Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane.

Prova 1
(3 pts)1- Um litro de gua de chuva contm 15,0 mg de cido nitroso, HNO2 (M = 47,0 g mol-1; Ka = 7,10x10-4). a- Calcule o pH dessa gua, as concentraes de [HNO2] e de [NO2-] em mol L-1 e o grau de dissociao do cido nitroso. b- A gua contm 120 mg de NaCl (M = 58,4 g mol-1) e 35,0 mg de MgCl2 (95,2 g mol-1). Calcule de novo o pH, levando em conta a atividade do H3O+ segundo o modelo de Debye-Hckel. (3,5 pts) 2- Supe-se, a seguir, que o cido sulfrico, H2SO4 (M = 98 g mol-1), se comporta como um cido forte: H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+ a- Calcule o volume a transferir da soluo concentrada do cido (98%, d = 1,8 g mL-1) para preparar 1,0 L de uma soluo de H2SO4 0,18 mol L-1, soluo A. b- Deseja-se obter uma soluo tampo cido actico/acetato de pH 5,0 e de concentrao 0,025 mol L-1 a partir da soluo A e de uma soluo 1,0 mol L-1 de acetato de sdio, CH3COONa (Ka = 1,75x10-5). Calcule o volume da soluo A, v1, e o volume da soluo de CH3COONa, v2, que devem ser usados para preparar 250 mL de tampo. (3,5 pts) 3- O cido lctico, CH3CHOHCOOH, (M= 96 g mol-1; Ka = 1,41x10-4), presente no leite, produzido por bactrias e o monitoramento de sua concentrao atravs do pH usado para avaliar a qualidade do leite comercializado. Para tal, esse deve ter um pH entre 6,2 e 6,6. a- Sabendo que o cido lctico tem um pKa de 3,85, explique porque o leite comercializado usado para diminuir a acidez do estmago. b- Uma amostra de leite de vaca contm 0,15% (g/v) de cido lctico e apresenta um pH de 5,0. Calcule a concentrao analtica do cido lctico e sua concentrao real na amostra em mol L-1, neste pH. Assuma para tal que a densidade da amostra 1 g mL-1 e expresse a equao do 0 em funo do pH e do pKa do cido lctico.

Anexo:
Fora inica: I = 0,5 i(z2iCi) (zi a carga do on i, Ci sua concentrao)

Coeficiente de atividade do on i (modelo de Debye-Hckel): log i = - 0,51 (zi)2 I / [1 + aB I] aB = raio do on hidratado x coeficiente relativo ao movimento trmico dos ons aB (H3O+) = 3

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Gabarito: 1] a) HNO2 + H2O = NO2- + H3O+ Concentrao analtica = 15 mg/L = (15x10-3)/47 = 3,19x10-4 mol L-1 Ao da massa: Ka = [NO2-]x[H3O+] / [HNO2] Balano de carga: [H3O+] = [NO2-] + [OH-] 1 hiptese: soluo cida, [OH-] desprezvel [H3O+] = [NO2-] Balano de massa: Ca = [NO2-] + [HNO2] Ca/Ka = 0,45 < 100, no pode fazer a 2 hiptese Ka = [H3O+]2 / (Ca-[H3O+]) [H3O+]2 + 7,1x10-4[H3O+] 2,26x10-7 = 0 [H3O+] = 2,39x10-4 mol L-1 = [NO2-] pH = 3,62 [HNO2] = Ca - [NO2-] = (3,19-2,39)x10-4 = 8x10-5 mol L-1 [OH-] = 4,18x10-11 mol L-1, desprezvel (hiptese 1 verificada) adiss = a1 = [NO2-] /Ca = 0,75 O cido est 75% dissociado. NaCl = 120x10-3/58,4 = 2,05x10-3 mol L-1 MgCl2 = 35x10-3/95,2 = 3,68x10-4 mol L-1 Balano de massa dos eletrlitos fortes: [Na+] = 2,05x10-3 mol L-1 [Mg2+] = 3,68x10-4 mol L-1 [Cl-] = 2,05x10-3 + 2x3,68x10-4 = 2,79x10-3 mol L-1 b) I = 0,5([Na+] + [Cl-] + 4[Mg2+] + [H3O+] + [NO2-] + [OH-]) [OH-] = 4,18x10-11 mol L-1, desprezvel I = 3,40x10-3 mol L-1 logfH3O+ = -0,025; pH = -logaH3O+ = 3,65 2] a) CH2SO4 = 98x1,8/(100x10-3x98) = 18 mol L-1 fH3O+ = 0,934

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Tem que fazer uma diluio 1:100 para ter uma concentrao de 0,18 mol L-1 em 1L V = 10 mL b) CT = 0,025 mol L-1; em 250 mL tem um total de nT = 6,25x10-3 mol. Seja nb o n de mol de acetato e nH o n de mol de H2SO4: i f CH3COO- + H2SO4 nb nada nb nH nada CH3COOH + HSO4nada nada nH nH

nT = nmol de acetato + nmol de cido actico no final = nb = 6,25x10-3 mol V2xCAc- = 6,25x10-3 V2 = 6,25 mL Equao de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log (nbase/ncido) 5,0 = 4,76 + log [(nb-nH)/nH] 1,74 = (6,25x10-3- nH)/nH nH=2,28x10-3 mol V1xCH2SO4 = nH V1 = 12,7 mL 3] a) O pH do leite (6,2-6,6) acima de pKa+2 = 5,85. Portanto o Lactato predomina. Ao ser ingerido, ele reage com o cido estomacal e forma um tampo cido lctico/lactato. b) Ca = 0,15/(100x10-3x96) = 1,56x10-2 mol L-1 a0 = [HLac]/Ca Ca = [Hlac] + [Lac-] Ca = [Hlac]x(1 + [Lac-]/[Hlac]) Ca = [Hlac]x(1 + Ka/[ H3O+]) 1/(1 + Ka/[H3O+]) = [Hlac]/Ca = a0 a0 = [H3O+]/(Ka + [H3O+]) a0 = 0,066 em pH=5,0 [HLac] = a0 x Ca = 1,03x10-3 mol L-1