Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Qumica Analtica I terica (2013.1) Prof.a Christiane.

Prova 1
(3 pts) 1- O uracilo, C4H3O2-NH, uma base fraca encontrada no cdigo gentico (pKb = 4,55). Escreva a equao de sua hidrlise (protonao) na gua. Calcule o pOH e pH de uma soluo 5,4 10-2 mol L-1 de uracilo em gua. Verifique suas hipteses, use diretamente [OH-] para avaliar a 2 hiptese, que vlida at 5% de base.

(4 pts) 2- O cido N-2-hidroxietilpiperazina-N-2-etanossulfnico, HA (pKa(I=1M) = 7,5) e sua base conjugada, A- formam o tampo HEPES. a- A 50 mL de uma soluo tampo HEPES contendo 0,05 mol L-1 de HA e 0,08 mol L-1 de A-, adiciona-se 0,001 mol de HCl sem acrscimo de volume. Calcule o pH. b- Calcule o pH de 50 mL de uma soluo contendo 0,001 mol de HCl sem ser tamponada. Use o modelo de Debye-Hckel para a atividade de H3O+ e uma fora inica, I = 1 mol L-1. (ver anexo) Compare com o pH da soluo tamponada e discute a importncia de usar HEPES em culturas de clulas onde o pH no pode diminuir abaixo de 6,0.

(3 pts) 3- A amonia, NH3, produzida pelos excrementos dos peixes em aqurios pode ser fatal em concentraes acima de 0,25 mg L-1, devido formao de nitrito, NO2-, por bactrias. Um aqurio tem um pH = 8,4 e uma concentrao total de NH3 e de NH4+ de 5 10-4 mol L-1 (pKa = 9,24). Calcule a concentrao de NH3 , usando a expresso de sua frao molar, 1 e explique se ele apresenta perigo para peixes (MNH3 = 17,03 g mol-1). Anexo:
Fora inica: I = 0,5 i(z2iCi) (zi a carga do on i, Ci sua concentrao)

Coeficiente de atividade, i, do on i (modelo de Debye-Hckel): log i = - 0,51 (zi)2 I / [1 + aB I] B = 3,3 raio do on hidratado: a (H3O+) = 0,9 nm Constante termodinmica de autoprotlise da gua: Kw = 10-14

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica

Gabarito 1] 2H2O = H3O+ + OHKb = [C4H3O2-NH+] [OH-] / [C4H3O2-NH]; Kw = [H3O+] [OH-] Balano de carga: [H3O+] + [C4H3O2-NH+] = [OH-] 1 hiptese: [H3O+] desprezvel (meio bsico) Ento [C4H3O2-NH+] = [OH-] Balano de massa: Cb = [C4H3O2-NH] + [C4H3O2-NH+] Como Cb/Kb = 1916 ento pode-se emitir a 2 hiptese. 2 hiptese: [C4H3O2-NH+] desprezvel (C4H3O2-NH pouco dissociado) Ento [C4H3O2-NH] = Cb Substituindo: Kb = [OH-]2 / Cb ento [OH-] = KbCb = 1,23 x 10-3 M pOH = 2,91 e pH = 14-pOH = 11,09 Verificao: [H3O+] da ordem de 10-11 M, 1 hiptese verificada. + percentual de [C4H3O2-NH ]= 1,23 x 10-3 x100/0,054 = 2,3 % < 5%, 2 hiptese vlida. 2] aEm 50 mL de tampo: nA- = 0,08 x 50 x 10-3 0,001 mol de HCl = 0,003 mol nHA = 0,05 x 50 x 10-3 + 0,001 mol de HCl = 0,0035 mol pH = 7,50 + log(0,003/0,0035) pH = 7,43 b- CHCl = 0,001/50x10-3 = 0,02 mol L-1 I= 1 M, ento logH3O+ = -0,51/(1+3,3x0,9) = -0,1285 H3O+ = 0,744 aH3O+ = 0,744x0,02 = 0,01488 pH = -log(aH3O+) pH = 1,83 Se no estivesse tamponado, no poderia fazer a cultura de clulas. 3] C = [NH4+] + [NH3] = [NH3] ([NH4+]/[ NH3] + 1) = [NH3] ([H3O+]/Ka + 1) 1=[ NH3]/C = Ka/([H3O+]+Ka) = 0,126 [NH3] = 1 C [NH3] = 6,31 10-5 M [NH3] mximo = 0,25x10-3 / 17,03 = 1,47 10-5 M O aqurio apresenta perigo para peixes.

C4H3O2-NH + H2O C4H3O2-NH+ + OH-