Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
C
)
M
a
s
s
a
(
%
)
D
e
r
i
v
.
m
a
s
s
a
(
%
/
C
)
D
e
r
i
v
.
m
a
s
s
a
(
%
/
C
)
D
e
r
i
v
.
m
a
s
s
a
(
%
/
C
)
70
80
90
100
0 200
9,83%
Massa
Deriv. massa
Dif. temperatura
116,02C
3,45%
3,74%
62,97%
15,89%
400 600 800 1000 1200 1400
-0,2
-0,2
0,0
-0,1
0,2
0,4
0,1
0,6
0,0
60
Temperatura (C)
D
i
f
.
t
e
m
p
.
(
m
g
/
C
)
M
a
s
s
a
(
%
)
70
80
90
100
0 200
251,12C
Massa
Deriv. massa
Dif. temperatura
136,61C
12,42%
9,73%
61,34%
8,90%
400 600 800 1000 1200 1400
-0,0
0,05
0,05
0,10
0,15
0,15
0,20
0,10
60
Temperatura (C)
D
i
f
.
t
e
m
p
.
(
m
g
/
C
)
M
a
s
s
a
(
%
)
70
80
90
100
0 200
8,59%
Massa
Deriv. massa
Dif. temperatura
117,63C
2,99%
665,61C
3,53%
62,73%
20,83%
400 600 800 1000 1200 1400
-0,2
0,0
-0,4
0,2
0,4 0,0
0,6
-0,2
482
Caracterizao de lamas contendo urnio como subsdio para aes futuras de mitigao
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 64(4), 479-485, out. dez. | 2011
para a Lama Fresca e Antiga, foi possvel
observar intervalos de temperatura pr-
xima das quatro transies caractersti-
cas da etringita estudada por Perkins e
Palmer (1998). Dessa forma, o material
que est sofrendo a desidratao cer-
tamente a Etringita. As pequenas di-
ferenas observadas devem-se ao fato
de as lamas serem compostas de outras
fases minerais e no somente etringita.
Identifcou-se, tambm, um pico, em um
intervalo de temperatura entre 600 e
700C, nas trs lamas (Figura 1). Esses
picos referem-se decomposio da fase
cristalina calcita (CaCO
3
) e corresponde
liberao de gs carbnico. A perda de
massa total, determinada pelo diagra-
ma TGA-DTA, para as lamas Fresca e
Antiga, foi, em mdia, 34%, enquanto a
porcentagem terica em massa das mo-
lculas de gua da etringita 37,32%.
Essa diferena, inferior a 5%, refere-se
presena de outras fases nas amostras,
entre elas a calcita.
A anlise trmica da Lama da Cava
apresentada na Figura 1 mostra dois
intervalos de temperatura caractersti-
cos de perda de gua do gipso (CaSO
4
.
2H
2
O), sendo eles entre 25 e 175C,
200 e 400C, que resultou numa per-
da total de massa de 31,0%. A anlise
de perda ao fogo representou 30,5% da
Lama da Cava, conforme estudos ante-
riores, indicando conformidade entre as
diferentes tcnicas utilizadas como, por
exemplo, a difrao de raios X (Gomes
et al., 2008, Gomes, 2009). Segundo
Strydom e Potgieter (1999), picos endo-
trmicos, em temperaturas entre 160 e
200C, so caractersticos da desidrata-
o do gipso natural. A Lama da Cava
tambm apresentou picos endotrmicos
nas temperaturas de 136,6 e 251C. A
diferena de temperatura, entre os picos
citados por Strydom e Potgieter e os pi-
cos determinados experimentalmente na
Lama da Cava, justifca-se pelo fato de a
amostra em estudo no ser pura.
A tcnica de microssonda eletr-
nica acoplada ao EDS foi utilizada para
verifcar a composio elementar das
amostras, auxiliar na identifcao das
fases cristalinas e possveis associaes
do urnio a determinados grupos qu-
micos, como carbonatos, sulfatos ou, at
mesmo, detectar o diuranato de clcio.
A utilizao dessa tcnica foi necess-
ria, pois, atravs da difrao de raios X
(Gomes et al., 2008; Gomes, 2009; San-
tos, 2010), no foi possvel determinar
em qual fase cristalina o urnio estava
presente nas trs amostras devido a dois
fatores: limite de deteco do aparelho
superior a 5% e muito acima do teor de
urnio (0,24 a 0,64%) e grande quanti-
dade de material amorfo.
De forma geral, as anlises por
microssonda eletrnica mostraram a
presena de clcio, lantnio, crio, terras-
raras, alumnio, mangans, ferro, alm
de carbono e oxignio. Estes dois ltimos
so indicativos da presena de xidos e
carbonatos. Os elementos minoritrios
detectados foram o silcio, zinco, enxofre
e, tambm, traos de magnsio e sdio.
possvel a presena de urnio associa-
do ao ferro devido alta luminosidade
detectada pelo aparelho em todas as
amostras, porm o teor no foi sufcien-
te para deteco. A Figura 2 apresenta a
imagem obtida por microssonda eletr-
nica para a Lama da Cava aps lavagem.
Os pontos 1, 2 e 3, mostrados na Figura
2, compem-se de Ca, Al, carbono e de
Mn. Os constituintes minoritrios so
silcio, enxofre, terras-raras, Zn e Mg.
A lavagem com gua destilada da Lama
da Cava promoveu a remoo de gran-
de parte do gesso, com isso esperava-se
uma maior identifcao dos elementos
minoritrios, como o U. Entretanto tal
fato no ocorreu, pois acredita-se que o
urnio se encontra fnamente dissemina-
do na amostra.
As imagens de microssonda eletr-
nica das trs lamas, na forma original,
e, tambm, da Lama Fresca, na forma
lavada, no foram apresentadas devi-
do semelhana de resultados entre as
amostras. A Figura 3 apresenta a Lama
Antiga, aps lavagem, analisada com
um aumento de 400x. Os elementos de-
terminados foram, basicamente, os mes-
mos encontrados nas anlises anteriores.
Entretanto, nessa amostra, foi possvel
detectar a presena de urnio como ele-
mento minoritrio, na regio indicada
pelo ponto 1.
A Figura 4 mostra o pico referente
ao urnio. Na rea analisada, foi, tam-
bm, detectada uma quantidade maior
de ferro, indicando uma possvel asso-
ciao do ferro ao urnio. Posteriormen-
te, Gomes (2009) demonstrou, atravs
de ensaios de extrao sequencial, que
essa associao ocorre, pois 40,6% do
urnio da Lama Antiga est presente na
fase associada oxi-hidrxidos de ferro
e mangans amorfos. De modo geral, foi
difcil determinar o urnio por essa tcni-
ca, em parte devido alta porosidade do
material que pode agregar no interior dos
poros mais de uma fase e, tambm, pelo
fato de o urnio estar fnamente dissemi-
nado nas amostras, tendo como agravan-
te o seu baixo teor.
Figura 2
Microscopia eletrnica da Lama da Cava
aps lavagem com gua deionizada,
com aumento de 150x.
Figura 3
Microscopia eletrnica da Lama Antiga
aps lavagem com gua deionizada,
com aumento de 400x.
Estabilidade qumica
A Tabela 1 apresenta os resultados
de anlises do ensaio de lixiviao uti-
lizando uma soluo de cido sulfrico
(pH ~ 2,7) em substituio soluo de
cido actico. A utilizao da soluo de
cido sulfrico, em detrimento do acido
actico, no intuito de simular a con-
dio natural de disposio da lama da
Cava. No entanto, de forma semelhante
2 3
483
Abda Florncia da Silva Gomes e Ana Cludia Queiroz Ladeira
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 64(4), 479-485, out. dez. | 2011
Figura 4
Espectrograma obtido por
microssonda eletrnica da Lama Antiga
aps lavagem com gua deionizada,
com aumento de 400x.
aos resultados com cido actico (Gomes
et al., 2008, Gomes, 2009), os teores em
soluo encontrados para os principais
elementos considerados perigosos e pre-
sentes nas lamas no extrapolaram os
limites estabelecidos pela norma NBR
10004 (ABNT, 2004).
Sendo assim, com base nos limi-
tes propostos pela norma NBR 10004
(ABNT, 2004), os resduos foram clas-
sifcados como no-perigosos. Entre-
tanto, um resduo, quando classifcado
como no perigoso, deve ser classifca-
do, tambm, em inerte ou no-inertes.
Conforme os ensaios de classifcao,
realizados segundo a norma NBR
10005 (ABNT, 2004), as lamas foram
classifcadas como no-inertes, Classe
IIA. Tal classifcao deve-se ao fato de
os teores de sulfato, entre 1,60 a 1,87
mg.L
-1
e fuoreto, entre 4,3 a 7,0 mg.L
-1
,
estarem acima do limite permitido pela
norma, sendo este de 250 mg.L
-1
, para
sulfato, e 1,5 mg.L
-1
, para fuoreto. De
acordo com essa classifcao, as lamas
deveriam ser dispostas em local apro-
priado, pois tal fato implica a instabi-
lidade qumica das mesmas (Gomes et
al., 2008, Gomes, 2009).
Os ensaios de biodisponibilidade
permitiram determinar que 20% do ur-
nio presente na amostra da Cava facil-
mente solubilizado em gua (estgio A).
As demais amostras no apresentaram
dissoluo do urnio em gua. Entretan-
to, no estgio B, que consistiu no contato
com soluo de acetato de sdio e cido
actico, a solubilizao foi em torno de
60% a 100%, o que indica que o urnio
de todas as amostras avaliadas aparece
na frao lbil. A frao lbil, que com-
preende a frao solvel em gua junta-
mente com os ons trocveis, e a frao
associada a carbonatos e/ou xidos so
consideradas facilmente mveis (Gavri-
lescu et al., 2009). A amostra da Cava
se mostrou a mais instvel, o que sugere
que a atual forma de disposio da lama
deve ser avaliada criteriosamente, j que
existe um indicativo da possvel migra-
o de contaminantes em decorrncia do
contato com a gua cida. Para determi-
nar uma possvel ao futura de desco-
missionamento da mina, esse grupo de
pesquisa estuda a recuperao do urnio
da lama por lixiviao alcalina (Santos,
2010) e lixiviao cida.
Tabela 1
Resultados obtidos na lixiviao
com cido sulfrico.
Elementos
analisados
Limite mximo
(mg.L
-1
)
Lama Fresca
(mg.L
-1
)
Lama da Cava
(mg.L
-1
)
Lama Antiga
(mg.L
-1
)
As 1,0 < 0,09* < 0,09* < 0,09*
Ba 70,0 < 10 < 10 < 10
Cd 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5
Pb 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0
Cr 5,0 < 0,20 < 0,20 < 0,20
F
-
150,0 4,10 5,60 4,70
Hg 0,1 < 0,10* < 0,10* < 0,10*
Ag 5,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0
Se 1,0 < 0,70* < 0,70* < 0,70*
Cu ** < 0,01 < 0,01 < 0,01
Fe ** < 0,01 < 0,01 < 0,01
Al ** 3,60 2,35 3,13
Zn ** 16,0 8,0 8,0
Mn ** 0,054 < 0,01 < 0,01
Ca ** 1.850 590 600
SO
4
-2
** 1.000 1.000 1.000
* Valores expressos em g.L
-1
.
** Valores no estabelecidos na norma NBR 10004 (ABNT, 2004) ANEXO F.
Determinao de radionucldeos
A Tabela 2 apresenta os resultados
da atividade especifca dos radionuclde-
os
210
Pb,
226
Ra,
228
Ra e a contagem alfa e
beta total para as amostras em estudo.
Apesar de todas as amostras apresenta-
rem valores abaixo do limite de iseno,
de acordo com a Posio regulatria
PR-3.01/001 da Norma CNEN -NN-
3.01que de 10.000Bq.kg
-1
para
226
Ra
e
228
Ra e 1.000 Bq.kg
-1
para o
210
Pb, a
CNEN estabelece que, no caso de gran-
des quantidades de material envolven-
do substncias radioativas naturais ou
tecnologicamente alteradas, os valores
para dispensa devem ser estabelecidos
caso a caso. Pela PR-3.01/001, entende-
se por grandes quantidades de material:
i) materiais radioativos em quantidades
superiores a 1 tonelada; ii) materiais
advindos de operaes de desmonte ou
descomissionamento de instalaes nu-
cleares e radiativas; iii) reas utilizadas
como depsito de estreis ou de rejeitos
de minerao. Portanto acredita-se que
400
C
O
Fe
2.00 4.00 6.00 8.00 10.00
Al
Si
S U
Ca
Mn
Fe
Fe
keV
Ca
800
1.2K
1.6K
2K
484
Caracterizao de lamas contendo urnio como subsdio para aes futuras de mitigao
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 64(4), 479-485, out. dez. | 2011
os materiais em estudo se enquadram
dentro item iii e devem ser avaliados de
forma especfca. Ainda podemos dizer
que o teor de
226
Ra se encontra dentro da
concentrao mdia mundial no solo que
varia de 17 a 60Bq.kg
-1
(mdia de 35Bq.
kg
-1
) (UNSCEAR, 2000). As amostras
apresentaram teores de
228
Ra superiores
aos de
226
Ra e, consequentemente, con-
tagem beta superior a contagem alfa,
isto porque os solos brasileiros, em geral,
apresentam teores de trio superiores
aos de urnio (Prez, 1997). O
226
Ra o
quinto elemento da srie de decaimento
do
238
U, tem meia-vida de 1600 anos e
decai por emisso alfa. O
228
Ra o se-
gundo elemento da srie de decaimento
do
232
Th, tem meia-vida de 5,75 anos e
decai por emisso beta.
As Lamas Antigas e da Cava apre-
sentaram contagem alfa e beta e con-
centrao de radionucldeos superior
Lama Fresca, em parte devido ao maior
teor de urnio que foi 0,28% para a
Lama Fresca, 0,64% para a Lama Inter-
mediria e 0,58% para a Lama Antiga
(Gomes, 2009).
Tabela 2
Radionucldeos determinados por
Espectrometria Gama e Contagem
Alfa e Beta total nas lamas.
Determinao
Lama Fresca
(Bq.kg
-1
)
Lama da Cava
(Bq.kg
-1
)
Lama Antiga
(Bq.kg
-1
)
Alfa (total) 29.21 4.76 70.07 10.41 99.507 14.63
Beta (total) 30.42 3.00 69.55 6.66 80.529 7.69
210
Pb < 80 < 80 395 120
226
Ra < 20 40 6 350 31
228
Ra 50 10 290 14 1.137 55
4. Concluso
A tcnica TGA/DTA permitiu iden-
tifcar as fases cristalinas de etringita,
calcita e gipso predominantes nas amos-
tras. A microssonda eletrnica sugeriu a
associao do urnio ao ferro e permitiu
identifcar constituintes elementares nas
amostras, sendo eles o urnio, terras-
raras, ferro, mangans, zinco, clcio e
sulfato. As lamas so consideradas no
perigosas, mas devido ao fato de apresen-
tarem altos teores de sulfato e fuoreto,
em relao queles estabelecidos por nor-
ma, tais lamas foram consideradas no-
inertes. Esse fato indica a necessidade de
serem dispostas em local apropriado. O
urnio apareceu, em todas as amostras,
na frao lbil, o que potencializa a mi-
grao de contaminantes e, consequente-
mente, a contaminao do meio ambien-
te torna-se mais provvel. Este um fato
bastante relevante, pois mostra a instabi-
lidade qumica das lamas, principalmen-
te quando em contato com solues ci-
das. Sendo assim, este um indicativo de
que as lamas em estudo no devem per-
manecer no local atual, ou seja, na cava
da mina. Esta uma avaliao importan-
te que dar subsdio para o processo de
descomissionamento da Mina de Caldas,
que est em fase de planejamento.
5. Agradecimentos
Os autores agradecem FAPEMIG
e ao CNPq pelo apoio fnanceiro atravs
dos projetos INCT gua, Recursos
Minerais e Biodiversidade e PPM (Proje-
to Pesquisador Mineiro).
6. Referncias bibliogrcas
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT. NBR 10004/
10005/ 10006. Rio de Janeiro, 2004.
GAVRILESCU, M., PAVEL, L.V., CRETESCU, I. Characterization and remediation
of soils contaminated with uranium. Journal of Hazardous Material, v. 163, p.
475-510, 2009.
GOMES, A. F. S. Avaliao do potencial poluidor de lamas radioativas como sub-
sdio para aes futuras de mitigao. Centro de Desenvolvimento da Tecnologia
Nuclear (CDTN), 2009. (Dissertao de Mestrado).
GOMES, A. F. S., VINHAL, A. P., LADEIRA, A. C. Q. Estimation of Potential Pol-
lution of Uranium Sludge from Acid Treatment. In: 10th International Mine Wa-
ter Association Congress, 2008, Karlovy Vary. Mine Water and the Environment
Proceedings. Ostrava: Nada Rapantova, v. nico. p. 193-196, 2008.
LADEIRA A. C. Q., GONALVES C. R., Infuence of anionic species on uranium
separation from acid mine water using strong base resins. J. Hazard. Mater. 148,
p. 499-504, 2007.
NASCIMENTO, M. R. L. Remoo de urnio de guas cidas de mina por resi-
na de troca inica. So Paulo: Universidade de So Carlos, 1998. (Dissertao de
Mestrado).
NASCIMENTO, M. R. L., FATIBELLO-FILHO, O., TEIXEIRA, L. A. Recovery of
uranium from acid mine drainage waters by ion exchange. Mineral Processing &
Extrative Metall. Rev. n. 25, p. 129-142, 2004.
PREZ, D. V., SALDANHA, M. F. C., MENEGUELLI, N., MOREIRA, J. C.,
VAITSMAN, D. S. Geoqumica de alguns solos brasileiros. n. 4, p.1-14, 1997.
485
Abda Florncia da Silva Gomes e Ana Cludia Queiroz Ladeira
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 64(4), 479-485, out. dez. | 2011
PERKINS, R. B., PALMER, C. D. Solubility of ettringite (Ca
6
[Al(OH)
6
]
2
(SO
4
)
3
26H
2
O) at 5-75C. Cosmochimica Acta, v. 63, n. 13/14, p. 1969-1980, 1998
POSIO REGULATRIA 3.01/001 Critrios de excluso, iseno e dispensa da
aplicao de requisitos de proteo radiolgica, Rev. 001 de nov. 2005; referente
aos requisitos da Norma CNEN-NN-3.01 Diretrizes Bsicas de Proteo Radio-
lgica expressos nas subsees 1.2.5, 5.3.6 e 5.3.7.
SANTOS, E.A. Recuperao de urnio de rejeito de mina por meio de lixiviao
alcalina. Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN), 2010. (Dis-
sertao de Mestrado).
STRYDOM, C. A., POTGIETER, J. H. An investigation into the correlation between
different surface area determination techniques applied to various limestone-relat-
ed compounds. Cement and Concrete Research, v. 26, p. 1613-1617, 1999.
UNSCEAR - United Nations Scientifc Committee on the Effects of Atomic Radiation.
SOURCES AND EFFECTS OF IONIZING RADIATION. Volume I: SOURCES.
Disponvel: http://www.unscear.org/unscear/en/publications/2000_1.html. Visua-
lizado em 24 de agosto de 2009.
Artigo recebido em 29 de julho de 2010. Aprovado em 17 de maio de 2011.