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Apostila de Físico-Química
Apostila de Físico-Química
Atividade
01. Em uma soluo foram dissolvidos 150g de sacarose (M1=342 g/mol) em 750g de gua. Sabe-se
que a presso de vapor da gua pura no local onde se encontra a soluo igual a 190 mmHg.
Calcular o abaixamento relativo da presso mxima de vapor, o abaixamento absoluto da presso de
vapor e a presso mxima de vapor da soluo. R: 0,01; 1,9 mmHg e 188,1 mmHg
02. No preparo de uma soluo so dissolvidos 15g de uria (CON2H4) em 450g de gua, numa
determinada temperatura. Calcule a presso de vapor da gua na soluo, nessa temperatura,
considerando que a presso de vapor da gua pura seja igual a 23,54 mmHg. R=23,3 mmHg
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Ebuliometria ou ebulioscopia: o estudo da elevao da temperatura de ebulio de um
solvente quando se adiciona a ele um soluto no-voltil. O soluto no-voltil atrapalha a evaporao
das molculas, roubando-lhes energia cintica.Em relao ao ponto de ebulio de uma soluo,
possvel afirmar que ele sempre ser maior que o ponto de ebulio do solvente puro.
Com a variao da presso externa, ocorre variao da temperatura de ebulio.
Se tomarmos um solvente puro e uma soluo, observaremos que a soluo ferver a uma
temperatura superior temperatura de ebulio do solvente. O aumento da temperatura de ebulio,
aps adicionarmos soluto, denomina-se elevao da temperatura de ebulio.
Assim pode-se afirmar que: Quanto maior a quantidade de partculas dispersas em uma
soluo, maior ser o seu ponto de ebulio.
W K t t t
E e e e
. ' = =
V
e
E
L
T R
K
2
.
= onde =
E
K constante ebuliomtrica do solvente
=
e
t t de ebulio do solvente e
e
t' = t de incio da ebulio do solvente
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= W molalidade da soluo;
2
e
T = temp. termodinmica de ebulio do solvente; =
V
L calor
latente de vaporizao do solvente.
Uma soluo tem ponto de ebulio varivel, pois, medida que o solvente vaporiza, a
concentrao da soluo restante aumenta, fazendo com que a temperatura de ebulio aumente.
Atividade
01. Calcular a temperatura de ebulio de uma soluo que contm 60g de glicose (C6H12O6)
dissolvidos em 500g de gua, sabendo que a temperatura de ebulio da gua pura de 100
O
C e a
constante ebuliomtrica de 0,52
O
C/molal. R=100,346
O
C
02. Que massa de uria (CON2H4) deve ser dissolvida em 200g de gua para que a temperatura
de ebulio da soluo seja igual a 100,26
O
C? Dado: KE=0,52
O
C/molal R=6g
03. Uma soluo de 16g de CaBr2 em 800g de gua eleva de 0,13
O
C o ponto de ebulio dessa
soluo. Qual o grau de dissociao do brometo de clcio? Dado: Ke=0,52
O
C/molal R=75%
04. Calcular a temperatura de ebulio de uma soluo que contm 42,6g de sulfato de sdio
(Na2SO4), dissolvidos em 240g de gua, sabendo que a constante ebulioscpica da gua de
0,52
O
C/molal e que o grau de dissociao do sal de 30%. R=101,04
O
C
05. Em 40g de um certo solvente, cuja constante ebuliomtrica igual a 5
O
C/molal, foram
dissolvidos 2,67g de um composto molecular, provocando um aumento de 1,25
O
C na temperatura de
ebulio do solvente. Calcule a massa molecular do soluto e a molalidade da soluo. R: 267 e 0,25
molal.
Criometria ou crioscopia: o estudo do abaixamento do ponto de congelamento (temperatura
de solidificao) de um solvente quando se adiciona a ele um soluto no-voltil. Em relao ao ponto
de congelamento de uma soluo, possvel afirmar que a soluo apresentar sempre ponto de
congelamento menor do que o do solvente puro
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W K t t t
C c c c
. ' = =
S
c
C
L
T R
K
2
.
= onde =
C
K constante criomtrica do solvente
=
c
t t de solidificao do solvente e
c
t' = t de incio da solidificao do solvente
= W molalidade da soluo;
2
C
T = temp. termodinmica de solidificao do solvente; =
V
L calor latente de
solidificao do solvente
A criometria no cotidiano: Nos recipientes onde ficaro as bebidas para gelar, coloca-se gelo
e sal, pois o gelo e o sal formam uma mistura que funde a -22C (mistura euttica). Uma parte do gelo
derrete, pois a sua temperatura st acima de -22C. Sendo a fuso um processo endotrmico, a
temperatura da mistura gelo e sal abaixada, e assim as bebidas ficam mais geladas.
Curiosidades
A criogenia (gerao de frio) uma tecnologia que abrange a produo e a utilizao do frio
muito intenso (na faixa de -100C) por meio dos chamados gases criognicos (He, Ne, N2, Ar, O2, Kr,
Xe e CO2) que podem ser obtidos a partir da liquefao do ar atmosfrico e posterior destilao
fracionada. Entretanto, por razes econmicas, o hlio obtido em jazidas de gs natural e o gs
carbnico, da queima do gs natural ou nos processos de fermentao. Os gases mais utilizados so
o nitrognio (PE=-196C) e o gs carbnico (PE=-78C). O nitrognio usado rotineiramente em
conservao de tecidos, embries, esperma, vulos, etc e o gs carbnico, com o nome de gelo-
seco, em carrinhos de sorvete, na conservao de alimentos em acampamentos.
Atividade
01. O efeito crioscpico aplicado na produo de misturas refrigerantes, Na indstria de sorvetes,
por exemplo, emprega-se salmoura, uma soluo saturada de NaCl, para manter a gua lquida
abaixo de OC. Calcule a massa de NaCl com grau de dissociao = 100% que deve ser adicionada
por quilograma de H2O para que a mesma s comece a solidificar a -12C.Dado: kc = 1,86C/molal.
R=188,7
02. Nos pases que costumam ter um inverno rigoroso, adicionam-se anticongelantes gua do
radiador dos automveis para impedir que a expanso de volume que acompanha o congelamento da
gua rompa os alvolos do radiador. Do ponto de vista crioscpico, seriam timos anticongelantes sais
como MgCl2 , ou CaCl2, que em solues aquosas a 30% em massa congelam em torno de -50C.
Essas solues no entanto so inconvenientes, porque corroem o motor. Alternativamente,
empregam-se como solutos, etanol, glicerina ou etilenoglicol, e se obtm solues que congelam
entre-10 e-25C. Calcule a massa de glicerina, C3H8O3 , que deve ser adicionada por quilo de gua
para que a soluo s comece a solidificar a -10C, Dado: kc = 1,86
O
C/molal. R=494,6 g
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Osmometria ou osmoscopia: entende-se por osmose a passagem de um solvente (lquido) por meio
de uma membrana semipermevel, de um meio menos concentrado (diludo) para o meio mais
concentrado.
Para impedir a passagem do solvente para o meio mais concentrado, necessrio aplicar
uma presso sobre a soluo concentrada, que ser chamada de presso osmtica. Dessa forma,
podemos definir presso osmtica como a presso que se deve aplicar soluo para no deixar
o solvente atravessar a membrana semipermevel. A aplicao da presso osmtica s vlida
para solues diludas, nas quais a molaridade e, aproximadamente, igual molalidade.
Consideremos uma campnula hermeticamente fechada, contendo um bquer com gua pura e outro
bquer com uma soluo aquosa de glicose, conforme o desenho a seguir:
I II
A gua pura tem maior presso de vapor que a soluo aquosa de glicose, isto , a gua pura
evapora mais facilmente. Como conseqncia h uma transferncia de gua do bquer da direita para
o bquer da esquerda. Passado um tempo, teremos a seguinte condio:
Na osmose ocorre fenmeno semelhante. Admite-se que o solvente atravessa a membrana
semipermevel na forma de vapor, ocorrendo uma verdadeira destilao do mesmo. Evapora em um
lado e condensa no outro lado, conforme a figura II acima.
No podemos esquecer dos tipos de membranas:
o Permeveis: so aquelas que permitem a passagem tanto do solvente como do soluto;
o Semipermeveis: so aquelas que permitem apenas a passagem do solvente;
o Impermeveis: so aquelas que no permitem a passagem do soluto e solvente.
Osmose reversa: consiste em aplicar uma elevada presso para fazer com que a gua flua de uma
soluo mais concentrada para uma soluo menos concentrada, atravs de uma membrana
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semipermevel. Podemos utilizar a osmose reversa para obter a dessalinizao das guas dos
oceanos, j que a presso osmtica da gua do mar da ordem de 30 atm. Se aplicarmos uma
presso superior a 30 atm, o fluxo osmtico ser revertido e poderemos obter gua potvel.
Exerccios resolvidos
Uma soluo aquosa apresenta, num volume de 300 ml, 4g de NaOH e 1,17g de NaCl. Admitindo os
solutos 100% dissociados, calcule a presso osmtica dessa soluo a 27
O
C.
Dadas as solues aquosas:
I) Glicose 0,5M
II) Uria 1,0M
III) NaCl 0,5M (=100%)
IV) CaCl2 0,5M (=100%)
a)Qual delas entrar em ebulio sob uma temperatura maior?
b)coloque-as em ordem crescente, de acordo com suas temperaturas de congelao.
c)Em qual delas a presso osmtica ser maior?
Para resolver o exerccio, calcule o produto Mr.i. A soluo com maior valor de Mr.i ter ponto
de ebulio maior, ponto de congelao menor e maior presso osmtica. Veja s:
Soluo Mr i Mr.i
Glicose 0,5N 1 0,5
Uria 1,0N 1 1
NaCl 0,5N (=100) 2 1
CaCl
2
0,5N (=100) 3 1,5
a) a soluo IV ter efeitos coligativos mais intensos. Por exemplo, maior ponto de ebulio;
b) Quanto maior o produto Mr.i, mais intenso ser o efeito crioscpico, ou seja, menor o
ponto de congelao da soluo. Portanto, a ordem crescente das temperaturas de congelao :
IV<III=II<I;
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c) Quanto maior o produto Mr.i, maior ser a presso osmtica. Portanto, a soluo IV ter
a maior presso osmtica.
***Pode-se concluir que solues com o mesmo produto Mr.i possuiro efeitos coligativos de
mesma intensidade. Assim, as solues II e III tem a mesma presso de vapor, fervem e congelam na
mesma temperatura e possuem a mesma presso osmtica (solues isotnicas).
Qual dever ser a concentrao molar de uma soluo de cloreto de clcio - CaCl2 (=100%) tal
que seja isotnica de uma soluo 0,9M de NaCl (=100%) na mesma temperatura?
CaCl2 =100%; Mr=?; i=3 P=Mr.R.T.i
P=Mr.R.T.3
NaCl =100%; Mr=0,9M; i=2 P=Mr.R.T.i
P=0,9.R.T.2
Atividade
01. A presso osmtica do sangue na temperatura do corpo, 37
O
C, de 7,62 atm.
Considerando todos os solutos do sangue como sendo moleculares, calcule a molaridade total do
sangue. R=0,3M
02. Eventualmente, a soluo 0,3M de glicose utilizado em injees intravenosas, pois tem
presso osmtica prxima do sangue. Qual a presso osmtica, em atm, da referida soluo, a
37
O
C? R=7,626 atm
03. Sabe-se que 2,8g de um composto orgnico so dissolvidos em benzeno, fornecendo 500 mL de
uma soluo molecular que, a 27
O
C, apresenta presso osmtica igual a 2,46 atm. Qual a massa
molar do composto orgnico? R=56
6.Termoqumica
a parte da Qumica que estuda as variaes de energia que acompanham as reaes
qumicas.
Entalpia de um sistema (H): o calor trocado presso constante. No possvel determinar
diretamente a entalpia de cada substncia participante de uma reao, mas podemos determinar
experimentalmente a variao de entalpia (H), que ocorre numa reao qumica.
A variao de entalpia medida nas transformaes qumicas, utilizando a seguinte frmula:
H= Hp Hr, sendo que Hp a entalpia dos produtos e Hr a entalpia dos reagentes.
Fatores que afetam a variao de entalpia
Temperatura : O valor de H varia sensivelmente com a temperatura em que se deu a reao. Se
uma reao ocorre a uma temperatura X, obtm-se um HX.
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Presso: Para reaes envolvendo substncias gasosas, o valor de H varia de modo significativo a
presses na ordem de 1000 atm. Porm, no necessria levar em conta a variao de entalpia no valor
de H, j que as reaes so feitas sob presso atmosfrica normal (1 atm).
Quantidade de reagentes e produtos: Se a quantidade de reagentes, por exemplo, for dobrada, a
quantidade de calor ir dobrar tambm.
1 H2(g) + 1 Cl2(g) 2 HCl(g) H = - 44,2 kcal
2 H2(g) + 2 Cl2(g) 4 HCl(g) H = - 88,4 kcal
Fase de agregao:a energia das substncias aumenta progressivamente medida que elas passam
da fase slida para lquida e a fase gasosa(mais energtica).
2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l) H = - 68,3 kcal
2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(g) H = - 57,8 kcal
Numa reao exotrmica, quanto menos energtica for a fase de agregao dos produtos
formados, maior ser a energia liberada. Quanto mais energtica for a fase de agregao dos
produtos formados, menor ser a energia liberada, pois a energia ficar retida no produto. A H de
sntese de H2O(l) , em mdulo maior que a H2O(g) .
Variedade alotrpica: Em uma reao exotrmica ocorre que se o reagente na forma alotrpica mais
estvel (menos energtico) obtm-se menor quantidade de energia liberada.
C(grafita) + O2(g) CO2(g) H = - 94,00 kcal
C(diamante) + O2(g) CO2(g) H = - 94,45 kcal
Presena de solvente: Quando dissolvemos uma substncia em um solvente qualquer, ocorre
liberao de energia na forma de calor.
1 H2(g) + 1 Cl2(g) 2 HCl(g) H = - 44,2 kcal
1 H2(g) + 1 Cl2(g)
O H
2
4 HCl(g) H = - 88,4 kcal
(cada 1 mol de HCl dissolvido em gua libera 18 kcal)
6.1.Classificao: Reao exotrmica e reao endotrmica
Reao exotrmica: aquela que libera energia na forma de calor ou aquela em que o calor
considerado "produto" da reao. As reaes de combusto liberam energia para o ambiente. A
solidificao e a condensao so mudanas de estado fsico que liberam calor.
[Entalpia dos produtos] < [Entalpia dos reagentes] H < 0
A entalpia dos produtos menor que a dos reagentes, ou seja, apresenta H<0. Pode ser
representada de vrias formas:
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Veja que o sinal do H igual ao calor do primeiro membro e contrrio ao do segundo membro,
quando vem na prpria reao.
Reao endotrmica: aquela que absorve calor ou aquela em que o calor considerado
"reagente". A fotossntese, os cozimentos de nossos alimentos so exemplos deste tipo de reao. A
fuso e a vaporizao so mudanas de estado fsico que absorvem calor.
[Entalpia dos produtos] > [Entalpia dos reagentes] H > 0
A entalpia dos produtos maior que a dos reagentes, ou seja, apresenta H >0. Pode ser
representada de vrias formas:
Veja que o sinal do H igual ao calor do primeiro membro e contrrio ao do segundo membro,
quando vem na prpria reao.
Entalpia Reao exotrmica Entalpia Reao endotrmica
Hr reagentes Hp Produtos
Hp produtos Hr reagentes
Caminho da reao Caminho da reao
Equao termoqumica: a equao qumica acompanhada do valor do l , g, aq;
os estados alotrpicos, se houver;
a temperatura e a presso.
Hr > Hp
H < 0
Hr < Hp
H > 0
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6.2. Entalpia Padro (H)
Por conveno, a entalpia padro de substncias simples na forma alotrpica mais estvel a
25C e 1 atm igual a zero (H
0
= 0).
gs hidrognio (H
2
) H =0 Carbono C(grafita) H = 0 Oxignio gs oxignio O2 H = 0
gs cloro (Cl
2
) H =0 C(diamante) H 0 gs oznio O3 H 0
Entalpia padro de formao ou Calor de formao, ou simplesmente entalpia de uma
substncia composta X, o
0
f
H da reao de formao de 1 mol de X a partir de seus elementos,
com H
0
= 0, ou seja, a quantidade de calor libertada ou absorvida na sntese total de um mol dessa
substncia a partir de seus elementos no estado padro.
H2(g) + Cl2(g) 1 HCl(g)
0
) ( HCl f
H = - 22,1 kcal
1 H2(g) + O2(g) 1H2O(l)
0
) (gua f
H = - 68,3 kcal
Hreao = H (produtos) - H (reagentes)
Entalpia padro de combusto ou Calor de combusto de uma substncia X a variao
de calor (H) que ocorre na reao de combusto completa de 1 mol da substncia X. a 25C e 1
atm de presso.
Entalpia padro de dissoluo de uma substncia X o H do processo de dissoluo de 1
mol da substncia X numa quantidade de solvente suficientemente grande para que uma diluio da
soluo obtida no seja acompanhada de liberao nem de absoro de calor.
No caso do H de soluo de um composto slido (cristalino) em gua, temos:
H(soluo) = H(reticular) + H(hidratao)
Entalpia padro de neutralizao ou Calor de neutralizao:
H
+
(aq) + OH
-
(aq) H2O(l)
H = - 58 kJ
O calor de neutralizao constante (H = - 58 kJ) na neutralizao entre cidos fortes e bases
fortes. o calor da reao de neutralizao de um equivalente-grama de um cido ou um
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equivalente-grama de uma base. Para solues aquosas diludas, verifica-se que o calor de
neutralizao de cidos fortes com bases fortes aproximadamente 13,7 kcal.
1 Eg cido (aq) + 1 Eg base(aq) 1 Eg sal (aq) + H2O
0
o neutraliza
H
A constncia do valor da variao de entalpia no assim to surpreendente, porque, quando
cidos e bases fortes esto suficientemente diludos, a reao que ocorre apenas de H
+
com OH
-
.
Evidentemente que, em se tratando de cidos e bases fracos, o grau de ionizao ( ) j no se
aproxima dos 100% e o valor do H foge do valor previsto.
Energia de ligao a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligao no estado gasoso. A
principal aplicao prtica permitir o clculo da variao de entalpia de reaes, conhecendo-se as
energias de ligaes. Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio e cloro, formando cloridreto.
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EXERCCIO RESOLVIDO
Calcular a variao de entalpia na reao: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O, utilizando as entalpias de
formao, em kcal/mol: CH4=17,9; CO2=94,1 e H2O=68,3.
Resoluo:
6.3.Lei de Hess
Lei de Hess ou lei dos estados inicial e final - Hess determinou em 1840 a seguinte lei: "A
variao de entalpia envolvida numa reao qumica, sob determinadas condies experimentais,
depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos, seja a
reao executada em uma nica etapa ou em vrias etapas sucessivas".
O H de uma reao s depende dos estados inicial e final e no depende dos estados
intermedirios.
O calor total liberado ou absorvido nas reaes sucessivas: A B e B C igual ao calor
liberado ou absorvido na reao A C. Outra maneira de dizer a mesma coisa que o calor liberado
ou absorvido na reao A C no depende do nmero de estados intermedirios.
Lembre-se que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reao termoqumica por um
nmero qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de H desta reao pelo mesmo nmero.
Atividade
01. Calcule a H da reao de formao do metano, dadas as reaes abaixo em condies
padro:
H2(g) + O2(g) H2O(l)
0
) (gua f
H = - 68,3 kcal
C (grafita) + O2(g) CO2(g)
0
H = - 94,0 kcal
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g + 2 H2O(l)
0
H = - 212,8 kcal
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02. A partir das reaes abaixo, a 25C e 1 atm, calcule o calor de sublimao dos iodo nestas
condies.
H2(g) + I2(S) HI (g) H = +6,2 kcal
1 H2(g) + 1 I2(g) 2 HI (g) H = +6,2 kcal
03. A obteno do etano a partir do acetileno ocorre por meio da hidrogenao desse composto:
C2H 2 (g) + 2 H2 (g) C2H6 (g)
Conhecidas as entalpias de combusto de:
C2H 2 (g): - 310,6 kcal/mol
H2 (g: - 68,3 kcal/mol
C2H6 (g): - 372,8 kcal/mol
pode-se dizer que a variao de entalpia da reao acima representada, em kcal, :
a) + 62,2 b) - 62,2 c) + 74,4 d) - 74,4 e) + 372,8
Resoluo:
H = (Hc )reagentes - (Hc )produtos = [1 ( - 310,6) + 2 ( - 68,3)] - [1 ( - 372,8)] = - 74,4 kcal
04. Uma das mais importantes reaes que ocorre num conversor cataltico, usado nos canos
de escapamento dos automveis e que ajuda a reduzir a poluio atmosfrica, a combusto do
monxido de carbono:
2 CO(g) + O 2 (g) 2 CO 2 (g)
Conhecidas as variaes de entalpia das reaes:
2 C(s) + O2 (g) 2 CO(g) H = - 220,8 kJ
C(s) + O2 (g) CO
(2)
(g)
H = -393,8 kJ
conclui-se que a entalpia de combusto do CO(g) , em kJ/mol, igual a:
a) - 86,5 b) - 173,0 c) - 283,4 d) - 566,8 e) - 614,6
Alternativa c
6.4.Espontaneidade de uma reao
Entropia uma grandeza termodinmica relacionada com o grau de desordem dos sistemas
(aumenta com a temperatura).
maior desordem maior entropia
menor desordem menor entropia
SA (g) > SA (l ) > SA (s)
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Uma reao espontnea a que tende a ser a mais exotrmica (entalpia mnima ou menor
valor de H) e, ao mesmo tempo, a que tende a uma maior distribuio de matria e energia (entropia
mxima ou maior valor de S).
Energia Livre de Gibbs: A energia livre liberada numa reao a energia mxima que livre para
produzir trabalho til. Mede a relao entre a entalpia e a entropia atravs da equao de Gibbs e
prev a espontaneidade de uma reao qumica.
Equao de Gibbs
G = H - TS G = H - TS
G < 0 liberao de energia livre reao espontnea
G > 0 absoro de energia livre reao no-espontnea
G = 0 equilbrio
Energia gasta na organizao = TS
Uma vez que H e S variam muito pouco com a temperatura, temos que:
H S G
+ - + (sempre)
- + - (sempre)
+ +
+
-
quando H > TS
quando H < TS
- -
+
-
quando |H| < |TS|
quando |H| > |TS|
Calcule o valor de G para a reao: C2H 2 (g) + 2 H2 (g) C2H6 (g) temperatura de 100C, e determine
se esse processo ou no espontneo nesta temperatura.
Dados: Hf C2H 2 (g)= + 54,2 kcal/mol; Hf C2H6 (g)= - 20,2 kcal/mol; S H2 (g= 31,2 cal/K mol;
S C2H 2 (g)= 48 cal/K mol; S C2H6 (g) = 54,8 cal/K mol.
7.Cintica qumica
Estuda a velocidade das reaes qumicas e os fatores que a influenciam e a possibilidade de
controlar essa velocidade, tornando-as mais rpidas ou mais lentas. O estudo feito em reaes com
velocidade moderada, que pode ser acompanhada, como a decomposio trmica de sais, a
combusto de vrios compostos orgnicos, a transformao de alimentos pela ao de bactrias.
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7.1.Teoria das colises
Partimos do princpio de que as partculas de uma substncia qumica no esto paradas. Elas
possuem uma determinada quantidade de energia e se movimentam. Este movimento faz com que se
choquem e pode fazer com que ocorra a reao. Para isto, se deve ter quebra de ligaes qumicas e
formao de novas ligaes, o que requer colises eficazes ou efetivas, nas quais so indispensveis
duas condies: coliso suficientemente energtica e orientao favorvel das molculas em choque.
Segundo a Teoria da Colises, o que determina a velocidade de reao a natureza e a quantidade
de choques entre as molculas dos reagentes.
Choques mal orientados, mesmo entre partculas ativadas, no conduzem reao, assim
como choques bem orientados entre partculas no ativadas tambm no conduzem. Dessa forma, o
choque deve ocorrer entre partculas ativadas em uma boa orientao.
7.2. Velocidade de reao
A velocidade de consumo de reagentes e formao de produtos a relao entre a
variao de sua quantidade ou de concentrao, e o tempo em que ela ocorre.
Vs =
t
n
ou Vs =
[ ]
t
S
=
3
2
H
v
=
2
3
NH
v
) (reao m
v
=
[ ]
t
N
2
.
1
1
=
[ ]
t
H
2
.
3
1
=
[ ]
t
NH
3
.
2
1
Dada a equao genrica : aA(g) + bB (g) cC (g)
) (reao m
v
=
[ ]
t
A
a
.
1
=
[ ]
t
B
b
.
1
=
[ ]
t
C
c
.
1
Fatores que influenciam na velocidade da reao:
A temperatura O aumento da temperatura faz com que aumente a velocidade da reao. Ex.:Um
comprimido efervescente reage amais rpido com gua quente do que com a gua fria. No refrigerador, a
velocidade de decomposio de alimentos por microorganismos diminuda pela diminuio da
temperatura.
A concentrao das solues o aumento da concentrao de um reagente geralmente torna a
reao mais rpida.
O estado de diviso de um lquido quando em reao em sistema heterogneo - uma maior
superfcie de contato do slido com o reagente lquido produz maior velocidade de reao. Ex.: O
comprimido triturado reage mais rapidamente com a gua.
Natureza dos reagentes Quanto maior o nmero de ligaes a serem rompidas nos reagentes e
quanto mais forte forem estas ligaes, mais lenta ser a reao e vice-versa.
Presso: Se aumentarmos a presso (diminuindo o volume, por exemplo), aumentamos o nmero
de colises e, portanto, a velocidade da reao. Ex.: panela de presso. Aumentando a presso, haver um
aumento na temperatura de ebulio da gua dentro da panela, possibilitando assim um cozimento mais
rpido do alimento imerso.
Presena (concentrao e forma fsica) de um catalisador:
Catalisador: espcie qumica que acelera a velocidade de uma reao qumica. Os
catalisadores atuam reduzindo a energia de ativao, e por conseqncia, aumentando a velocidade.
Inibidor: espcie qumica que, juntamente com as molculas reagentes, faz com que estas
reajam a uma velocidade menor. So utilizados como conservantes de alimentos, pois eles retardam a
reao de decomposio. Por exemplo, podemos citar na margarina, a ao do conservante EDTA
clcico dissdico.
50
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Ativador espcie qumica que, juntamente com o catalisador e as molculas reagentes, faz com
que estas reajam a uma velocidade ainda maior do que se estivessem apenas com o catalisador.
Veneno: espcie qumica que, juntamente com o catalisador e as molculas reagentes, faz com
que estas reajam a uma velocidade menor do que se estivessem apenas com o catalisador.
7.3. Energia de ativao:
o valor mnimo de energia que as molculas dos reagentes devem possuir para que uma
coliso entre elas seja eficaz. Quanto maior for a energia de ativao, mais lenta ser a reao.
Anlise grfica da energia de ativao
A energia de ativao deve ser entendida como uma
dificuldade para ocorrer a reao. Quanto menor a
energia de ativao, mais fcil ser para a reao
acontecer. So reaes que necessitam de pouca energia
para que ocorram: so reaes rpidas.
Quando coliso entre as partculas dos reagentes ocorre
co orientao favorvel e com energia igual ou superior
energia de ativao, forma-se uma estrutura instvel e
intermediria entre reagentes e produtos, chamado
complexo ativado.
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Reao exotrmica H< 0.
E
1
= energia dos reagentes (r)
E
2
= energia do complexo ativado (CA)
E
3
= energia dos produtos (p)
b=energia de ativao da reao direta
c=variao de entalpia ( H= Hp Hr)
O valor (b) da energia de ativao maior na endotrmica do que na exotrmica.
Reao endotrmica: H>0
E
1
= energia dos reagentes (r)
E
2
= energia do complexo ativado (CA)
E
3
= energia dos produtos (p)
b=energia de ativao da reao direta
c=variao de entalpia ( H= Hp Hr)
Conclui-se que quanto maior a energia de ativao, menor ser a velocidade de reao.
Exerccios resolvidos
1.Indique os nmeros que representam a variao de entalpia e a energia de ativao da reao
direta.
Resposta: Reao direta a reao da esquerda para a direita. Dessa forma, A o reagente e B o
produto. A energia de ativao da reao direta o 2 e variao de entalpia, o 4.
52
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2. Considerando o grfico, responda os nmeros que correspondem variao de entalpia e a
energia de ativao da reao inversa.
Resposta: Reao inversa a reao da direita para a esquerda. Dessa forma, o B o reagente
e o A o produto. O 5 a energia de ativao da reao inversa e a variao de entalpia
representada pelo 4.
3. Considere os seguintes processos: neutralizao de leite de magnsia no estmago,
oxidao de cobre, formando zinabre e ataque de cido muritico (HCl) em pedao de palha de ao.
Quem apresenta alta energia de ativao?
Resposta: Ter alta energia de ativao significa velocidade baixa, ou seja, reao muito lenta.
Isso quer dizer que somente a oxidao do cobre formando zinabre apresenta, pois uma reao
lenta. J os dois outros processos apresentam energia de ativao baixa, o que significa uma reao
rpida.
Atividade
1. A combusto do gs de cozinha uma reao exotrmica, porm s se inicia ao receber
energia externa como, por exemplo, a da chama de um palito de fsforo. Como chamada a energia
fornecida pelo palito?
2. Observe o diagrama de energia e julgue as afirmativas:
I- O processo exotrmico;
II- A reao tem variao de entalpia igual a 30 kcal
III- A energia de ativao vale +130 kcal
53
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IV- O valor do complexo ativado +90 kcal
3. Considere o grfico da reao e responda os quesitos a seguir:
a) Qual a energia das molculas reagentes e a das molculas dos produtos?
b) Qual a energia de ativao?
c) Qual o tipo da reao em questo? Por qu?
d) Qual a energia liberada ou absorvida pela reao?
7.4.Velocidade instantnea
Para determinar a velocidade instantnea de uma reao, utilizamos uma lei enunciada pelos
cientistas noruegueses Maximilian Guldberg e Peter Waage, em 1864, a Lei da ao das massas: "A
velocidade de uma reao, em dado instante e a cada temperatura, proporcional ao produto das
concentraes em quantidade de matria dos reagentes, elevadas a potncias iguais aos respectivos
coeficientes na equao qumica balanceada". Veja:
Constante da velocidade denominada de k. uma constante de proporcionalidade que
relaciona velocidade e concentrao. Tem valor constante a uma temperatura e varia com a
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temperatura. Para dada reao, a constante de velocidade depende fundamentalmente da
temperatura, isto , variando a temperatura, varia o valor de k.
Quando um dos reagentes se encontra no estado slido, ou lquido em excesso, sua
concentrao no aparece na equao da Lei da ao das massas:
Os expoentes a e b na expresso de clculo da velocidade instantnea, na verdade, so
determinados experimentalmente. Existem reaes que ocorrem em vrias etapas, e a mais lenta
determina a velocidade da reao. Por exemplo:
Assim, os expoentes sero iguais aos coeficientes da equao balanceada somente para
reaes elementares, que ocorrem em uma nica etapa.
A ordem de uma reao dada pela soma dos expoentes aos quais esto elevadas as
concentraes na frmula da velocidade:
Meia-vida
Tempo necessrio para reagir a metade da quantidade de uma substncia.
A desintegrao radioativa reao de 1 ordem. A meia-vida constante e no depende da
quantidade do radioistopo. Catlise e catalisador
Catlise uma reao na qual toma parte um catalisador.
Catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao, permanecendo
inalterado qualitativa e quantitativamente no final da reao.
A ao do catalisador abaixar a energia de ativao, possibilitando um novo caminho para a
reao. O abaixamento da energia de ativao que determina o aumento da velocidade da reao.
Catlise homognea :Catalisador e reagentes constituem uma s fase.
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Catlise heterognea :Catalisador e reagentes constituem duas ou mais fases (sistema
polifsico ou mistura heterognea).
Enzima uma protena que atua como catalisador em reaes biolgicas. Caracteriza-se
pela sua ao especfica e pela sua grande atividade cataltica. Apresenta uma temperatura tima,
geralmente ao redor de 37C, na qual tem o mximo de atividade cataltica.
Autocatlise: Quando um dos produtos da reao atua como catalisador. No incio, a reao
lenta e, medida que o catalisador (produto) vai se formando, sua velocidade vai aumentando.
8. Equilbrio qumico
uma reao reversvel na qual a velocidade da reao direta igual da reao inversa e,
conseqentemente, as concentraes de todas as substncias participantes permanecem constantes.
Caractersticas do equilbrio qumico:
S pode ser atingido em sistemas fechados
Em sistemas fechados, toda reao qumica reversvel
Propriedades macroscpicas como densidade, cor, concentrao, massa, permanecem constantes.
A velocidade da reao direta igual velocidade da reao inversa.
Como ocorre o equilbrio qumico:
No incio da reao, a velocidade da reao direta mxima pois, a concentrao de reagentes
mxima.
A quantidade de reagentes vai diminuindo e a velocidade da reao direta diminui.
Os produtos vo sendo formados e a reao inversa se inicia.
A velocidade da reao inversa vai aumentando, a medida que a quantidade de produtos
aumenta.
Num instante Te, as velocidades das reaes direta e inversa se igualam.
O equilbrio foi atingido.
Grfico das reaes direta e inversa em funo do tempo
Velocidade Vd
Vi
Tempo
Constante de equilbrio: Quando as duas reaes reversveis atingem o equilbrio, o estado
de equilbrio definido pela constante de equilbrio KC.
T
e
V
d
= V
i
0
56
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reagentes produtos
aA + bB cC + dD [C]
c
[D]
d
K
c
=
[A]
a
[B]
b
Kc no varia com a concentrao nem com a presso, mas varia com a temperatura.
Quanto maior o Kc, maiores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes,
no equilbrio.
Quanto menor o Kc, menores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes,
no equilbrio.
Equilbrios gasosos homogneos
A velocidade de reaes que envolve gases pode ser expressa em funo das presses
parciais de seus reagentes.
reagentes produtos
aA + bB cC + dD
(pC)
c
(pD)
d
Kp=
(pA)
a
(pB)
b
Kp = Kc (RT)
n
onde n = (c + d) - (a + b)
Equilbrios heterogneos: Os participantes slidos no entram na expresso do Kc nem do Kp
(se houver).
C(s) + CO2 (g) 2 CO(g) (pCO)
2
Kp=
pCO2
Princpio de Le Chatelier: Quando se exerce uma ao sobre um sistema em equilbrio, ele
desloca-se no sentido que produz uma minimizao da ao exercida.
57
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9.Deslocamento de equilbrio qumico
Equilbrio e concentrao
Um aumento da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da reao
em que este participante consumido.
Uma diminuio da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da
reao em que este participante formado .
Equilbrio e presso
Um aumento da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com contrao de
volume.
Uma diminuio da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com expanso de
volume.
Equilbrio e temperatura
Um aumento da temperatura desloca o equilbrio para a reao endotrmica.
Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a reao exotrmica (lei de van't Hoff).
Equilbrio e catalisador
O catalisador no desloca equilbrio, apenas diminui o tempo necessrio para atingi-lo.
10.Equilbrio inico: a constante de ionizao ou dissociao
Constante de ionizao de cidos e bases
CH
3
COOH CH
3
COO
+ H
+
K
a
= [CH
3
COO
] [H
+
]
[CH
3
COOH]
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NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
K
b
=[NH
4
+
] [OH
]
[NH
3
]
H
2
O (l) no entra na expresso de constantes de equilbrio em soluo aquosa
Cada etapa da ionizao tem sua constante, representada por K1, K2, K3, ..., sendo K1 > > K2 > >
K3 > > ...
No caso dos policidos, a [H
+
] pode ser considerada como proveniente s da primeira etapa da
ionizao (K1).
Lei da diluio de Ostwald: A uma dada temperatura, medida que a concentrao molar de um
eletrlito diminui, seu grau de ionizao ou dissociao aumenta.
2
expresso de Ostwald K = . |eletrlito|
inicial
1
lembre-se que = nmero de mols ionizados ou dissociados = grau de ionizao
nmero de mols inicial
Para eletrlito fraco (1 ) = 1. Portanto: K =
2
|eletrlito|
inicial
.
O grau de ionizao de um eletrlito aumenta com a diluio ou com a diminuio da
concentrao em mol/L de eletrlito.
Diluindo um cido fraco, aumenta o mas diminui a [H
+
].
Diluindo uma base fraca, aumenta o mas diminui a [OH
].
Equilbrio inico da gua: a constante de ionizao da gua
K
w
= [H
+
] [OH
] = 10
14
(25C)
pH = log [H
+
] e pH = n [H
+
] = 10
n
mol/L
pOH = log [OH
] e pOH = n [OH
] = 10
n
mol/L
pH + pOH = 14 (25C)
gua pura a 25C:
[H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
mol/L pH = 7 e pOH = 7
Soluo cida:
[H
+
] > 10
-7
e [OH
] < 10
7
pH < 7 e pOH > 7 (25C)
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Soluo bsica:
[OH
-
] > 10
-7
e [H
+
] < 10
-7
pOH < 7 e pH > 7 (25C)
Quanto menor o pH, mais cida e menos bsica a soluo.
Quanto maior o pH, menos cida e mais bsica a soluo.
"pH" um termo que expressa a intensidade da condio cida ou bsica de um determinado
meio. definido como o cologartmo decimal da concentrao efetiva ou atividade dos ons
hidrognio.
pH = - log [H+] e portanto [H+]= 10
- pH
A determinao do pH uma das mais comuns e importantes no contexto da qumica da gua.
No campo do abastecimento de gua o pH intervm na coagulao qumica, controle da corroso,
abrandamento e desinfeco. O padro de potabilidade em vigor no Brasil, preconiza uma faixa de pH
entre 6,5 e 8,5. No mbito do tratamento de gua residurias por processos qumicos ou biolgicos o
pH deve ser mantido em faixas adequadas ao desenvolvimento das reaes qumicas ou bioqumicas
do processo. No tratamento de lodos de estaes de tratamento de esgotos, especificamente atravs
da digesto anaerbia, o pH se constitui num dos principais fatores de controle do processo.
Exerccios resolvidos
01. Considere o equilbrio N
2(g)
+ O
2(g)
2NO
(g)
onde Kc= 4,1x10
-4
(a 1700
O
C) e
Kc=3,6x10
-3
(a 2200
O
C). Responda se a formao do NO exotrmica ou endotrmica.
Resoluo: Pelos dados do problema percebemos que, aumentando a temperatura, aumenta o
Kc; conseqentemente, aumenta a produo de NO, isto , o equilbrio se desloca para a direita.
Conclui-se, ento, que este o sentido endotrmico.
02. Refrigerantes possuem grande quantidade de gs carbnico dissolvido. A equao abaixo
representa, simplificadamente, o equilbrio envolvendo este gs em soluo aquosa:
CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
HCO
3
-
(aq)
+ H
+
(aq)
A dissoluo de gases em lquidos favorecida pelo aumento da presso e diminuio da
temperatura. Por outro lado, a concentrao de ons hidrognio no estmago elevada. luz desses
fatos, explique a eructao (arroto) provocado pela ingesto do refrigerante.
Resoluo: O arroto ocorre quando o gs carbnico expulso do estmago; isto favorecido
pela acidez do estmago (O H
+
desloca o equilbrio para a esquerda) e pela maior temperatura do
estmago em relao ao refrigerante.
60
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Atividade
01. Dado o equilbrio: Fe(s) + H2O(g) Fe2O3(s) + H2(g), determine em que sentido haver
deslocamento se:
a)adicionarmos H2(g) ao sistema;
b)retirarmos H2O(g) do sistema;
c)aumentarmos a presso sobre o sistema.
02. Temos um sistema em que se estabelece o equilbrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) H= -
10 kcal. Queremos aumentar a concentrao de H2O(g) nesse sistema. O que devemos fazer com a
temperatura?
03. Dada a reao PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) , que absorve 39,5 kcal/mol quando decorre da
esquerda para a direita. Descreva o que ocorrer quando:
a)aumentarmos a presso;
b)diminuirmos a temperatura;
c)acrescermos uma certa quantidade de gs cloro
04. Dado o equilbrio: N2(g) + H2(g) NH3(g) H= -11 kcal/mol, determine o que ocorrer com as
concentraes dos participantes quando:
a)aumentarmos a temperatura do sistema;
b)aumentarmos a presso sobre o sistema.
05. Verifique se uma variao de presso sobre o sistema influencia igualmente ou no os
seguintes equilbrios:
Sistema I: I2(g) + H2(g) HI(g) e sistema II: I2(s) + H2(g) HI(g)
06. Dado o equilbrio: SO2(g) + O2(g) SO3(g) H < 0, determine o que ocorrer com a
concentrao do SO3(g) quando:
a)aumentarmos a presso sobre o sistema;
b)retirarmos O2(g)_do sistema;
c)adicionarmos SO2(g) ao sistema;
d)aumentarmos a temperatura do sistema.
07. Temos o seguinte equilbrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) H= -10 kcal. Queremos
aumentar a concentrao de CO2(g) nesse equilbrio. Para isso ocorrer, devemos fazer o que?
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08. H dois sistemas gasosos em equilbrio, cujas constantes de equilbrio so dadas pelas
expresses I e II:
Nessas condies:
a)escreva a equao qumica para cada um dos sistemas em equilbrio;
b)qual ser o efeito do aumento de presso sobre cada um dos sistemas?
09. A constante de equilbrio em termos de presso (Kp) para o sistema
CO(g) + 2H2(g) CH4O(g) 1,5x10
-3
atm
-2
e 3,1x10
-4
atm
-2
, a 260
O
C e 300
O
C, respectivamente. O
processo de sntese indicado exotrmico? Justifique.
10. Dada a equao da reao: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) H=-46 kcal, aumentando a
temperatura do sistema, justifique o que acontecer com o valor da constante de equilbrio do
processo.
Efeito do on comum: A adio de uma substncia que produz o on igual a um existente no
sistema ir provocar o deslocamento do equilbrio no sentido de consumo deste on.
Quando adicionado a um cido (HA), um sal com o mesmo nion (A
-
) produz:
diminuio do grau de ionizao de HA ou enfraquecimento de HA;
diminuio da [H
+
], portanto aumento do pH da soluo. O on comum no altera a
constante de ionizao do cido.
Quando adicionado a uma base (BOH), um sal com o mesmo ction (B
+
) produz:
diminuio do grau de ionizao de BOH ou enfraquecimento de BOH;
diminuio da [OH
-
], portanto diminuio do pH da soluo. O on comum no altera a
constante de ionizao da base.
Soluo tampo
Uma soluo tampo mantm o pH aproximadamente constante quando a ela so adicionados
ons H
+
ou ons OH
-
.
As solues tampo tm grande importncia biolgica.
Exemplos: HCO3
/H2CO3 e HPO4
2-
/H2PO4
-
, responsveis pela manuteno do pH do sangue.
Sais de cidos fracos e bases fortes (como o NaCN) em soluo aquosa do hidrlise do nion.
62
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A soluo aquosa bsica:
A
+ H
2
O
HA + OH
Equilbrio da dissoluo
Kps de (A
n+
) x (B
m-
) y = [A
n+
]
x
[B
m-
]
y
na soluo saturada.
A solubilidade de um composto inico em gua pode ser diminuda pelo efeito do on comum.
Assim, o AgCl menos solvel numa soluo que j contm ons Cl
-
do que em gua pura. Quanto
maior for a concentrao do on comum, maior ser a diminuio da solubilidade.
Para que um composto inico precipite de sua soluo, preciso que seja ultrapassado o valor do
seu Kps. Quando esse valor for atingido, a soluo estar saturada. Kps chamado de produto de
solubilidade. Kps = [A
n+
]
x
[B
m-
]
y
da equao : AxBY xA
n+
+ yB
m-
11. Eletroqumica
Estuda o aproveitamento prtico do fenmeno de transferncia de eltrons entre diferentes substncias
que ocorre nas reaes de xido-reduo, para converter a energia qumica em eltrica e vice-versa.
11.1 Pilha
Pilha qualquer dispositivo no qual uma reao de oxi-reduo espontnea produz corrente eltrica. A
converso de energia qumica em eltrica um processo espontneo, denominado Pilha ou clula
Galvnica.
A pilha de Daniel: pilha que interligando eletrodos que eram um sistema constitudo por um metal
imerso em uma soluo de seus ons.
Ctodo o eletrodo no qual h reduo (ganho de eltrons). o plo positivo da pilha.
nodo o eletrodo no qual h oxidao (perda de eltrons). o plo negativo da pilha.
Os eltrons saem do nodo (plo negativo) e entram no ctodo (plo positivo) da pilha.
Representao convencionada pela IUPAC
nodo/Soluo do nodo//Soluo do ctodo/Ctodo
Exemplo: Pilha de Daniell: Zn/Zn
2+
//Cu
2+
/Cu reao de oxido-reduo
Zn
o
+ CuSO4 (aq) Cu
0
+ ZnSO4
Eletrodo de zinco: formado pela lmina de zinco (Zn
0
) mergulhada numa soluo de sal de zinco
(Zn
2+
).
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Eletrodo de Cobre: formado pela lmina de Cobre (Cu
0
) mergulhada numa soluo de sal de
zinco (Cu
2+
).
Constroem-se os eletrodos de zinco e cobre e interligam os mesmos atravs de um fio condutor
por onde ocorre a transferncia de eltrons. Para que a corrente eltrica circule , necessrio que o
circuito esteja fechado. A medida que a pilha vai funcionando, h gasto da lmina de zinco, que se
oxida. No outro eletrodo temos a deposio de cobre na lmina.
Eletrodo padro
Eletrodo padro aquele no qual as concentraes das substncias em soluo igual a 1
mol/L e a temperatura de 25C.
No caso de um gs participar do eletrodo, sua presso deve ser igual a 1 atm.
Por conveno, o potencial padro de eletrodo do hidrognio igual a zero e o seu potencial
padro de reduo igual a zero:
2H
+
+ 2e
-
H2
E
0
red = 0 (conveno)
A IUPAC eliminou o termo potencial de oxidao. Sempre deve ser usada a expresso potencial
de reduo.
A medida do potencial padro de reduo de um dado eletrodo padro feita medindo-se a ddp
de uma pilha padro na qual uma das semipilhas um eletrodo padro de hidrognio e a outra o
eletrodo padro cujo E
0
red se quer medir.
Quanto maior for o E
0
red, mais fcil ser a reduo e mais forte ser o oxidante.
Quanto menor for o E
0
red, mais difcil ser a reduo e mais fraco ser o oxidante.
Quanto maior for o E
0
red, mais difcil ser a oxidao e mais fraco ser o redutor.
Quanto menor for o E
0
red, mais fcil ser a oxidao e mais forte ser o redutor.
Corroso do ferro
Lata (ferro revestido de estanho)
Reao global:
2Fe +
3
/2O2 + xH2O
Fe2O3 xH2O
ferrugem
Proteo contra a corroso: Ferro galvanizado (ferro revestido de zinco), Lata (ferro revestido
de estanho),
Ferro com plaquetas de Zn ou Mg presas na superfcie e que funcionam como eletrodo de
sacrifcio.
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11.2. Eletrlise
Eletrlise uma reao de oxi-reduo no-espontnea produzida pela passagem da corrente
eltrica.
Ctodo da cela eletroltica o eletrodo negativo, isto , ligado ao plo negativo do gerador. Nele
ocorre sempre uma reao de reduo.
nodo da cela eletroltica o eletrodo positivo, isto , ligado ao plo positivo do gerador. Nele
sempre ocorre uma reao de oxidao.
Plo positivo Plo negativo
Pilha ctodo nodo
Clula eletroltica nodo ctodo
Na eletrlise em soluo aquosa de sais de metais alcalinos (Na
+
, K
+
...), alcalino-terrosos (Ca
2+
,
Ba
2+
...) e de alumnio (Al
3+
), a descarga no ctodo no a dos respectivos ctions, mas ocorre
segundo a equao:
2H2O + 2e
H2 + 2(OH)
Nas eletrlises em soluo aquosa e com nodo inerte (Pt ou grafite) de sais oxigenados
(SO4
2
, NO3
, PO4
3
...) no h a descarga dos respectivos nions oxigenados, mas ocorre a descarga
segundo a equao:
H2O 2H
+
+ O2 + 2e
O nion F