demandas passaram a exigir mais do que era possvel ser coletado numa regio, surgiu a necessidade de minerar. A partir da novos materiais, principalmente os metais, tornaram-se essenciais para as atividades humanas. O homem passou pela idade da pedra, pela idade do cobre, pela idade do bronze e, em seguida, pela idade do ferro. Cada uma dessas eras foi caracterizada por um material e pelo grau de desenvolvimento e utilizao deste. Ao longo dos anos, porm, o homem aprendeu a experimentar, a utilizar o conhecimento cientfico para orientar seus descobrimentos, e a projetar. Dessa forma, a simples extrao do ferro, aps complexo desenvolvimento, possibilitou a produo do ao, o qual ainda hoje estudado e aperfeioado de acordo com as necessidades da indstria. Um desses aperfeioamentos, talvez o mais importante, ocorreu no incio do sculo XX quando foi resolvido um problema at ento sem soluo: a baixa resistncia corroso que os objetos de ferro e ao apresentavam. Entre 1908 e 1910, no laboratrio de fsico-qumica da firma Krupp, em Essen, na Alemanha, o Dr. Eduard Maurer e o Dr. Breno Strauss trabalharam com aos ao cromo e ao cromo-nquel. Em 1910, introduziram os aos contendo 35% de nquel e 13 a 14% de cromo, e dois anos mais tarde foi reconhecida a patente dos aos inoxidveis austenticos V2A (V de Versuch,

experincia, e A de Austenit) contendo 20% de cromo, 7% de nquel e 0,25%

de carbono. Em setembro de 1911, nos Estados Unidos, Christiam Dantsizen experimentou ligas contendo 14 a 16% de cromo e com baixo teor de carbono (de 0,007 a 0,015%). Essas ligas foram chamadas aos inoxidveis ferrticos e
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em 1915, por sugesto do prprio Dantsizen, passaram a ser utilizadas na construo de turbinas. J na Inglaterra, dois trabalhos datando de 1912 e que no chegaram a ser publicados descreviam algumas experincias com ligas resistentes corroso realizadas por Harry Brearley. Essas ligas continham 12,8% de cromo e 0,24% de carbono, e foram chamadas aos inoxidveis martensticos. Essa nova classe de materiais forneceu principalmente indstria qumica e s aplicaes em altas temperaturas a possibilidade de suas instalaes ocorrerem em ambientes mais agressivos (por exemplo, ambientes marinhos). Os aos inoxidveis caracterizaram um grande avano no que diz respeito produo de materiais resistentes corroso e oxidao. No entanto, no esto totalmente protegidos; os aos austenticos, por exemplo, so suscetveis corroso intergranular, causada pelo empobrecimento em cromo das regies adjacentes aos contornos de gros. Por razes como essa, o desenvolvimento dos aos inoxidveis ainda no foi finalizado. Nas normas de cada pas h vrias composies diferentes e cada uma delas para aplicaes e exigncias especficas. [1]

2. Definies
Com o constante desenvolvimento de sua comunidade, o homem est sempre buscando aprimorar seus conhecimentos para posteriormente aplic-los em diversas reas, principalmente na indstria. Com frequncia, um problema industrial o de selecionar o material que possui a melhor combinao de caractersticas para uma aplicao especfica. Atualmente, as ligas metlicas so o material mais utilizado na indstria (seja ela automobilstica, aeronutica, ou qumica) devido principalmente sua facilidade de conformao e fabricao, alm da possvel modificao de suas propriedades quando submetidas a tratamentos trmicos apropriados ou so adicionados outros elementos de liga em sua composio. De acordo com os elementos que as constituem, as ligas metlicas podem ser agrupadas em duas classes: ferrosas e no-ferrosas. As ligas no5

ferrosas so todas as ligas que no so base de ferro. J as ligas ferrosas so aquelas onde o ferro o principal constituinte. Estas ligas so produzidas em maiores quantidades do que qualquer outro tipo de metal. Seu amplo uso resultado de pelo menos trs fatores: Os compostos que contm ferro existem em quantidades abundantes na crosta terrestre; O ferro metlico e suas ligas de ao podem ser produzidos usando tcnicas de extrao, refino, formao de ligas e fabricao relativamente econmicas; As ligas ferrosas so de ampla versatilidade, podendo ser projetadas para possurem grandes quantidades de propriedades fsicas e mecnicas. O Sistema Ferro-Carbono Dentre as principais ligas ferrosas, encontram-se as ligas ferro-carbono. O carbono uma impureza intersticial no ferro e forma soluo slida com a ferrita , com a ferrita e com a austenita. Embora presente em pequenas concentraes, o carbono influencia de forma significativa as propriedades mecnicas do ferro; aumentando a resistncia, aumentando a dureza e diminuindo a ductilidade. Parte do diagrama de fases ferro-carbeto de ferro encontra-se representada na Fig. 1. O ferro puro (ou com baixo teor de impurezas), ao ser aquecido, apresenta duas mudanas de estrutura cristalina antes de fundir. Essa caracterstica chamada Alotropia capacidade de um elemento qumico cristalizar em mais de um sistema cristalino e ter, por isso, diferentes propriedades fsicas. temperatura ambiente, a forma estvel a ferrita (ferro ), que possui uma estrutura cristalina CCC (cbica de corpo centrado). A 912C, a ferrita sofre uma transformao alotrpica para austenita (ferro ), com uma estrutura cristalina CFC (cbica de faces centradas). Essa austenita permanece inalterada at 1394C, quando nova transformao alotrpica
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ocorre, modificando novamente a estrutura cristalina, a qual torna a ser CCC. Essa fase conhecida como ferrita 1538C. (ferro ), e finalmente se funde a

Figura 1. O diagrama de fases ferro-carbeto de ferro. [Adaptado de http://www.myoops.org/twocw/mit]

Para concentraes de carbono acima de 6,70%, formado o composto intermedirio carbeto de ferro, ou cementita (FeC). Na prtica, todos os aos e ferros fundidos possuem teores de carbono inferiores a 6,70%, por isso normalmente os diagramas de fases do sistema ferro-carbono consideram somente o sistema ferro-carbeto de ferro. Aos Ao a liga ferro-carbono contendo geralmente 0,008% resultantes do processo de fabricao (CHIA VERINI, V. p.22, 2005) at

aproximadamente 2,11% de carbono, alm de certos elementos residuais,

O limite inferior a 0,008% corresponde solubilidade mxima do carbono no ferro temperatura ambiente enquanto o limite superior corresponde mxima quantidade de carbono que se dissolve no ferro 1148C. Essa quantidade mxima de 2,11%, conforme pode ser verificado no diagrama de fases depende da presena ou no de elementos de liga ou da presena dos elementos residuais em teores superiores aos normais no ao. Pode-se, ento, considerar dois tipos fundamentais de ao: Ao-carbono: liga ferro-carbono que contm, em geral, 0,008% a cerca de 2,11% de carbono, alm de certos elementos residuais provenientes do processo de fabricao. Os aos-carbono podem ser subdivididos em: (1) aos de baixo teor de carbono, com teor de carbono inferior a 0,2%; (2) aos de mdio carbono, com quantidade de carbono entre 0,2 e 0,5%; (3) aos de alto teor de carbono, com concentrao de carbono acima de 0,5%; Ao-liga: ao-carbono contendo outros elementos de liga ou apresentando os elementos residuais em teores acima daqueles considerados normais. Os aos-liga, assim como os aos-carbono, tambm podem ser subdivididos: (1) aos de baixo teor de ligas, contendo elementos de liga em quantidades inferiores a 8%; (2) aos de alto teor de ligas, com elementos de liga acima de 8%. Os aos-carbono constituem o mais importante grupo de materiais aplicados na engenharia e na indstria. Isso se deve principalmente s propriedades mecnicas desses aos simplesmente ao carbono, sem a presena de qualquer elemento de liga. Entretanto, apesar de bem versteis, esse aos apresentam limitaes, especialmente quando so necessrias propriedades como resistncia corroso, ao calor e ao desgaste. Nesse caso, recorre-se aos aos-ligas. Esse grupo de ao tem como objetivo reduzir as limitaes observadas nos aos-carbono, alm de melhorar ainda mais as propriedades destes. Uma importante limitao dos aos-carbono que foi superada pelos

aos-liga a suscetibilidade corroso, o que foi possvel atravs do desenvolvimento dos aos inoxidveis. [2][3]

3. Classificao dos Aos Inoxidveis

A corroso que age sobre peas metlicas tem sido motivo de preocupao para a indstria, pois esse fenmeno, que no passa de uma forma de atividade eletroqumica, degrada o material, fragilizando-o e influenciando diretamente suas propriedades mecnicas, inutilizando rapidamente a pea. Os meios corrosivos so inmeros, contudo, os mais comuns so os seguintes: Corroso atmosfrica: em estruturas expostas aos agentes corrosivos existentes na atmosfera urbana, como xidos sulfurosos provenientes de combustveis fsseis veiculares, industriais e de usinas termo-eltricas, e na atmosfera costeira, como partculas de gua salgada transportadas pelo ar; Corroso no solo: em estruturas enterradas, devida ao baixo pH, baixa resistividade, presena de gua e oxignio e ao de bactrias; Corroso em gua doce: em estruturas imersas em gua doce, poluda ou no, de rios, lagos, represas, poos etc. Ocorre basicamente pela presena de gases dissolvidos na gua, como oxignio, dixido de carbono, sulfeto de hidrognio e outros. Corroso em gua salgada: em estruturas imersas em mares, oceanos e lagoas. Ocorre devida concentrao de cloretos de sdio e magnsio dissolvidos na gua. Pela importncia da corroso sobre os materiais, desenvolveram-se novos mtodos de proteo e tambm foram aperfeioadas ou criadas novas ligas resistentes a esse fenmeno. Uma das solues foi o desenvolvimento de ligas j citadas no fim da seo anterior, os aos inoxidveis.
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O cromo um elemento de extrema importncia, pois eleva a resistncia corroso e oxidao do ao. Essa caracterstica associa-se ao fenmeno conhecido como passivao, ou seja, a formao de uma camada de xidos (de ferro, cromo e de outros elementos de liga presentes na composio do ao). A formao ou no dessa camada, sua impermeabilidade e sua taxa de dissoluo no meio corrosivo so os fatores que controlam a resistncia corroso do material nesse meio. As composies mais comuns de aos inoxidveis foram desenvolvidas no incio do sculo passado. A partir dessas composies, comearam a ser estudados os efeitos de vrios elementos de liga residuais, como carbono, nitrognio e molibdnio, e desde ento novas composies vm sendo desenvolvidas com base nos resultados obtidos nessas pesquisas. Como a microestrutura possui efeito dominante sobre suas propriedades, os aos inoxidveis so classificados com base na microestrutura que apresentam a temperatura ambiente. Portanto, para fins de classificao e discusso de suas propriedades, os aos inoxidveis podem ser agrupados em martensticos, ferrticos, austenticos ou dplex. 3.1. Aos Inoxidveis Martensticos

So aos contendo cromo entre 11,5% e 18,0% com teor de carbono, em geral, acima de 0,1%. Mais recentemente, no entanto, esto sendo desenvolvidos os aos denominados supermartensticos, os quais apresentam concentrao de carbono abaixo de 0,1% e teores extremamente baixos de elementos residuais. Esses aos tornam-se martensticos e so endurecidos pelo tratamento trmico de tmpera. Algumas de suas caractersticas, as mais importantes, so as seguintes: Apresentam comportamento ferro-magntico; Podem ser trabalhados com facilidade, tanto a quente como a frio, sobretudo quando o teor de carbono for baixo;

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Apresentam boa resistncia corroso quando expostos ao tempo, ao da gua e de certas substncias qumicas. medida que aumenta o teor de carbono, fica mais suscetvel corroso, o que pode ser compensado por uma adio extra de cromo; Quando adicionado nquel sua composio sua resistncia corroso melhora (dentre os aos inoxidveis martensticos, o 431 o de melhor resistncia corroso devido ao baixo teor de carbono, alto teor de cromo e presena de nquel); A tmpera melhora a resistncia corroso, pois contribui para evitar a precipitao de carbonetos. Em funo da sua composio qumica, as propriedades e aplicaes mais comuns dos aos inoxidveis martensticos so as seguintes: 403 e 410 pelo baixo teor de carbono que apresentam, so de fcil conformao a frio no estado recozido; so empregados em lminas forjadas ou usinadas de turbinas e compressores, tesouras, canos de fuzil, componentes para indstria petroqumica etc.; 420 pela alta dureza e razovel tenacidade que adquirem quando submetidos ao tratamento trmico adequado, podem ser empregados em cutelaria, instrumentos cirrgicos, eixos de bomba, vlvulas, peas de motores a jato, parafusos, etc.; 414 e 431 devido s altas dureza e resistncia mecnica, so normalmente empregados em molas, parafusos e porcas, peas para bombas, peas para avies, eixos de hlices martimas, peas para fornos, componentes para indstria petroqumica, etc.; 416, 416 Se e 420 F por serem de fcil usinagem, adaptam-se facilmente a operaes de usinagem, sendo empregados em parafusos, porcas, hastes de vlvulas, laminas de turbina, cutelaria, etc.; 440 A, 440 B e 440 C alm de resistentes corroso, devido ao elevado teor de carbono, possuem altas resistncia ao desgaste e

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dureza, o que possibilita seu emprego em instrumentos cirrgicos e odontolgicos, vlvulas, bocais etc. A Fig. 2 mostra uma micrografia de um ao inoxidvel martenstico 420.

Figura 2. Ao inoxidvel martenstico ABNT 420. Microestrutura tpica. [Adaptado de http://www.pipesystem.com.br]

3.2.

Aos Inoxidveis Ferrticos

Neste grupo, o cromo ainda o principal elemento de liga, em concentraes muito elevadas, podendo atingir valores superiores a 25%. Como o teor de carbono baixo (mximo de 0,20%) a faixa austentica totalmente eliminada e, portanto, esses aos no so endurecveis por tratamento trmico de tmpera. Algumas propriedades e aplicaes dos principais aos inoxidveis ferrticos so citadas abaixo: 430 facilmente conformado a frio e apresenta um encruamento inferior ao dos aos austenticos. Alm disso, possui boa resistncia corroso, tanto temperatura ambiente como a temperaturas mais elevadas, e resiste ao de gases sulfurosos secos e quentes; so normalmente empregados na indstria automobilstica, de aparelhos

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eletrodomsticos

qumica.

Tambm

podem

ser

aplicados

equipamentos de restaurantes e de cozinhas, peas de forno, etc.; 430 F uma variao do tipo 430. Devido sua fcil usinabilidade so empregados para produzir peas em mquinas automticas, tais como parafusos, porcas, ferragens, etc.; 405 pelo fato de apresentar alumnio em sua composio, apresenta boa tenacidade em estruturas soldadas, onde empregado em temperaturas elevadas; aplicado em tubos de radiadores, caldeiras, recipientes para indstria petroqumica, etc.; 409 de fcil trabalho a frio e produz soldas muito tenazes; seu emprego feito principalmente em exaustores de automveis; 434 semelhante ao 430, porm com adio de molibdnio, o que melhora sua resistncia corroso atmosfrica; utilizado na manufatura de componentes da indstria automobilstica, como por exemplo, pra-choques de automveis; 436 tambm semelhante ao 430, mas com adio simultnea de molibdnio e nibio, o que melhora suas resistncias corroso e ao calor; 442 apresenta boa resistncia oxidao, sendo, por esse motivo, empregado para servios a alta temperatura quando no exigida facilidade de conformao; aplica-se principalmente em peas de fornos e de cmaras de combusto; 446 dentre todos os aos inoxidveis ferrticos o que contm maior teor de cromo, apresentando, consequentemente, excelente resistncia oxidao at temperaturas prximas a 1200C; por esta razo so empregados em peas de fornos, queimadores, radiadores, recuperadores etc. No entanto, a resistncia mecnica desse ao a elevadas temperaturas baixa, de modo que para esse tipo de aplicao preferem-se os aos inoxidveis austenticos do tipo AISI 310

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A Fig. 3 mostra uma micrografia de um ao inoxidvel ferrtico 409.

Figura 3. Ao inoxidvel ferrtico ABNT 409. Microestrutura tpica. [Adaptado de http://www.pipesystem.com.br]

3.3.

Aos Inoxidveis Austenticos

Esses aos so ligas base de ferro, cromo (16-30%) e nquel (8-35%) predominantemente austenticas aps tratamento trmico adequado. O nquel melhora consideravelmente a resistncia corroso e a resistncia oxidao a altas temperaturas, j que, na maioria dos reagentes, o nquel mais nobre que o ferro e, alm disso, forma uma camada de xido que protege o ao espontaneamente. A restaurao dessa pelcula inerte protetora, caso tenha sido retirada, ocorre muito mais rpida em um ao inoxidvel ao Cr-Ni que em um ao inoxidvel somente ao cromo. Por questo de custo, s vezes parte do nquel (cerca de 4%) substituda por outros elementos, como mangans (em torno de 7%) ou nitrognio (em teores iguais ou inferiores a 0,25%). As principais caractersticas dos aos inoxidveis austenticos so: No apresentam comportamento magntico; Por serem austenticos no so endurecveis;
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Quando encruados, sua dureza aumenta bem mais do que aumentaria em outros aos submetidos a mesma deformao. Nota-se nesses aos que, medida que o teor de nquel aumenta, o efeito do encruamento torna-se menos acentuado. Um dos fenmenos indesejveis que pode ocorrer nos aos inoxidveis austenticos a chamada corroso intergranular, a qual se deve precipitao de carboneto de cromo. Uma das formas de evitar esse problema a adio de titnio e de nibio composio do ao, porque estes elementos fixam o carbono na forma de carbonetos de titnio e de nibio. As propriedades mecnicas desses aos dependem essencialmente da condio do material (recozido ou encruado), da forma do produto acabado ou semi-acabado (barras, fios, tiras, chapas etc.) e da composio qumica. Como esses aos no so endurecveis por tratamento trmico de tmpera, o aumento da dureza e da resistncia mecnica s pode ser obtido por encruamento. A seguir encontram-se listadas as caractersticas e aplicaes prticas de alguns aos inoxidveis austenticos: 301 e 302 so os aos inoxidveis austenticos mais populares; so facilmente trabalhados e so empregados em ornamentao, utenslios domsticos, fins estruturais, equipamento para as indstrias qumica, naval, de fabricao de alimentos, de transporte etc.; 302 B devido presena de silcio, possui melhor resistncia formao de casca de xido a temperaturas mais elevadas, sendo normalmente empregado em peas de fornos; 303 geralmente empregado na fabricao de eixos, parafusos, porcas, peas de carburador, buchas, vlvulas etc.; 304 este tipo menos suscetvel corroso intercristalina, por apresentar baixo teor de carbono; utilizado em equipamentos para processamento de alimentos e recipientes criognicos;

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308 maior resistncia corroso que o 18-8 (Cr-Ni); aplicado em fornos industriais e em eletrodos de solda. 309 apresentam boas resistncias mecnica e oxidao a altas temperaturas; aplicado a equipamentos da indstria qumica, peas de fornos, estufas, peas de bombas etc.; 309 S devido ao baixo teor de carbono permite a soldagem com menor risco de corroso intercristalina; 310 possui boa estabilidade temperatura de soldagem, sendo, portanto, aplicado a eletrodos de solda, equipamentos para indstria qumica, peas de fornos e estufas. Resiste oxidao at temperaturas de 1050C ou 1100C; 316 bastante resistente corroso qumica, ento utilizado em equipamentos para indstria qumica; 317 possui resistncia corroso ainda melhor que o 316; esse tipo de ao tambm se aplica a equipamentos para indstria qumica; 321 e 347 tipos 18-8 estabilizados contra corroso intercristalina a temperaturas elevadas, dessa forma, aplicam-se quando se exige soldagem, como vasos de presso, juntas de expanso etc.; 201 e 202 apresentam resistncia corroso inferior dos tipos ao Cr-Ni, porm, geralmente apresentam melhor resistncia mecnica a temperaturas elevadas; 304 N e 316 N devido a presena de nitrognio, possuem melhores limites de escoamento e ainda so bastante resistentes corroso, resultando em suas aplicaes a estruturas como aparelhos de presso na indstria qumica.

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A Fig. 4 mostra uma micrografia de um ao inoxidvel austentico 304.

Figura 4. Ao inoxidvel austentico ABNT 304. Microestrutura tpica. [Adaptado de http://www.pipesystem.com.br]

3.4.

Aos Inoxidveis Duplex

O desenvolvimento dos aos inoxidveis duplex tem resultado na crescente utilizao deste, principalmente em aplicaes industriais que exigem maiores resistncias corroso e oxidao, alm da tenacidade adequada, do que as apresentadas pelos aos austenticos. So superiores tambm por possurem melhor resistncia corroso localizada e melhor resistncia ao trincamento por corroso sob tenso. Esses aos se caracterizam por ter uma estrutura bifsica ferrticoaustentica, determinada, sobretudo, pelos teores de ferro, cromo e nquel. Nesses aos, os elementos de liga atuam da seguinte forma: O cromo e o nquel so os elementos fundamentais no sentido de conferir a resistncia corroso; O molibdnio, entre 0,2 e 5,0% melhora a resistncia corroso localizada (por pites), a corroso generalizada e a corroso em frestas;

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O nitrognio, entre 0,1 e 0,35%, melhora a resistncia corroso localizada, alm de aumentar a resistncia mecnica; O cobre, at 4,0%, melhora a resistncia corroso e favorece o endurecimento por precipitao; O tungstnio, at 1,2%, tambm melhora a resistncia corroso; O mangans, entre 0,5 e 5,0%, aumenta a resistncia corroso e a resistncia ao desgaste abrasivo; O silcio, entre 0,5 e 5,0%, alm de melhorar a resistncia corroso, melhora tambm a resistncia ao calor e ao desgaste; O carbono, entre 0,01 e 0,5%, aumenta a resistncia mecnica e a resistncia ao desgaste. Outros elementos, como o cobalto, o nibio, o titnio e o alumnio podem ser adicionados: o cobalto melhora a soldabilidade e a resistncia ao desgaste; o nibio melhora a resistncia corroso e ao desgaste; o titnio e o alumnio favorecem o endurecimento por precipitao. As propriedades como resistncia mecnica desses aos so, de um modo geral, superiores s dos aos inoxidveis austenticos. Isso se deve ao fato de as estruturas duplex apresentarem gros mais finos que os aos inoxidveis de uma nica fase. As propriedades superiores dos aos inoxidveis duplex em relao aos outros tipos de aos inoxidveis so a principal causa da utilizao crescente desses materiais em aplicaes de grande importncia, tais como: Indstria de processamento qumico: em tubulaes, bombas, tanques de produtos qumicos, extratores de uria, trocadores de calor, evaporao salina, sistemas de refrigerao de gua do mar etc.; Indstria de polpa e papel: em digestores, pr-aquecedores, evaporadores etc.; Indstria de gerao de energia (fssil e nuclear): em tubos de injeo de alta velocidade em poos geotrmicos, trocadores de calor etc.;

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Indstria de extrao de petrleo e gs (in e off-shore): em sistemas de refrigerao, tubulaes e linhas de distenso, estruturas e revestimentos, transporte de gs sulfuroso, bombas de injeo de gua salgada, bombas, separadores, vasos de presso etc. A escolha do tipo adequado de ao duplex, baseado principalmente no teor de cromo, varia de acordo com o campo de aplicao, em funo da maior ou menos resistncia corroso, resistncia oxidao e tenacidade desejadas. [2][4]. A Fig. 5 apresenta uma micrografia tpica de um ao inoxidvel duplex.

Figura 5. Ao inoxidvel duplex. Microestrutura tpica. [http://www.scielo.br]

4. Influncia dos Elementos de Liga

Os elementos de liga so adicionados ao ao com as seguintes finalidades: Melhorar suas propriedades mecnicas a temperaturas elevadas ou muito baixas;
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Controlar os fatores que influenciam a temperabilidade; Aumentar a resistncia corroso qumica e oxidao a temperaturas elevadas. Alguns elementos (como nquel, cobre e silcio) aumentam a resistncia da ferrita. J outros elementos (como cromo, mangans, molibdnio e vandio) dissolvem-se na ferrita e tambm formam carbonetos. Os elementos de liga podem ser classificados em duas categorias: formadores de austenita e formadores de ferrita. Alumnio A solubilidade do alumnio na ferrita dureza. Pode ser usado como desoxidante e para o controle do tamanho de gro, juntamente com titnio, zircnio e vandio, os quais, no entanto, tm efeito negativo sobre a temperabilidade, pois seus carbonetos so muito estveis e difceis de dissolver na austenita antes da tmpera. O alumnio no forma carboneto, mas sob certas circunstncias, exerce uma influncia grafitizante no carboneto de ferro. utilizado como adio, em quantidades entre 0,90% e 1,50% nos aos para nitretao, formando nitreto de alumnio ( ), duro e estvel. Como desoxidante, reage com o xido de ferro ( alumina ( incluses resultantes da desoxidao com silcio. A desoxidao com alumnio tem influncia considervel sobre o tipo, tamanho e distribuio das incluses de sulfetos. Quando a adio de alumnio no suficiente para uma desoxidao completa, formam-se incluses esferoidais de sulfetos, de tamanho e distribuio irregular (tipo 1). J os aos completamente acalmados apresentam incluses em cadeias de esferides ou depositadas ao longo dos contornos de gros primrios (tipo 2), e quando ocorre excesso de alumnio, surgem sulfetos mais volumosos, de forma e
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de 36% enquanto na austenita

de apenas 1,1%. Quando dissolvido na ferrita, aumenta consideravelmente sua

), solvel, formando

), insolvel, que permanece no ao sendo menos nocivo que as

distribuio irregular. (Teores de alumnio entre 0,015 e 0,025% favorecem o aparecimento de incluses do tipo 2) o elemento mais atuante na determinao do tamanho de gro austentico, devido aos nitretos de alumnio separarem-se nos contornos dos gros de austenita e assim impedirem a juno doa cristais de austenita primria. Devido sua afinidade com o nitrognio, utiliza-se 0,4 a 1,5% de alumnio nos aos para nitretao, alm de 1,5% de cromo e/ou 0,2% de molibdnio, para constituir-se uma camada de superfcie de nitretos ligados estveis. As adies de alumnio aumentam a resistncia eltrica e oxidao das ligas Fe-Cr a temperaturas elevadas. (Por exemplo: materiais com 20% Cr, 5% Al e 75% Fe tm uma resistncia eltrica cerca de 20% maior que uma liga NiCr normal). As ligas KANTHAL contm, ainda, cobalto; 25% Cr, 5,0% Al, 3,0% Co e 67% Fe. As ligas Al-Ni para ims contm entre 6,0 e 13% de alumnio e suas propriedades magnticas provm de um processo de precipitao, enquanto os ims normais tm suas propriedades magnticas originadas pelas tenses internas causadas pela transformao da martensita. Arsnio A temperatura ambiente, o ferro dissolver at 5% de arsnio, mas a temperaturas elevadas (cerca de 830C), esse percentual pode chegar at 7% de arsnio dissolvido em soluo slida, sob a forma de arsenieto de ferro ( ). Devido sua influncia nociva, raramente adicionado propositalmente ao ao; quando seu teor ultrapassa 0,025% temperatura ambiente, o seu comportamento semelhante ao do fsforo, ou seja, favorece a cristalizao grosseira e pode causar incluses perniciosas.

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Nos aos com baixo teor de carbono, adies de at 0,10% de arsnio causam um aumento da resistncia da ordem de 0,4 kg/mm para cada 0,01% de arsnio, e entre 0,10 e 0,80% de arsnio, a resistncia aumenta da ordem de 0,15 kg/mm para cada 0,01% de arsnio. Contudo, nos aos com maior teor de carbono, o arsnio causa uma reduo da resistncia mecnica. Berlio A temperatura ambiente, o ferro dissolve apenas 4,5% de berlio, mas a cerca de 1.150C o essa dissoluo chega at 8,0%. Se, a essa temperatura, o teor de berlio atingir 10%, forma-se um euttico de ferro e . Os aos com 1,0% de berlio so dificilmente forjveis, tm a temperabilidade e a resistncia mecnica e temperabilidade aumentadas e a resistncia ao impacto e alongamento reduzidos. O berlio, apesar de elevar a dureza dos aos inoxidveis ferrticos, os torna quebradios. Boro A solubilidade do boro na austenita de apenas 0,0021% a temperatura de 906C. Adicionando-se boro at 0,007% ocorre um aumento da temperabilidade do ao. O boro tem grande afinidade com o oxignio e o nitrognio, sendo por isso necessrio retirar estes elementos quase por completo do ao, o que possvel mediante adio de alumnio ou titnio. Este elemento diminui a velocidade de transformao da austenita em ferrita e perlita. Com maiores teores de C, este retardamento decresce e tambm diminui a sua influncia sobre a temperabilidade. O boro tende a aumentar o tamanho do gro austentico; nesse caso, conveniente adicionarse vandio ou titnio, juntamente com alumnio. Em aos inoxidveis austenticos, a presena de boro eleva o limite de deformao permanente, diminuindo a resistncia corroso.
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Clcio O clcio e o ferro so dois elementos mutuamente insolveis. Como a 850C o clcio j apresenta uma presso de vapor elevada, a sua adio ao ao de difcil realizao. Alm disso, o clcio tem grande reatividade e combina-se facilmente com etc. Por isso, normalmente introduz-se clcio no ao sob a forma de ligas como desoxidante e globulizante de incluses de alumina. Empregando-se o Ca-Si como desoxidante, os produtos da reao passam escria, restando poucas e no-perniciosas incluses, diferentemente do caso de utilizar-se alumnio ou silcio puros. Outra vantagem do boro a sua capacidade de remover o arsnio quase completamente do ao, formando um composto insolvel, o . Adies de 0,05 a 0,1% de clcio dificultam a formao de certos tipos de incluses nos contornos de gros. Carbono As propriedades dos aos so determinadas basicamente pelo seu teor de carbono, a comear pelo ponto de solidificao do ao, o qual reduzido pela adio de carbono. A austenita, a 1130C, pode dissolver at 1,8% de carbono. Esta solubilidade decresce com a temperatura; a solubilidade do carbono na austenita cai at a temperatura de 720C, quando ocorre uma transformao eutetide com formao de perlita (ferrita + cementita). A 715C a ferrita consegue dissolver at 0,05% de carbono. No campo da austenita, o ao exibe grande uniformidade de composio e de textura. Ao resfriar, decompe-se em ferrita e cementita, se contiver at 0,9% de carbono. Controlando-se as condies de resfriamento, especialmente a velocidade, pode-se influencia a estrutura. A cementita, que durante o resfriamento separa-se da austenita, apresenta-se como lamelas ou esferides no interior dos gros e como uma pelcula nos seus contornos.
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Quanto mais fina a distribuio da cementita, mais dura ser a estrutura mista de cementita e ferrita. A perlita pode apresentar lamelas de cementita cuja espessura pode variar entre 0,00001 e 0,002 mm. Durante o resfriamento de aos com baixo teor de carbono (hipoeutetides), antes de se atingir a temperatura eutetide, ocorre uma precipitao de ferrita, e quando daqueles com alto teor de carbono (hipereutetides), uma precipitao de cementita. Ao temperar aos ao carbono no-ligados, resulta uma estrutura acicular, dura, a qual se denomina martensita. Chumbo O chumbo insolvel no ao lquido e tambm no forma qualquer composto com os elementos nele normalmente presentes. No ao slido, distribui-se em diminutas formas submicroscpicas, havendo uma leve tendncia de concentrar-se no fundo da lingoteira e associar-se s incluses de sulfetos. Os aos ao chumbo tm entre 25 e 35% maior velocidade de corte que os aos normais. Quando usado para melhorar a usinabilidade em altas velocidades de corte, o chumbo adicionado na lingoteira na proporo de 0,25%. Cobalto O cobalto e as austenita so solveis em qualquer proporo, j a sua solubilidade na ferrita atinge at 75%. A sua adio amplia o campo da austenita e aumenta a resistncia corroso e ao desgaste, elevando a resistncia mecnica e o limite de deformao permanente, contudo, reduzindo a tenacidade. Apresenta-se no ao sob a forma de , cuja instabilidade acarreta a descarbonetao durante o trabalho a quente. O cobalto um importante componente dos aos ferramenta ao tungstnio, proporcionando-lhes a dureza a quente necessria e aumentando a capacidade de corte a altas temperaturas.
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Alm disso, tambm eleva as temperaturas de tmpera, o que permite uma melhor dissoluo dos carbonetos. O cobalto usado em ims tipo ALNICO (10% Al, 17% Ni, 12% Co e 6% Cu) porque aumenta a coercividade1 e, at certo ponto, a remanncia 2. utilizado tambm em ligas indicadas para servios a temperaturas elevadas STELLITE (1,0 a 2,5% C, 5,0 a 13% W, 25 a 33% Cr e 50 a 65% Co) e em ligas para aquecimento pela resistncia eltrica KANTHAL (j citada na seo do alumnio). Cobre A austenita pode dissolver at 8,5% de cobre a 1100C e 4,5% de cobre a 830C. Na ferrita , abaixo de 650C, a solubilidade cai, atingindo 0,35% temperatura ambiente. Em aos com baixo teor de carbono, pelo menos 1,0% de cobre permanece em soluo slida, quando a velocidade de resfriamento maior que 25C/min. Esta supersaturao favorece a resistncia mecnica. Adies de 0,15 a 0,25% de cobre aumentam a resistncia corroso atmosfrica e aos cidos de enxofre. Possivelmente a camada de xido, bastante aderente, que se forma protege contra a corroso progressiva adicional. Em alguns casos, a adio de at 0,75% de cobre aumenta o limite elstico e de ruptura, sem afetar a soldabilidade. Cromo O cromo se dissolve em qualquer proporo na ferrita ; j na austenita o limite de solubilidade 13%. Com maior teor de carbono (em torno de 0,5%) a quantidade de cromo dissolvida aumenta para 20%.

Coersividade: a intensidade do campo magntico externo que deve ser imposta a uma substncia ferromagntica para lhe anular a magnetizao. 2 Remanncia: num material ferromagntico, induo magntica mxima quando o campo externo zero

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O cromo um forte gerador de carbonetos, quando em pequenas quantidades forma o maiores forma o , do sistema ortorrmbico, e em quantidades , do sistema cbico, que se dissolve na cementita

formando um carboneto duplo duro e resistente, o qual diminui a tendncia a descarbonetao. Em aos de carbono mais elevado, aumenta a resistncia ao desgaste. Conforme a sua porcentagem presente, o cromo diminui o teor de carbono do ponto eutetide. Por exemplo: com 2,0% de cromo, o eutetide forma-se com 0,65% C; com 12% de cromo, este a porcentagem de carbono desse ponto cai para 0,30%. O cromo e3ssencialmente um elemento endurecedor e comumente usado com um reforador da matriz, como nquel, para obterem-se propriedades mecnicas superiores. Outra propriedade importante dos aos ao cromo a resistncia ao desgaste e a capacidade de corte, o que se deve elevada dureza dos carbonetos de cromo. Se as ligas Fe-Cr contiverem carbono, formam-se carbonetos como: o , do sistema rmbico, que pode conter at 15% de cromo; o do sistema trigonal, contendo at 55% de ferro; o eo , do sistema ortorrmbico. Uma elevada dureza superficial pode ser obtida com aos para nitretao contendo cromo. Devido sua afinidade com o nitrognio, o cromo um componente importante dos aos NITRALLOY. O mais utilizado desses contm 3,0%C e 0,5% Mo. O cromo tambm aumenta a resistncia ao desgaste; para rolamentos, usa-se um ao com 1,0% de carbono e 1,5% de cromo. Aos contendo de 4,0 a 6,0% de cromo so usados em tubos sem costura, vlvulas etc., de refinarias de petrleo, a temperaturas de servio acima de 540C. Quase todos os aos para trabalho a quente possuem quantidades apreciveis de cromo. Um dos mais comuns contm 12% de cromo e at 2,0% de carbono. Os carbonetos presentes aumentam a resistncia ao desgaste. O cromo de extrema importncia para a produo de aos inoxidveis, sejam eles ferrticos, martensticos ou austenticos. Os aos ao cromo com 20 a
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, do sistema cbico;

27% de cromo so utilizados a temperaturas elevadas (at 1000C) e em atmosferas contendo enxofre. Ao serem aquecidos a estas temperaturas, h uma tendncia de crescimento acelerado dos gros. Para diminu-la adiciona-se nitrognio sob a forma de Fe-Cr contendo . A adio de nquel aos aos com alto teor de cromo aumenta ainda mais a resistncia corroso e oxidao. Um ao com baixo teor de carbono, contendo 18% de cromo e 8,0% de nquel, permanece austentico, mesmo quando resfriado abaixo da temperatura ambiente. por isso que esses aos no so temperveis. Com adies de molibdnio at 3,0% aumenta-se a resistncia corroso, especialmente se for inoculada igual quantidade de cobre. Esta propriedade deve-se formao de uma camada delgada de xido que constitui-se rapidamente aps a exposio a qualquer fluido contendo oxignio. Com a presena dessa camada de xido, o ao fica protegido da corroso, enquanto ela permanecer intacta e aderente. Nos aos com 18% de cromo e 8,0% de nquel normais, a resistncia aos ataques qumicos nos contornos de gro bastante reduzida, quando o ao aquecido entre 650C e 850C. Se o teor de carbono ultrapassa 0,05%, a tendncia corroso intercristalina aumenta rapidamente. Adiciona-se, ento, nibio ou titnio ao ao, pois estes dois elementos possuem maior afinidade com o carbono, o que evita a formao de carbonetos de cromo. O grupo dos ims permanentes, que comumente tm at 35% de cobalto e/ou at 6,0% de tungstnio, pode conter entre 3,0 e 10% de cromo. Enxofre O enxofre combina-se com o ferro e com o mangans, formando o sulfeto de ferro ( ) e o sulfeto de mangans ( ), que so insolveis no ao quando slido. O sulfeto de ferro separa-se durante a solidificao, formando com o ferro e o oxignio um euttico de baixo ponto de fuso (490C), envolvendo os cristais primrios de solidificao.

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O euttico formado com o sulfeto de mangans tem um ponto de solidificao bem mais elevado que o formado com o sulfeto de ferro (1195C) e separa-se no ao ainda lquido sob a forma de incluses esferoidais. Enquanto nos aos de qualidade limita-se o teor de enxofre a 0,025%, nos aos para corte fcil adiciona-se at 0,5% desse elemento. O trabalho a quente desses aos limitado, assim como baixa a sua resistncia corroso, o que normalmente compensando com uma adio de molibdnio. Os sulfetos so muito prejudiciais solda a arco; o cordo de solda apresenta poros e trincas, se no so usados eletrodos revestidos (contendo ) e com baixo teor de nitrognio. Estanho No ao, a presena de estanho origina superfcies defeituosas e s temperaturas de laminao causa a fragilidade a quente. Em chapas para estampagem profunda, teores desse elemento acima de 0,02% so perniciosos, e nos aos temperados revenidos, contribui para a fragilidade. O estanho possui os mesmos efeitos prejudiciais que o fsforo. Fsforo A austenita dissolve at 0,5% de fsforo, enquanto a ferrita chega a

dissolver at 2,8% desse elemento. Na ferrita, o fsforo pode causar endurecimento e, ocasionalmente, fragilidade a frio. Isso significa baixa resistncia ao choque e baixa tenacidade, o que acentuado pelo aumento da porcentagem de carbono. A presena de fsforo no ao tambm um dos responsveis pelos fenmenos de fragilidade de revenido. Muitos dos efeitos perniciosos do fsforo se devem sua grande tendncia segregao tanto micro quanto macroscpica. Ele favorece a cristalizao grosseira e pode causar incluses perniciosas. Ao laminar ou forjar, especialmente quando realizados abaixo das temperaturas crticas, criam-se bandas alternadas de perlita e ferrita enriquecida com fsforo.
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Embora o fsforo apresente algumas vantagens, como aumento da resistncia ao desgaste e corroso, melhoria na usinabilidade dos aos de corte rpido e aumento da resistncia mecnica, seus aspectos prejudiciais nos aos predominam, sendo ele considerado uma impureza. Por esses efeitos prejudiciais, o teor mximo de fsforo rigorosamente controlado nos aos, e situa-se entre 0,005 e 0,1%, dependendo da qualidade desejada e da aplicao a que se destina o ao. Hidrognio presso atmosfrica e a 1350C, a solubilidade do 0,0008% (90 ml de a cada 1 kg de ferro). J na ferrita solubilidade cai para 0,0005% (30 ml de na austenita de , a 900C, essa

a cada 1 Kg de ferro).

No banho lquido, o hidrognio encontra-se dissolvido sob a forma atmica. Durante o perodo oxidante, boa parte dele pode ser removida pela fervura intensa do banho. Entretanto, com a desoxidao do ao pode ocorrer introduo de hidrognio devido umidade das ferro-ligas e escorificantes, o que pode ser evitando aquecendo-se as ferro-ligas por um perodo de 8 a 10 horas, a temperaturas entre 700 e 800C. Durante a solidificao, o hidrognio excedente propicia a formao de bolhas e com a continuao do resfriamento, ele tende a juntar-se em fendas muito pequenas, onde a presso eleva-se tanto que pode causar rompimentos localizados; as chamadas trincas capilares. Depois da laminao, aparecem manchas de formato circular ou elptico nas superfcies paralelas direo de deformao. A essas manchas d-se o nome de flocos. O pode ser absorvido durante a decapagem, difundindo-se no ao no estado atmico; atingindo uma dobra ou uma bolha interna, passa ao estado molecular, no qual no consegue mais se difundir. A principal consequncia da presena do hidrognio tornar o ao quebradio. No entanto, ele pode ser removido por difuso quando se eleva a temperatura. Um tipo especial de fragilidade ao hidrognio a corroso devida aos lcalis, que ocorre em caldeiras ou vasos de presso trabalhando a
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temperaturas elevadas e na presena de solues alcalinas. Como resultado das reaes qumicas, liberado hidrognio que, ao difundir-se, vai concentrar-se nos contornos de gro e, destruindo as ligaes, causa o rompimento da pea. O hidrognio presente durante a solda de aos mais sensveis pode causar. Para diminuir o risco, o revestimento dos eltrons deve ser isento de materiais que contenham este elemento. Mangans A solubilidade do mangans na austenita ilimitada, contudo, na ferrita reduz-se a 3,0%. O mangans refora a ferrita, aumenta a temperabilidade da austenita e forma um carboneto semelhante cementita. As adies de mangans retardam a temperatura e a velocidade de transformao, alm de abaixar os pontos crticos e causar um pronunciado efeito de histerese entre as transformaes durante o aquecimento ou resfriamento. O mangans aumenta a soldabilidade e o limite de resistncia trao, com pequena reduo da tenacidade. Na fabricao do ao, o mangans utilizado como desoxidante. Sua ao, porm. bem menos vigorosa que a do silcio. Se o ao no contiver mangans, o enxofre aparece sob a forma de sulfeto de ferro, formando um euttico, o qual se funde a 940C, depositado nos contornos de gro, envolvendo-os. s temperaturas de laminao, geralmente acima de 1100C, este euttico torna-se lquido e causa fragilidade a quente. O sulfeto de mangans formado em vez do sulfeto de ferro quando h cerca de oito vezes mais mangans que enxofre (o MnS foi citado anteriormente, na seo do enxofre). A frao de mangans alm da necessria para combinar com o oxignio e com o enxofre permanece na ferrita sob a forma de soluo slida. Como o ferro, o mangans tambm forma carbonetos e com teores elevados de carbono forma .

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Se o teor de mangans for maior que 10%, as mudanas de fase e a precipitao dos carbonetos ocorrem to lentamente que o ao, ao ser temperado, permanece austentico at a temperatura ambiente. Um ao contendo de 1,0 a 1,4% de carbono e de 10 a 14% de mangans, temperado a partir de 1000C, tem elevado limite de ruptura e extraordinria tenacidade, e ao ser trabalhado a frio torna-se muito resistente ao desgaste; aos Hadfield. Molibdnio O molibdnio um intensivo formador de carbonetos. Nos aos, aumenta a tenacidade, a dureza e o limite re ruptura, bem como a elasticidade e a resistncia ao impacto. Aos com teores de Molibdnio entre 0,15 e 0,30% tm menor suscetibilidade fragilidade de revenimento. Nos aos para corte rpido, do ponto de vista de formao de carbonetos, 1,0% de molibdnio suficiente para substituir 2,0% de tungstnio. A austenita dissolve at 3,0% de molibdnio e suas adies abaixam a zona de transformao dessa microestrutura, formando estruturas de maior dureza com resfriamento mais lento. Por isso usado em peas de grande seo; 0,15% de molibdnio tm o mesmo efeito que 0,20% de cromo ou 1,25% de nquel. Alguns aos (Mn-, Cr-, Ni-Cr com mais de 0,75% de cromo), ao serem resfriados lentamente aps o revenimento, apresentam baixa resistncia ao impacto. A adio de molibdnio, no entanto, reduz consideravelmente esse risco. O molibdnio melhora a resistncia corroso de aos ao cromo e Cr-Ni. A adio de 3,0% de molibdnio aumenta a resistncia a temperaturas elevadas de inoxidveis contendo 18% de cromo e 8,0% de nquel, assim como a sua resistncia ao ataque de solues de sulfitos ( acetatos (
-

), sulfatos (

) e

).

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Nibio A austenita consegue dissolver at 2,0% de nibio, a 1220C. A 990C, esse valor cai para 1,0% e, a temperatura ambiente, menor que 0,35%. O nibio tem grande afinidade com o carbono e, consequentemente, forma carbonetos muito estveis. Quando em excesso ao necessrio para a formao de carbonetos, o nibio forma um composto metlico de elevado ponto de fuso (1660C), o , o qual entra em soluo nas vrias fases do ferro. A formao desse composto e a dos cristais mistos de nibio e ferro eleva o limite de ruptura dos aos com baixo teor de carbono. Tais aos tm granulao fina e boa resistncia ao impacto, a baixas temperaturas. A vantagem do uso do nibio para refino do gro que no formam as indesejveis incluses de xido, pois um fraco formador desses compostos. Nos aos semi-acalmados de baixo teor de carbono, o nibio eleva o limite de deformao permanente, em 1,4 MPa (15 kg/mm), e o limite de ruptura, em 0,9 MPa (10 kg/mm). Sendo aos mais econmicos, so cada vez mais utilizados, especialmente em oleodutos e estruturas leves. Os aos para nitretao frequentemente contm nibio, porque o elemento contido nos cristais mistos combina-se facilmente com o nitrognio acima de 400C. Os carbonetos e outros compostos de nibio no participam da formao de nitretos. Os aos com 4,0 a 6,0% de cromo tendem a temperar ao ar, o que causa trincas durante a solda. Para solucionar esse problema, so necessrias pequenas adies de nibio, titnio ou alumnio, sendo que o nibio o preferido, devido a pouca tendncia formao de incluses. O teor de nibio deve ser de 7 a 10 vezes o de carbono. s temperaturas entre 500C e 800C, os aos resistentes corroso, especialmente os do tipo 18% cromo e 8,0% nquel, tendem a depositar um carboneto de cromo ( ), juntamente com cementita, nos contornos de gro. O empobrecimento localizado em cromo dissolvido resulta numa substancial reduo da resistncia corroso, alm de aumentar a tendncia ao

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aparecimento de trincas de solda. Este fenmeno pode ser reduzido por quatro meios diferentes: Limitar o teor de carbono a 0,05%, o que , no entanto, muito difcil; Depois de soldar, temperar entre 1050 e 1150C, o que nem sempre possvel; Aumentar o teor de silcio, estabilizando a ferrita; Adicionar elementos que tm maior afinidade com o carbono do que o cromo, como o nibio, o titnio e o tntalo. Nquel O nquel dissolve-se em qualquer proporo na austenita, enquanto na ferrita a sua solubilidade mxima 10%. Mediante a formao de cristais mistos, o nquel aumenta a resistncia e a tenacidade da ferrita, alm de incrementar um pouco temperabilidade da austenita. Como provoca reduo considervel da temperatura de transformao da austenita em ferrita (1,0% de nquel reduz a temperatura de transformao em at 10C), os aos contendo mais de 30% de nquel, mesmo com resfriamento lento, so austenticos temperatura ambiente. Como no forma carbonetos, esse elemento permanece em soluo na ferrita, aumentando a sua tenacidade e resistncia. Em aos para construo mecnica, com baixo teor de carbono, adicionam-se at 5,0% de nquel para aumentar a dureza e o limite de ruptura sem afetar a tenacidade. Ao ser resfriado lentamente, um ao deste tipo adquire uma estrutura de perlita fina, juntamente com ferrita contendo nquel. Os aos com 15 a 20% de nquel tm uma estrutura quase exclusivamente martenstica com elevada dureza. Os aos ao nquel tm tratamento trmico mais fcil porque ele reduz efetivamente a velocidade de resfriamento necessria para se obter o endurecimento durante a tmpera. A resistncia ao impacto a temperaturas abaixo de zero tambm substancialmente aumentada, e com teores elevados o ao torna-se resistente ao calor e corroso.

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Os aos para cementao, com baixo teor de carbono, tm at 3,0% de nquel, o que reduz a tendncia de distoro, porque no s as temperaturas de transformao da superfcie e do ncleo ficam mais baixas, como tambm, aproximadas uma da outra. Por outro lado, o nquel reduz a velocidade de difuso do carbono. Para reverter esse fenmeno, adiciona-se 1,0% de cromo; deve-se, porm, evitar um excesso de cromo, seno a superfcie pode tornar-se quebradia e tende a esfoliar. A adio de nquel aos aos com baixo teor de carbono aumenta a resistncia ao impacto a baixas temperaturas; por exemplo, um ao contendo 0,1% de carbono e 3,0% de nquel, a -75C, tem uma resistncia ao impacto cerca de 3 vezes maior que um ao ao carbono normal. Embora sejam utilizados aos ligados apenas com nquel, o campo de aplicao muito maior para os aos contendo, adicionalmente, cromo e molibdnio, para aumentar a temperabilidade e a resistncia ao desgaste, sem reduo da tenacidade. So tpicos os aos contendo entre 1,0 e 4,0% de nquel e at 1,5% de cromo, frequentemente com at 0,5% de molibdnio, para reduzir o perigo da fragilidade ao revenimento. Das diversas ligas contendo nquel, as mais conhecidas so os aos inoxidveis e os resistentes ao calor. As ligas para ims permanentes do tipo ALNICO contm de 11 a 32% de nquel, e as ligas INVAR, cujo coeficiente de dilatao to baixo que so utilizadas para padres de medida, tm entre 36 e 40% de nquel. O nquel tambm pode ser aplicado como revestimento de aos com baixo teor de carbono. Esse tipo de ao amplamente utilizado na indstria de alimentos e qumica. Nitrognio Todos os aos contm um pouco de nitrognio, que absorveram da atmosfera quando se encontravam no estado lquido. A 910C, a austenita dissolve 0,026% desse gs, enquanto a ferrita , apenas 0,001%.

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O nitrognio forma, a 600C, um eutetide constitudo de ferrita e nitreto de ferro. Portanto, o nitrognio no apenas est na forma atmica difundindo-se no ao, como tambm na forma de composto. O nitrognio nocivo nos aos com baixo teor de carbono, pois facilita a corroso intergranular e provoca a fragilidade ao azul (que ocorre entre 200C e 300C). Nos aos para nitretao, aumenta a dureza da superfcie ao formar nitretos, que precipitam nos contornos de gro, impedindo o crescimento dos mesmos (refino de gro). Em inoxidveis austenticos, estabiliza a austenita, aumentando o limite de escoamento. Os aos para nitretao, em geral, contm elementos como cromo e alumnio, formadores de nitretos que se depositam nos contornos de gro, aumentando a dureza superficial. Aos com elevado teor de cromo, ao serem aquecidos acima de 1000C em atmosferas de nitrognio, absorvem com facilidade este elemento. Oxignio A solubilidade do oxignio no ferro puro a 1700C 0,45 e a temperatura ambiente 0,08%. Na presena de carbono, a solubilidade ainda menor. Embora o oxignio seja considerado um elemento indesejvel no ao, ele tem um papel importante na sua fabricao. Uma das tarefas principais da produo do ao oxidao das impurezas, levando-as escria. No final do perodo de refino, o banho lquido submetido ao do carbono, juntamente com alumnio e outros agentes desoxidantes como Fe-Mn, Fe-Si e Fe-Ti para transformar o xido de ferro dissolvido, em CO xidos complexos de ferro, mangans, silcio, alumnio e titnio. Uma parte desses produtos da desoxidao chega at a superfcie, enquanto outra parte, devido sua distribuio muito fina e rpida solidificao do metal, fica presa no interior do ao solidificado. Pequenas partculas de xidos provenientes da escria e do revestimento refratrio so tambm aprisionadas no interior do ao solidificado.

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Mediante o controle do teor de oxignio (e de outros elementos), podem-se produzir aos acalmados, semi-acalmados, efervescentes, de granulao grosseira ou fina, resistentes ao envelhecimento ou de tmpera superficial ou profunda. Nos aos acalmados, nem todos os produtos da desoxidao passam escria. Devido distribuio das partculas e rpida solidificao, muitas delas ficam presas sob a forma de incluses de xidos, aluminatos e silicatos complexos. Estas incluses podem ser nocivas ao ao quando causam tenses internas, que podem ocasionar trincas durante o resfriamento depois do trabalho a quente ou em servio. Selnio Assim como o enxofre, o selnio melhora a usinabilidade, contudo, nos aos inoxidveis, diminui a resistncia corroso. As quantidades de selnio adicionadas so da ordem de 0,25%. Silcio A solubilidade do silcio na austenita de 2,0%, mas pode aumentar at 9,0% quando o teor de carbono se eleva a 0,35%. J a ferrita 18,5% desse elemento. Devido a sua grande afinidade com o oxignio, o silcio, na maioria das vezes, juntamente com outros elementos, usado como desoxidante e desgaseificante do ao. Ele endurece a ferrita pela formao de cristais mistos e aumenta ligeiramente a temperabilidade da austenita, elevando a temperatura crtica durante o aquecimento. O silcio no forma carbonetos, mas entra em soluo slida na ferrita e em teores de at 2,5% aumenta a sua resistncia mecnica sem que ocorra perda da ductilidade. Com teores de silcio at 0,3%, as propriedades mecnicas no so afetadas, mas estes teores so suficientes para facilitar a desoxidao e asseguram a obteno de ao acalmado. Com teores mais elevados, a
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dissolve at

temperabilidade aumenta, assim como a resistncia, porm diminui a deformabilidade e a resistncia ao impacto. Nos aos com teores mais elevados de carbono, a presena de silcio faz crescer a temperabilidade e a resistncia, bem como a temperatura de austenizao. O silcio tambm adicionado aos aos ao cromo, Cr-Ni e Cr-W, resistentes ao calor, para melhorar a sua resistncia oxidao em temperaturas elevadas. Essas combinaes costumam ser muito utilizadas para a produo de vlvulas em motores a exploso. Em aos com baixo teor de carbono, como o silcio um forte desoxidante, reduz bastante o teor de xidos e a formao de carbonetos, o que influencia favoravelmente nas propriedades magnticas. Chapas contendo de 4,0 a 7,5% de silcio so usadas na fabricao de transformadores. Como a austenita no ocorre com teores de silcio acima de 2,5%, o tratamento trmico dessas chapas serve para diminuir as tenses internas e homogeneizar a estrutura. O recozimento consiste em aquecer o ao em atmosfera redutora at 800-1000C e, em seguida, esfriar lentamente. As chapas de gros orientados so inicialmente laminadas a quente e depois a frio, sendo, em seguida, cobertas com refratrio em p e aquecidas por um perodo de 60 horas, a temperatura de 1200C, numa atmosfera de hidrognio. Este procedimento favorece a orientao preferencial de grande parte dos cristais. Titnio O titnio formador de carbonetos, os quais se precipitam nos contornos de gro, refinando a estrutura. Em alguns aos inoxidveis, adicionado em propores correlacionadas com o teor de carbono, para estabilizar o ao mediante a disperso das incluses de carbonetos, endurecendo a matriz e evitando a concentrao dos mesmos nos contornos de gros, resultando em melhor soldabilidade.

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Tungstnio (Wolfrmio) A austenita dissolve no mximo 6,0% de tungstnio, enquanto, a 1500C, a ferrita dissolve at 33%. A temperatura ambiente, no entanto, somente 4,2% desse metal dissolvido. Pequenas quantidades de tungstnio causam um substancial aumento da temperabilidade e um pequeno endurecimento da ferrita, devido formao de cristais mistos. O tungstnio tem grande afinidade com o carbono, o que resulta na formao dos seguintes carbonetos: , e . esses compostos so extremamente duros e resistentes ao desgaste. Como so de difcil soluo na austenita, os aos contendo tungstnio apresentam granulometria fina. Alm disso, como outros elementos que estimulam a formao da ferrita, o tungstnio eleva a temperatura da transformao eutetide, necessitando de temperaturas tmpera mais elevadas. O principal campo de aplicao dos aos ao tungstnio o de ferramentas de corte, em razo dos carbonetos extremamente duros e resistentes ao desgaste. Um dos aos mais utilizados contm 18% de tungstnio, 4,0% de cromo, 1,0% de vandio e 0,7% de carbono. Teores de tungstnio acima de 18% aumentam a resistncia ao desgaste e a capacidade de corte, porm, reduzem a tenacidade. J teores abaixo de 18% de tungstnio fazem a tendncia para granulao grossa aumentar com temperaturas elevadas de tmpera. Parte desse metal nos aos rpidos pode ser substituda pelo molibdnio, na proporo de 1 (Mo) para 2 (W). Como o tungstnio um formador intensivo de carbonetos, pode ser usado em aos inoxidveis com 18% de cromo e 8,0% de nquel para melhorar sua resistncia corroso intercristalina e formao de trincas de solda. O tungstnio de grande importncia na fabricao de ferramentas de corte em carbonetos sinterizados.

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Vandio A austenita consegue dissolver at 1,0% de vandio; na presena de 0,2% de carbono, esse teor aumenta para 4,0%. J na ferrita cristalina CCC e forma com ele uma srie de solues slidas. Ao reagir com o carbono, forma o carboneto de vandio ( austenita. Pela formao de cristais mistos, o vandio aumenta a dureza da ferrita e, ao dissolver-se na austenita, incrementa consideravelmente a sua temperabilidade. O vandio um grande formador de carbonetos, o que causa algumas dificuldades ao revenimento. Os carbonetos finos depositados nos contornos de gros reduzem a tendncia para crescimento dos mesmos. Devido a esta caracterstica, empregado em aos hipereutetides para ser obtida uma textura fina. Cerca de 1,0% de vandio substitui 2,0% de molibdnio ou 4,0% de tungstnio. Como outros formadores de carbonetos, esse metal eleva a temperatura de transformao e tambm reduz o teor de carbono para o eutetide, e como seus nitretos so bastante estveis, adicionado aos aos NITRALLOY para melhorar as propriedades da camada externa. Aos contendo de 0,6 a 1,4% de carbono, de 0,25 a 0,5% de mangans e de 0,2 a 0,5% de vandio costumam ser usados para ferramentas, brocas, laminas de barbear etc. Zircnio Assim como o titnio e o vandio, o zircnio tambm possui grande afinidade com oxignio, nitrognio, enxofre e hidrognio. No ao, forma xidos, silicatos ou sulfetos, que finalmente divididos, fornecem grande resistncia ao crescimento dos gros. ), muito pouco dissolvido na ferrita, porm, de solubilidade bastante elevada na , o vandio solvel em qualquer proporo. Como o ferro, o vandio apresenta estrutura

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Muitas vezes, adicionam-se 0,3 a 0,4% de zircnio aos aos Cr-Ni destinados indstria blica, para aumentar a dureza e, ao mesmo tempo, a sua usinabilidade. [4][5]

5. Sistema Fe-Cr
A Fig. 6 apresenta o diagrama de equilbrio de fases Fe-Cr, no qual podese verificar que, para qualquer relao Fe-Cr a solidificao se inicia com a formao de ferrita .

Figura 6. Diagrama de equilbrio de fases Fe-Cr. [Adaptado de http://www.inoxexpert.be]

Por ser um elemento ferritizante, o cromo reduz o campo de existncia da austenita, estabilizando a ferrita para teores de cromo superiores a 13%. Dessa forma, o campo de existncia da austenita limitado a uma faixa de temperatura (850-1400C), contendo at 12% de cromo, a partir do qual, a qualquer temperatura ocorre somente ferrita. A temperatura de transformao de ferrita para austenita para o ferro 910C, e decresce medida que se eleva o teor de cromo, at atingir um mnimo, a 850C, correspondendo a 8,0% de cromo. Teores crescentes de cromo elevam a temperatura de
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transio progressivamente at 1000C, para composies contendo 13% de cromo. Os campos de existncia da austenita e austenita juntamente com ferrita podem ser deslocados para maiores teores de cromo na presena de elementos austenizantes, como carbono e nitrognio. A presena de pequenos teores de carbono e nitrognio so suficientes para ampliar o campo austentico at 26% de cromo, na presena das combinaes de 0,19% de carbono e 0,02% de nitrognio ou 0,25% de nitrognio e 0,05% de carbono. E medida que os campos da austenita e da ferrita com austenita so deslocados para teores mais elevados de cromo, a temperatura de transio aumenta. s temperaturas inferiores a 850C e superiores a 500C, alm da ferrita, ocorre a formao de outra fase, denominada sigma ( ), para ligas contendo de 20 a 70% de cromo. Na mesma faixa de composies em que pode ocorrer a formao da fase sigma, Fisher, Dulis e Carrol (v. 197, p. 690, 1953) identificaram a presena de um precipitado no magntico, de estrutura CCC, com teores de cromo variando entre 61 e 83%. A precipitao dessa fase foi posteriormente confirmada por Wlliams (v.212, p.497, 1958). De acordo com Williams, ligas Fe-Cr pertencentes faixa de composio em que seria possvel a formao de fase sigma, se submetidas a temperaturas na faixa de 400 a 500C, ocorreria uma tendncia precipitao da fase rica em cromo ( ), coerente com a matriz, que tambm, seria ferrtica, porm rica em ferro . precipitao dessa fase rica em cromo tem sido atribuda a fragilizao e reduo da resistncia corroso a que as ligas Fe-Cr submetidas a temperaturas prximas a 475C, por tempo relativamente curto, esto sujeitas. Este tipo de fragilizao reversvel, sendo possvel restaurar a tenacidade do ao atravs de seu aquecimento a temperaturas superiores a 550C. O tempo de durao desse tratamento costuma ser tanto menor quanto mais elevada for a temperatura. [1]

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6. Sistema Fe-Cr-Ni
A metalurgia dos aos inoxidveis austenticos (e duplex austenticoferrticos) pode ser mais bem compreendida, inicialmente, pela anlise do sistema Fe-Cr-Ni. Posteriormente deve-se considerar o efeito dos demais elementos de liga sobre as relaes de equilbrio nesse sistema. O sistema Fe-Cr-Ni constitui a base dos aos inoxidveis e resistentes ao calor, com matriz predominantemente austentica. As ligas que se encontram neste grupo podem apresentar, no estado bruto de fundio, estrutura parcialmente ferrtica ou totalmente austentica. Alm da ferrita e da austenita, pode ainda estar presente a fase sigma.

Figura 7. Diagrama pseudobinrio Fe-Cr-Ni com 70% de ferro. [Adaptado de http://www.scielo.br/scielo]

Devido sua complexidade, o sistema Fe-Cr-Ni no possui um diagrama de equilbrio de fases como os compostos binrios, pois apresenta trs
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componentes. Contudo, formas alternativas de representao grfica desse sistema foram desenvolvidas para solucionar esse problema. O diagrama de fase pode ser como o representado na Fig. 7, fixa-se uma composio para um dos componentes (no caso, o ferro), enquanto os teores dos outros dois (cromo e nquel) variam no eixo horizontal, com a temperatura variando no eixo vertical. Outra forma de representao desse sistema por sees isotermas, na qual fixada uma temperatura e em cada um dos lados de um tringulo equiltero variam os percentuais de cada um dos trs componentes da liga. [1][4]

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7. Referncia Bibliogrfica
[1] PADILHA, A. F. & GUEDES, L. C.; Aos inoxidveis austenticos, microestrutura e propriedades, Editora Hemus, 1994; [2] CHIAVERINI, V.; Aos e ferros fundidos, 7 ed., Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais ABM, 2005; [3] CALLISTER JR, W. D.; Cincia e engenharia de materiais, uma introduo, Editora LTC, 2008; [4] COSTA E SILVA, A. L. V. & MEI, P. R.; Aos e ligas especiais, 2 ed., Editora Edgar Blcher, 2006; [5] DE ARAUJO, L. A.; Manual de siderurgia, transformao, Editora Arte & Cincia, 1997, v. 2; [6] FISHER, R. M.; DULIS, E. J. & CARROL, K. G.; Trans. Am. Inst. Metall. Pet. Eng., v.197, p. 690, 1953; [7] WILLIAMS, R. O.; Trans. AIME, v.212, p.497, 1958.

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