Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Qumica Analtica I terica (2012.1) Prof.a Christiane.

Prova 1
(3 pts)1- Uma soluo de dietilamina, (CH3CH2)2NH (Kb = 9,3 x 10-4), tem concentrao de 0,7 mol L-1. a- calcule o pH dessa soluo, verificando suas hipteses. b- 50 mL da soluo foram adicionados a 650 mL de gua. Calcule o pH da soluo final. (3,5 pts) 2- Uma soluo de NaOH 0,315 mol L-1 foi empregada para fazer um tampo de cido benzico/benzoato (pKa = 4,20), a partir de uma soluo 0,155 mol L-1 de cido benzico, HBenz. a- Cacule o pOH e o pH da soluo de NaOH, considerando a atividade das espcies segundo o modelo de Debye-Hckel. b- Calcule os volumes, em mL, de NaOH e de HBenz a serem transferidos, para fazer 1 L de uma soluo tampo de pH = 4,00 e de concentrao 0,0200 mol L-1. (3,5 pts) 3- Alguns cidos orgnicos como o cido actico, CH3COOH (Ka = 1,74 x 10-5) e o cido gliclico, CH2OHCOOH (Ka = 1,47 x 10-4) so produzidos por fermentao em escala industrial. a- Explique, com base nos dados acima, qual cido mais forte. Deduza a expresso do grau de dissociao, 1 , e de protonao, 0, de um cido fraco em funo do pH e mostre, por clculo, qual cido estar mais ionizado em pH = 4,00. b- Um processo de fermentao industrial para obteno dos cidos actico e gliclico feito em pH = 1,00 e gera concentraes de 0,47 mol L-1 de CH3COOH e 0,55 mol L-1 de CH2OHCOOH. O fluido produzido tem uma vazo de 0,5 L h-1. Houve um descontrole do pH, que ficou em 4,00 durante 48 horas. Calcule as massas, em kg, de CH3COOH e de CH2OHCOOH geradas enquanto o pH estava descontrolado. Anexo:
Fora inica: I = 0,5 i(z2iCi) (zi a carga do on i, Ci sua concentrao)

Coeficiente de atividade do on i (modelo de Debye-Hckel): log i = - 0,51 (zi)2 I / [1 + aB I] aB = raio do on hidratado x coeficiente relativo ao movimento trmico dos ons aB (H3O+) = 3; aB (OH-) = 1 Massas molares: cido actico = 60 g mol-1 cido glicnico = 76 g mol-1

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Gabarito 1] aRNH + H2O = RNH2+ + OH2H2O = H3O+ + OHKb = [RNH2+] [OH-] / [RNH];

Kw = [H3O+] [OH-]

Balano de carga: [H3O+] + [RNH2+] = [OH-] 1 hiptese: [H3O+] desprezvel (meio cido) Ento [RNH2+] = [OH-] Balano de massa: C = [RNH] + [RNH2+] 2 hiptese: [RNH2+] desprezvel (RNH pouco hidrolisada) Ento [RNH] = C Substituindo: Verificao: Kb = [OH-]2 / C ento [OH-] = KbC = 2,55 x 10-2 M pOH = 1,59 e como I no intervm: pH = 14-pOH = 12,41 [H3O+] da ordem de 10-12 M, 1 hiptese verificada. Erro no [RNH2+]: 2,55x10-2x100/0,7 = 3,6% < 5%, 2 hiptese verificada.

b- C = 0,7 x 50 / 700 = 0,05 M [OH-] = KbC = 6,82 x 10-3 M erro = 6,82x10-2x100/0,05 = 14% > 5% A 2 hiptese no verificada, portanto: C = [RNH] + [RNH2+] A 1 hiptese verificada, ento [RNH2+] = [OH-] [RNH] = C [OH-] e Kb = [OH-]2 / (C-[OH-]) Equao do 2 grau: [OH-]2 + 9,3x10-4 [OH-] 4,65x10-5 = 0 [OH-] = 6,37x10-3 M e pOH = 11,80 pH = 14-pOH = 2,20 2] a- NaOH = Na+ + OH[Na+] = [OH-] = 0,315 M [H3O+] = 10-14 / 0,315 = 3,17x10-14 M I = 0,5 ([Na+] + [OH-] + [H3O+]) = 0,5 ([Na+] + [OH-]) = 0,315 M fOH- = 0,656 Log fOH- = -0,51xI / (1+I) = -0,183 aOH- = 0,315x0,656 = 0,207 pOH = 0,69 Log fH3O+ = -0,51xI / (1+3I) = -0,107 fH3O+ = 0,782 aH3O+ = 3,17x10-14x0,782 = 2,48x10-14 pH = 13,60 b- nT = nHBenz = 0,02x1(L) = 0,02 mol VHBenz = 0,02/0,155 = 0,129 L = 129 mL pH = pKa + log (nNaOH / (nHBenz nNaOH)) 4,00 = 4,20 + log (nNaOH/ (0,02 nNaOH)) -0,20 = log (nNaOH/ (0,02 nNaOH)) 10-0,2 = nNaOH/ (0,02 nNaOH) = 0,631 nNaOH = 7,74x10-3 mol e VNaOH = 7,74x10-3/0,315 = 0,0246 L = 24,6 mL Verificao: nBenz- formado = 7,74x10-3 mol e nHBenz restante = 0,02-7,74x10-3 = 0,123 mol Tem mais cido do que base, o que corresponde a um pH abaixo do pKa. 3] a- O Ka do cido gliclico maior do que o Ka do cido actico, portanto o primeiro mais dissociado e ento mais forte. a0 = [H3O+] / ([H3O+] + Ka) (ver demonstrao na aula) a1 = Ka / ([H3O+] + Ka)

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No pH = 4,00 a0 a1 Gliclico 0,40 0,60 Actico 0,85 0,15

O cido gliclico o mais dissociado (60 % contra 15% do cido actico). b- Em 48 h, gerou 24L. [HAc] = 0,85 x 0,47 = 0,4004 M [HGli] = 0,40 x 0,55 = 0,2227 M mHAc = 0,4004x24x60x10-3 = 0,576 kg mHGli = 0,2227x24x76x10-3 = 0,406 kg.