SNTESE E CARACTERIZAO DO CARBETO DE MOLIBDNIO

NANOESTRUTURADO
K. K. P. GOMES
1
, C. P. de SOUZA
2
1
Universidade Federal Rural do Semi-rido, !e"ar#amen#o de A$ro#e%nolo$ia e Ci&n%ias So%iais
2
Universidade Federal do Rio Grande do 'or#e, !e"ar#amen#o de En$en(aria )u*mi%a
E-mail "ara %on#a#o+ ,al-anne.u/ersa.edu.0r
RESUMO 1 A o0#en23o de %ar0e#os de me#ais de #ransi23o #em re%e0ido uma a#en23o
%onsider4vel "or5ue es#es ma#eriais #em uma %om0ina23o 6ni%a de "ro"riedades /*si%as,
5u*mi%as e me%7ni%as al8m de "oderem ser usados em a"li%a29es 5ue envolvem
%ondi29es severas de "ress3o e #em"era#ura. 'es#e #ra0al(o o %ar0e#o de moli0d&nio /oi
o0#ido a "ar#ir do "re%ursor (e"#amoli0da#o de am:nio em rea#or de lei#o /i;o, %om uma
#a;a de a5ue%imen#o de <=C>min, em /lu;o de me#ano e (idro$&nio numa va?3o de 1< @>(
%om <A de me#ano "ara #odos os ensaios. As #em"era#uras es#udadas /oram B<C, <CC, DCC,
D<C, DDC, DE< e ECC=C nos #em"os de iso#erma de C, DC, 12C e 1FC minu#os, sendo as /ases
"resen#e, es#ru#ura %ris#alina e #aman(o de %ris#ali#os o0#idos "or re/inamen#o de es#ru#ura
"elo m8#odo de Rie#veld. O %ar0e#o de moli0d&nio o0#ido a DDC=C e B (oras de rea23o
a"resen#ou o menor #aman(o de %ris#ali#o 5ue /oi de 2G nm, sendo %ara%#eri?ado "or MEH,
MEI, an4lise elemen#ar e JCP-AES.

1. INTRODUO
O es#udo da "rodu23o e %ara%#eri?a23o de ma#eriais ul#ra/inos e nanoes#ru#urados #em sido um
dos #emas mais a#raen#es da "es5uisa /undamen#al e #e%nolK$i%a nos 6l#imos anos, devido Ls
"ossi0ilidades de mel(oria das diversas "ro"riedades 5ue os ma#eriais nanoes#ru#urados "odem #er em
%om"ara23o aos ma#eriais o0#idos "elos "ro%essos %onven%ionais MPa#el e Su0ra(man-am, 2CCFN. A
#8%ni%a %onven%ional de "re"ara23o dos %ar0e#os, (erdada "ela indus#ria me#al6r$i%a, envolve a rea23o
do me#al, seu (idre#o ou o o;ido do me#al %om 5uan#idades a"ro"riadas de %ar0ono. A #em"era#ura de
rea23o 8 $eralmen#e mui#o al#a, su"eriores a 12CC=C "ara o Mo2C M@ev-, 1OEEN. Medeiros et al. M2CC1N
a"resen#aram um m8#odo de "rodu23o de %ar0e#os de me#ais re/ra#4rios MP e '0N em 0ai;a
#em"era#ura, a "ar#ir de "re%ursores mais rea#ivos, a#rav8s de rea23o $4s-sKlido. Os "re%ursores
u#ili?ados na s*n#ese desses %ar0e#os /oram o "ara#un$s#a#o de am:nio MAPIN e o
#riMo;ala#oNo;inio0a#o de am:nio mono-(idra#ado. Gu et al. M2CCBN sin#e#i?aram o %ar0e#o de
moli0d&nio %om #aman(o de %ris#ali#o na ordem de BC nm via %o-redu23o do sKdio do "en#a-%lore#o de
moli0d&nio MMoCl<N e #e#ra-0rome#o de %ar0ono MCQrGN em 0en?eno numa #em"era#ura de B<C=C, mas
/oram ne%ess4rias 12 (oras de rea23o. Mas re%en#emen#e K(a00a? et al. M2C1BN o0#iveram o %ar0e#o
de moli0d&nio %om #aman(o de %ris#ali#o de <G nm "or moa$em de al#a ener$ia %om uma mis#ura de
MoOB e %ar0ono. 'es#e #ra0al(o o %ar0e#o de moli0d&nio /oi o0#ido a "ar#ir do (e"#amoli0da#o de
moli0d&nio sendo a5ue%ido em a#mos/era %on#rolada de me#ano e (idro$&nio.
2. METODOLOGIA
O %ar0e#o de moli0d&nio MMo2CN /oi "rodu?ido a "ar#ir do "re%ursor (e"#amoli0da#o de am:nio
RM'SGNDMoEO2G.GS2OT. O (idro$&nio MS2N e o me#ano MCSGN /oram u#ili?ados %omo $ases redu#ores e
/on#e de %ar0ono, res"e%#ivamen#e. As rea29es en#re o "re%ursor e a mis#ura de me#ano e (idro$&nio
/oram e/e#uadas em um /orno resis#ivo 0i"ar#ido, %om"os#o de um rea#or de lei#o /i;o de alumina %om
B< mm de di7me#ro e;#erno e FC %m de %om"rimen#o. Para a%omodar a amos#ra de "re%ursor no rea#or
de lei#o /i;o /oi u#ili?ada uma nav*%ula de 2C mm de lar$ura, 1< mm de al#ura e FC mm de
%om"rimen#o, u#ili?ando "ara #odos os ensaios uma massa de 1,< $ramas, 5ue /oi in#rodu?ida no #u0o
de alumina a#8 a "ar#e %en#ral do /orno, %on/orme mos#ra a Fi$ura 1.
Fi$ura 1 Forno resis#ivo 0i"ar#ido %om rea#or de lei#o /i;o u#ili?ado. 1N Con#rolador m4ssi%o
"ara o $4s me#anoU 2N Con#rolador m4ssi%o "ara o $4s (idro$&nioU BN Ro#7me#ro do $4s ar$:nioU
GN Ro#7me#ro do $4s o;i$&nioU <N Forno resis#ivo 0i"ar#idoU DN Rea#or de lei#o /i;o de aluminaU EN
Flan$es "ara a veda23oU FN 'av*%ula de alumina e amos#ra do "re%ursorU ON Qor0ul(adores.
O %ar0e#o de moli0d&nio /oi o0#ido a#rav8s de rea29es de de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o
nas #em"era#uras de B<C, <CC, DCC, D<C, DDC, DE< e ECC=C e nos #em"os de iso#erma de C, DC, 12C e
1FC minu#os. A va?3o da mis#ura $asosa usada /oi de 1< @>( MS2>CSGN %om <A de me#ano. Ao /inal
da rea23o de de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o, o /lu;o de $ases rea$en#es /oi #ro%ado "or um
/lu;o de ar$:nio M1C,F @>(N e es#e /lu;o /oi man#ido a#8 a #em"era#ura am0ien#e. Para o %ar0e#o de
Ar
CSG
S2
O2
1 2
B
G
<
D
E
F
O
moli0d&nio o0#ido a DDC=C %om #em"o de iso#erma de B (oras, a"Ks ser a#in$ida a #em"era#ura
am0ien#e, o /lu;o de ar$:nio /oi #ro%ado "or um /lu;o de 1A de o;i$&nio em ar$:nio %om va?3o #o#al
de 1C @>( e es#e /lu;o /oi man#ido "or B (oras e em se$uida /oi /ei#a a %ara%#eri?a23o do %ar0e#o MQeV,
et al., 2CCBU Pan$ et al., 2CC<N.
A de#ermina23o das /ases e es#ru#uras %ris#alinas dos res*duos o0#idos nas rea29es de
de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o /oram o0#idos "elo "ro$rama Si$(S%ore da P(ili"s. Os "adr9es
de di/ra23o /oram su0me#idos ao re/inamen#o de es#ru#ura Rie#veld u#ili?ando o "ro$rama !QPS. Os
"adr9es de di/ra23o /oram o0#idos a #em"era#ura am0ien#e M2G=CN "or um di/ra#:me#ro %onven%ional
"ara amos#ra "oli%ris#alinas da mar%a Ri$a,u modelo !MAWQ o"erado numa "o#&n%ia de
GC,H>2<mA %om radia23o in%iden#e de Cu. O /ei;e di/ra#ado "ela amos#ra /oi mono%roma#i?ado "or
um mono%romador %urvo de $ra/i#e. O in#ervalo an$ular es%ol(ido /oi de 2+ 1C-FC= numa varredura
%on#*nua %om velo%idade de 1>GX>min e %om "asso de C,C2=. A mor/olo$ia das "ar#*%ulas /oi analisada
"or mi%ros%o"ia ele#r:ni%a de varredura MMEHN em um mi%ros%K"io ele#r:ni%o de varredura da
PSJ@JPS modelo ESEM da mar%a P(ili"s. As an4lises de mi%ros%o"ia ele#r:ni%a de #ransmiss3o
MMEIN /oram realisadas em um mi%ros%K"io ele#r:ni%o de #ransmiss3o da P(ili"s-2CC ,H %om
a%essKrio de an4lise 5u*mi%a "or ener$ia dis"ersiva ME!SN. Para a de#ermina23o do #eor de %ar0ono e
moli0d&nio do %ar0e#o "re"arado, /oram u#ili?adas a #8%ni%a de an4lise elemen#ar e es"e%#rome#ria de
emiss3o a#:mi%a MJCP-AESN, res"e%#ivamen#e. A an4lise elemen#ar /oi reali?ada no CS' 2GCC da
Per,in-Elmer e a es"e%#rome#ria de emiss3o a#:mi%a %om "lasma indu?ido /oi reali?ada no
e5ui"amen#o S"e%#ro Ciros CC!.
3. RESULTADOS E DISCUSSES
A Fi$ura 2 a"resen#a os resul#ados do re/inamen#o de es#ru#ura nos "adr9es de di/ra23o se$undo
m8#odo de Rie#veld M1ODEN. As %urvas em "re#o s3o os di/ra#o$ramas e;"erimen#ais e as %urvas
re"resen#adas em vermel(o s3o os resul#ados o0#idos a "ar#ir do "ro$rama de re/inamen#o.
Os resul#ados o0#idos no re/inamen#o "odem ser visuali?ados nas Ia0elas 1 e 2. A Ia0ela 1
a"resen#a in/orma29es so0re a %om"osi23o das /ases "resen#es em %ada #em"era#ura mos#rando 5ue a
rea23o de de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o o%orre de a%ordo %om a E5ua23o 1+
MoO3 Mo4O11(Pn21a) MoO2 Mo Mo4O11(Pnma) Mo2C M1N
Y4 a Ia0ela 2 a"resen#a o #aman(o de %ris#ali#o de %ada /ase. A DDC=C "or B (oras de rea23o 8
o0#ido o Mo2C "uro e L medida 5ue se aumen#a a #em"era#ura da rea23o, o #aman(o dos %ris#ali#os
#am08m aumen#a, de a%ordo %om a Ia0ela 2. )uan#o maior a #em"era#ura da redu23o %ar0one#a23o
maior o #aman(o dos %ris#ali#os da /ase Mo2C, 5ue "ara a mel(or %ondi23o de s*n#ese /i%ou em #orno
de 2G nm. O Mo2C a"resen#ou rede or#orr:m0i%a e seus "ar7me#ros /oram+ a Z G.EBEE[, 0 Z D.C12<[,
% Z <.21FO[ e Z 1GF.EC<=.
Fi$ura 2 Re/inamen#o de es#ru#ura a"li%ado nos "adr9es de di/ra23o "ara o es#udo da
de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o do "re%ursor.
Ia0ela 1 1 Com"osi23o das /ases "resen#e o0#ido "elo re/inamen#o de es#ru#ura
Iem".>#em"o
de iso#erma
=C>min
Com"osi23o em massa MAN
MoOB MoGO11 MoO2 Mo MoGO11 Mo2C
MP0nm
N MPn21aN MP21>%N MJmBmN MPnmaN MP0%nN
B<C>C FC,D 1E,D 1,F - - -
<CC>C - 2<,E EG,B - - -
DCC>C - - OG,< <,< - -
D<C>C - - EG,O 1O,E - <,G
D<C>DC - - 2<,G 2G,O G,2 G<,D
D<C>12C - - 2E,< - 2,G EC,1
DDC>1FC - - - - - 1CC,C
DE<>12C - - - - - 1CC,C
ECC>C - - BE,O <C,G - 11,D
ECC>DC - - - - - 1CC,C
Ia0ela 2 1 Iaman(o dos %ris#ali#os das /ases o0#idas em %ada #em"o e #em"era#ura
Iem".>#em"o
de iso#erma
=C>min
Iaman(o de Cris#ali#o MnmN
MoOB MoGO11 MoO2 Mo MoGO11 Mo2C
MP0nmN MPn21aN MP21>%N MJmBmN MPnmaN MP0%nN
B<C>C B2,C - DC,C - 1F,1 -
<CC>C - - FC,C - EB,C -
DCC>C - - FB,C 1C,F - -
D<C>C - - FF,C 2B,E - 1F,G
D<C>DC - <E,C 21,1 21,2 - 1O,<
D<C>12C - BG,C 2F,1 - - 1O,O
DDC>1FC - - - - - 2G,C
DE<>12C - - - - - 2E,C
ECC>C - - OC,C B2,C - BD,C
ECC>DC
- - - - - 2F,<
As Fi$uras B a < mos#ram as mi%ro$ra/ias o0#idas "or MEH dos res*duos o0#idos a"Ks a
de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o. A mor/olo$ia das "ar#*%ulas na sua maioria a"resen#aram-se
uni/ormes e 0as#an#e a$lomeradas, %om as"e%#o mor/olK$i%o de "e5uenas "la%as, al$umas in#erli$adas
e ou#ras n3o. \ medida 5ue aumen#a a #em"era#ura de o0#en23o do %ar0e#o de moli0d&nio, o #aman(o
de "ar#*%ulas #am08m aumen#a %omo %om"rovado "elo re/inamen#o MIa0ela 2N e eviden%iado nas
Fi$uras G e <. !e a%ordo %om a Fi$ura G 0N o0serva-se 5ue o %ar0e#o de moli0d&nio o0#ido na
#em"era#ura de DDC=C "or 1FC minu#os a"resen#ou "ar#*%ulas em n*vel de mi%roes#ru#uras /ormadas a
"ar#ir de a$re$ados de "e5uenas "ar#*%ulas.

Fi$ura B MEH do "re%ursor #ra#ado+ aN <CC=C>CU 0N DCC=C>C. Aumen#o de 1CCC;.

Fi$ura G MEH do "re%ursor #ra#ado+ aN D<C=C>1U 0N DDC=C>B. Aumen#o de 1CCC;.

Fi$ura < MEH do "re%ursor #ra#ado+ aN DE<=C>2U 0N ECC=C>1. Aumen#o de 1CCC;.
A Fi$ura D mos#ra a an4lise de mi%ros%o"ia ele#r:ni%a de #ransmiss3o do %ar0e#o de moli0d&nio
o0#ido a DDC=C "or B (oras de iso#erma. O0serva-se 5ue o %ar0e#o o0#ido nes#a #em"era#ura a"resen#a-
se 0as#an#e %ris#alino, onde 8 "oss*vel iden#i/i%ar os "lanos %ris#alinos do ma#erial. Al8m disso 8
"oss*vel iden#i/i%ar uma re$i3o amor/a 5ue %ir%ula #oda a "ar#*%ula, 5ue "ode ser a#ri0u*do ao %ar0ono
livre ou ao o;ido de moli0d&nio MMoOBN "rovenien#e do "ro%esso de "assiva%3o.
Fi$ura D MEI do %ar0e#o de moli0d&nio o0#ido a DDC=C>B (ora.
A 5uan#idade rela#iva de C>Mo de"ois da de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o a DDC=C "or B
(oras se$uida da "assiva%3o, es#4 re"resen#ada na Ia0ela B. Heri/i%a-se 5ue a ra?3o molar es#4 mui#o
"rK;imo do valor #eKri%o MC,<N indi%ando 5ue a 5uan#idade de %ar0ono livre 8 "e5uena. Resul#ados
o0#idos "or C(ris#o/ole##i et al. M2CC<N "ara as #em"era#uras de ECC=C, FCC=C e OCC=C mos#ram uma
rela23o C>Mo a"Ks a de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o de 1,BG, 1,E< e 2,<2 res"e%#ivamen#e. Es#e
e;%esso de %ar0ono "oderia ser a#ri0u*do L "resen2a de /ases %omo MoC e MoO2 n3o %onver#ida
duran#e a de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o MOs(i,a]a et al., 2CC1N, mas de a%ordo %om o
re/inamen#o, o %ar0e#o /oi o0#ido "uro a DDC=C e es#as /ases n3o /oram iden#i/i%adas. A 0ai;a
#em"era#ura de o0#en23o do %ar0e#o de moli0d&nio a#rav8s do m8#odo em es#udo /avore%e a "e5uena
de"osi23o de %ar0ono livre, assim %omo, o #aman(o de %ris#ali#o.
Ia0ela B 1 An4lise 5uan#i#a#iva de Mo e C no %ar0e#o de moli0d&nio o0#ido a DDCXC "or B (oras
Resul#ado A Mo A C
MC>MoN
a
#eKri%o OG,11 <,FO C,<C
e;"erimen#al OB,DE D,BB C,<G
a
Ra?3o molar
4. CONCLUSO
A#rav8s da rea23o de de%om"osi23o-redu23o-%ar0one#a23o do "re%ursor (e"#amoli0da#o de
am:nio o %ar0e#o de moli0d&nio /oi o0#ido %om 2G nm e uma "e5uena 5uan#idade de %ar0ono livre e
%om o re/inamen#o de es#ru#ura "elo m8#odo de Rie#veld /oi "oss*vel "ro"or as e#a"as da rea23o 5ue
re"resen#a o "ro%esso rea%ional da s*n#ese do %ar0e#o de moli0d&nio nanoes#ru#urado.
5. REFERNCIAS
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@EH^, R.Q. A#$an!e# mater%als %n !atal&s%s, 'e] ^or,+ A%ademi% "ress, 1OEE.
ME!EJROS, F. F. P.U O@JHEJRA, S. A.U SOUZA, C. P.U SJ@HA, A. G. P.U GOMES, U. U.U SOUZA, Y.
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OSSJKAPA, K.U 'AGAJ, M.U OMJ, S. C(ara%#eri?a#ion o/ mol-0denum %ar0ides /or me#(ane
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PAIE@, M.U SUQRASMA'^AM, Y. S-n#(esis o/ nano%r-s#alline mol-0denum %ar0ide MMo2CN.
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RJEIHE@!, S.M. @ine "ro/iles o/ neu#ron "o]der-di//ra%#ion "ea,s /or s#ru%#ure re/inemen#, A!ta
Cr&stallogr., v. 22, ". 1<1-1<2, 1ODE.
PA'G, Y.U YJ, S.U ^A'G, Y. ZSU, ).U @J, S. Mo2C and Mo2C>Al2OB %a#al-s#s /or 'O dire%#
de%om"osi#ion. Catal. Commun., v. D, ". BFO-BOB, 2CC<.