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Magnetismo e Ressonância Magnética em Sólidos - APG
Magnetismo e Ressonância Magnética em Sólidos - APG
E RESSONNCIA
MAGNTICA
EM SLIDOS
A.P. Guimares
Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas
Rio de Janeiro
Sumrio
Lista de Figuras ...............................................................
Lista de Tabelas ...............................................................
Prefcio ............................................................................
Prefcio da Edio Brasileira............................................
18
20
23
25
Introduo ..................................................................................
27
27
28
39
45
47
55
56
58
67
76
76
78
84
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
4.1
4.2
4.3
Magnetismo da Matria....................................................
Grandezas Magnticas e Unidades ....................................
Tipos de Magnetismo .......................................................
Materiais Magnticos........................................................
ms Permanentes ............................................................
Diamagnetismo.................................................................
Eltrons em tomos .........................................................
Momento de um Conjunto de tomos ..............................
Paramagnetismo de Langevin ...........................................
Magnetismo Nuclear .........................................................
Ferromagnetismo ..............................................................
Campos Cristalinos ..........................................................
93
Interao de Troca............................................................ 93
O Campo Mdio ............................................................... 99
Interaes Indiretas em Metais ......................................... 100
O Par de Spins no Campo Molecular................................ 104
Ondas de Spin: Introduo............................................... 110
Introduo........................................................................ 123
A Suscetibilidade dos Eltrons Livres ............................... 126
Ferromagnetismo dos Eltrons Itinerantes ........................ 132
4.3.1
Magnetizao a T = 0 K: o Critrio de Stoner............. 132
4.4
4.5
4.3.2
5.1
5.2
Introduo........................................................................ 197
Interaes Eletrostticas................................................... 199
Interaes Dipolares Magnticas....................................... 204
6.3.1
Contribuio do Spin Eletrnico ao Campo Magntico Hiperno .............................................................. 206
6.3.2
Contribuio Orbital ao Campo Magntico Hiperno .. 209
6.4
Contribuies a Bhf no on Livre ..................................... 213
6.5
Campos Hipernos em Metais .......................................... 214
6.5.1
Interaes Intra-inicas nos Metais .............................. 214
6.5.2
Interaes Magnticas Extra-inicas ............................ 215
6.5.3
Campos Hipernos Observados Experimentalmente .... 217
6.5.4
O Deslocamento de Knight .......................................... 220
6.6
Interaes Eletrostticas em Metais.................................. 221
6.7
Interaes Combinadas ..................................................... 222
7.1
7.2
7.3
7.4
8.1
8.2
8.3
8.4
8.1.1
C.1
C.2
C.3
C.4
C.5
C.6
C.7
D.1
D.2
D.3
D.4
Introduo........................................................................ 331
Matrizes e Determinantes ................................................. 331
Operaes com Matrizes ................................................... 332
Vetores ............................................................................. 332
Operadores Vetoriais ........................................................ 333
Sries................................................................................ 334
Funes Hiperblicas ........................................................ 335
Introduo........................................................................ 337
Grandezas Fsicas e Unidades ........................................... 338
Unidades SI ...................................................................... 338
Tabela de Unidades e Fatores de Converso ..................... 341
11
12
Lista de Figuras
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
33
34
35
36
37
37
38
38
39
39
40
41
41
42
45
46
47
48
49
50
60
65
66
67
72
73
74
77
79
80
82
83
3.8
3.9
5.5
5.6
5.7
5.8
5.9
5.10
5.11
5.12
5.13
5.14
5.15
5.16
5.17
5.18
5.19
5.20
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
6.1
Plo norte magntico prximo a um material diamagntico ideal, e o plo magntico equivalente no material . . . 153
rea que mede o trabalho necessrio para magnetizar uma
amostra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Curva de desmagnetizao, e representao da energia
magnetosttica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Magnetizao versus campo magntico aplicado ao longo
de diferentes direes em Fe e Ni . . . . . . . . . . . . . . 157
Amostra elipsoidal com magnetizao formando um ngulo com o eixo maior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
Amostra planar com magnetizao formando um ngulo
com a normal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
Diviso em domnios magnticos, minimizando a energia
magnetosttica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
Momentos magnticos no interior de uma parede de 180o 170
Rotao irreversvel da magnetizao de um monodomnio
sob a ao de um campo magntico . . . . . . . . . . . . . 171
Energia de uma parede de domnio em funo da posio,
em um cristal real . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
Curva de magnetizao inicial e curva de histerese . . . . 174
Curva de magnetizao inicial, e laos menores . . . . . . 175
Curva inicial de B, mostrando a permeabilidade mxima
e a permeabilidade inicial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
Grco de coercividades e constantes de anisotropia de
diferentes materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
Representao esquemtica do efeito de um campo magntico sobre a estrutura de domnios de um ferromagneto 179
Material magntico com dois domnios, sob a ao de um
campo paralelo direo de fcil magnetizao . . . . . . 180
Material magntico com dois domnios, sob a ao de um
campo perpendicular direo fcil . . . . . . . . . . . . . 180
Direes de magnetizao dos domnios em diferentes pontos da curva de magnetizao . . . . . . . . . . . . . . . . 181
Curva de magnetizao para H pequeno (curva de Rayleigh)182
Laos de histerese para um material ideal para ms permanentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
O fenmeno da desacomodao . . . . . . . . . . . . . . . 184
Spins no interior de uma parede, com esta no estado estacionrio, e movendo-se sob a ao um campo . . . . . . 187
Densidade de corrente J no ponto r , gerando um potencial vetor no ponto P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
16
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
7.10
7.11
7.12
7.13
8.1
8.2
209
218
219
220
223
232
233
234
237
242
248
249
250
258
259
261
265
266
8.3
8.4
8.5
8.6
18
Lista de Tabelas
1.I
1.II
1.III
1.IV
Equaes de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Magnetizao e polarizao de Fe, Co e Ni . . . . . . . . .
Valores tpicos do campo B em tesla . . . . . . . . . . . .
Suscetibilidade magntica e permeabilidade magntica relativa de alguns elementos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.V Fatores de desmagnetizao Nd . . . . . . . . . . . . . . .
1.VI Grandezas magnticas e unidades . . . . . . . . . . . . . .
2.I
2.II
2.III
2.IV
29
30
30
32
36
53
68
69
75
84
87
1
3.I Fatores de aumento F = 1v(q)
para alguns metais . . . 103
3.II Constantes de rigidez de onda de spin para metais 3d . . 118
4.I
5.I
5.II
5.III
5.IV
5.V
5.VI
. . . . . . . . . . 249
20
Prefcio
22
Prefcio
exerccios e solues foram escritos pelo Dr. Ivan S. Oliveira; devo a ele
tambm o estmulo para escrever o livro e a converso do manuscrito
original para Latex.
Utilizei unidades SI em todo o texto; as unidades, smbolos e nomenclatura recomendada pela Conferncia Geral sobre Pesos e Medidas, e a
Organizao Internacional de Padres (ISO), esto contidos em uma publicao do Instituto Nacional de Padres e Tecnologia dos Estados Unidos (NIST) (1995) (disponvel em www.nist.gov). Em cada ponto inclu
fatores de converso para o sistema centmetro-grama-segundo (CGS).
Alguns grcos de resultados experimentais esto em unidades CGS, o
que reete o atual estgio da literatura de magnetismo, no qual os dois
sistemas coexistem.
Na escolha das referncias apresentadas no texto, preferi indicar artigos de reviso e livros texto, com a inteno de reforar a funo didtica
do livro.
Tentei manter o texto curto; o livro de Smart (1966) e o de McCausland e Mackenzie (1980) so dois exemplos bem diferentes de textos bem-sucedidos e curtos, e foram usados como referncia em alguns
captulos.
Devo agradecimentos ao Dr. R.C. O'Handley pela hospitalidade durante o perodo de 1993-94, passado no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT), onde algumas partes sobre magnetismo macroscpico
foram escritas pela primeira vez.
Gostaria de agradecer especialmente J S. Helman, H. Micklitz e X
A. da Silva pela leitura do manuscrito e por muitas sugestes. Tambm agradeo os comentrios de W. Baltensberger, V M T. Barthem, G
J. Bowden, W D. Brewer, M A. Continentino, H. Figiel, E. Gratz, D.
Guenzburger, L. Iannarella, Cz. Kapusta, M. Knobel, H R. Rechenberg,
H. Saitovitch, L C. Sampaio, J. Terra e M. Wjcik.
Sou especialmente grato aos meus estudantes V L B. de Jesus, R.
Sarthour, Jr, e C V B. Tribuzy pela ajuda no teste com a primeira
verso do texto. Tambm gostaria de registrar o trabalho de L. Baltar,
com as guras.
Finalmente, sugestes e comentrios sero bem-vindos.
A P. Guimares
Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas
R. Xavier Sigaud 150
22290-180 Rio de Janeiro, RJ,
Brasil
apguima@cbpf.br
23
Referncias Bibliogrcas
1 - Crooks, J.E. 1979. J. Chem. Edu., 56: 301.
2 - McCausland, M.A.H. e Mackenzie, I.S. 1980. Nuclear Magnetic
Resonance in Rare Earth Metals. Londres, Taylor & Francis.
3 - Shadowitz, A. 1975. The Electromagnetic Field. Nova York,
McGraw-Hill.
4 - Simonds, J.L. 1995. Phys. Today, 48: 26.
5 - Smart, J.S. 1966. Eective Field Theories of Magnetism. Filadla, Saunders.
6 - Taylor, B.N. 1995. Guide for the Use of the International System
of Units (SI). NIST Special Publication 811, Gaithersburg, MD.
24
Prefcio
Prefcio da Edio
Brasileira
Apresentamos aqui a verso brasileira do livro Magnetism and Magnetic Resonance in Solids, originalmente publicado pela editora John
Wiley (Nova York). Esta uma verso atualizada e corrigida do texto
original.
Eventuais comunicaes de erros e sugestes devero ser enviadas
para o endereo apguima@cbpf.br. Atualizaes e correes podero ser
encontradas na pgina www.cbpf.br/magnetismo.
26
1
Introduo
28
Introduo
(1.1)
A unidade de induo magntica no sistema SI (Systme International d'Units) o tesla (smbolo T), denido como a induo magntica
que produz uma fora de 1 newton sobre uma carga de 1 coulomb, que se
move com uma velocidade de 1 m s1 na direo perpendicular de B.
A unidade de B no sistema CGS (centmetro-grama-segundo) o Gauss
(G ou Gs), que corresponde a 104 T (ver Apndice E, sobre unidades).
As equaes fundamentais do eletromagnetismo clssico, que envolvem as principais grandezas fsicas, so as equaes de Maxwell, dadas
na tabela 1.I (SI) (ex. Grant e Phillips, 1990).
Nas equaes mostradas na tabela 1.I, H a intensidade do campo
magntico, D o vetor deslocamento, a densidade de carga eltrica e j
a densidade de corrente. Esto includos em j as correntes de conduo
propriamente ditas e tambm as correntes de conveco (aquelas nas
quais existe deslocamento de matria) (Shadowitz, 1975).
O efeito de um campo magntico pode ser caracterizado pela induo
(ou densidade de uxo) B, ou pela intensidade de campo magntico H.
A tendncia nas dcadas recentes tem sido de enfatizar B como uma
grandeza mais fundamental (ex. Crooks, 1979). Uma justicativa para
esta escolha o maior grau de generalidade de B; o rotacional de B
igual a 0 vezes a densidade de corrente total jt , que inclui correntes de
conveco e correntes associadas magnetizao; 0 a permeabilidade
29
rot H = j + D/ t
rot E = - B/ t
Lei de Faraday
div D =
Lei de Gauss
div B = 0
(no-existncia de monopolos
magnticos)
(1.2)
(1.3)
B
M.
0
(1.4)
30
Introduo
Elemento
Fe
Co
Ni
M
(103 A/m)
1766
1475
528
J( 0 M )
(T)
2,219
1,853
0,663
T
(K)
4,2
4,21
4,21
Origem/Local
crebro
disco galctico
corao
Terra
manchas solares
ms permanentes
estrelas tipo Ap
electroms
bobina supercondutora
ncleo de Fe metlico
ncleo de Ho metlico (4,2 K)
estrelas ans brancas
estrelas de nutrons
estrelas de nutrons SGR (magnetars)
B (em T)
1012
1010
1010
104
101
101
1
1
1 - 10
30
737
104
108
1011
B contnuo.
H contnuo.
31
(1.5)
Podemos ler esta equao da seguinte maneira: existem duas contribuies para a induo magntica em um meio material; uma que surge
do campo magntico H (igual a 0 H), e outra contribuio proporcional
magnetizao, igual a 0 M.
Todas as vezes que nos referirmos a meios materiais, vamos representar por H a intensidade de campo magntica interna. No sistema CGS,
os campos B e H so relacionados atravs de
B = H + 4M.
(CGS)
(1.6)
(1.7)
B = H.
(1.9)
Uma denio mais usual de dada por = B/H . A permeabilidade magntica de um material no , em geral, uma constante, mas
depende do valor do campo H .
Podemos denir a permeabilidade magntica relativa r de um meio,
em termos da permeabilidade magntica do vcuo 0 :
32
Introduo
(1.10)
r = /0
A permeabilidade magntica relativa r est relacionada com a suscetibilidade , e segue, das equaes (1.8) e (1.9)
(1.11)
r = 1 +
A permeabilidade relativa no SI numericamente igual permeabilidade no CGS. Da Eq. (1.6) obtemos r = 1 + 4 (CGS), e portanto,
a suscetibilidade SI um nmero 4 vezes maior do que CGS .
Tabela 1.IV Suscetibilidade magntica (por volume) e permeabilidade magntica
relativa r de alguns elementos temperatura ambiente, derivadas dos valores da
suscetibilidade por massa g (Landolt-Brnstein, 1962); r foi calculada de usando
a Eq. (1.11).
Elemento
Na
K
Al
Ti
Cr
Mn
Cu
Zn
Ge
Pd
Ag
Sb
La
Pt
Au
Tl
106
8,09
5,76
20
182
286
830
- 9,7
- 12
- 7,14
789
- 25,2
- 68
56
261
- 34,6
- 36,4
1,000008
1,000006
1,000020
1,000182
1,000286
1,000830
0,999990
0,999988
0,999993
1,000789
0,999975
0,999932
1,000056
1,000261
0,999965
0,999964
A tabela 1.IV mostra valores temperatura ambiente da suscetibilidade e da permeabilidade relativa r para alguns elementos.
As direes e intensidades do campo H e da induo magntica B
podem ser representadas por linhas de campo magntico; essas so linhas que tm em cada ponto no espao a mesma direo que H ou B,
com densidade por unidade de rea proporcional intensidade do campo
33
Hint
M
(b)
H
(a)
correspondente. As linhas de H e de B reetem as diferentes propriedades desses campos; as linhas de campo de H comeam no plo norte
(N) de cada dipolo magntico e terminam no plo sul (S); as linhas deB
so fechadas. As linhas de H so anlogas s linhas de fora do campo
eltrico E, com as cargas substitudas por plos magnticos (ctcios)
(Fig. 1.1).
Na gura 1.1 podemos ver as linhas de campo do campo H num
campo (inicialmente uniforme) onde a esfera de material paramagntico
(portanto, um material com permeabilidade relativa r > 1) foi introduzida; a gura 1.2 mostra as linhas de B neste caso.
As linhas de H dentro de um m e no espao adjacente se iniciam
no plo N e terminam no plo S; isto pode ser visto na gura 1.3, que
mostra um m na ausncia de campos aplicados externos.
As linhas de induo B no interior de uma amostra magnetizada
apontam no sentido oposto, isto , de S para N (Fig. 1.4). No vcuo,
as linhas de H e B coincidem, pois nesse caso B = 0 H.
Um corpo magnetizado tem na sua superfcie plos livres que surgem onde a componente normal da magnetizao M tem uma descontinuidade (Fig. 1.5). No interior do corpo, os plos opostos dos momentos
magnticos individuais compensam uns aos outros. Na superfcie, surge
uma densidade de plos livres, dada por
s = M n,
(1.12)
34
Introduo
M
(b)
B
(a)
Figura 1.2 (a) Linhas de induo magntica B em torno de uma esfera de permeabilidade relativa r < 1 (ou, o que equivalente, >0) introduzida em um campo
originalmente uniforme; (b) direes de B e da magnetizao M no interior da esfera.
em que n o vetor unitrio normal superfcie. Os plos livres produzem um campo adicional Hd oposto a M. Se a magnetizao se origina
da ao de um campo magntico externo H0 , a intensidade do campo H
dentro do corpo difere portanto de H0 : H = H0 Hd . O campo Hd
chamado de campo de desmagnetizao, sua intensidade proporcional
ao valor da magnetizao M, e seu sentido oposto ao de M. A intensidade do campo magntico interno no material, sob um campo aplicado
H0 , , portanto:
H = H0 Nd M,
(1.13)
(1.14)
35
Hint
M
(b)
H
(a)
36
Introduo
(b)
B
(a)
Forma
Plano
Plano
Cilindro (l/d = 1)
Cilindro (l/d = 5)
Cilindro longo
Esfera
Direo
Nd
1
0
0,27
0,04
0
1/3
uma amostra toroidal, de seo reta A, com um entreferro de comprimento l (Fig. 1.6). Pela lei de Ampre, a integral de linha de H em torno
do circuito magntico zero, porque no h corrente. Chamando deHm
a intensidade do campo magntico no interior do material magntico, e
de He o campo no entreferro, temos
He le Hm lm = 0,
(1.15)
37
N
N S
N
N S
N
N S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N S
SN
N S
SN
N S
SN
N S
SN
N S
S
N
S
N S
S
N S
S
N S
S
N
N
S
N
S
N
(a)
(b)
le
S
N
He
Bm
Hm
do circuito resulta em
= Be A = 0 He A = Bm A,
(1.16)
1 Vm
(Bm Hm )
0 Ve
(1.17)
38
Introduo
0
T
1
c
Lei de Curie
Lei de Curie-Weiss
T > Tord
39
Magnetizao reduzida
TC
TN
MB
AF
0
PARA
aMn, MnO
TN
40
Introduo
1
RFe2, Gd30Co70
0
TC
chamada interao de troca ou de intercmbio (ver o captulo 3). A interao responsvel pela ordem magntica pode ser de curto alcance interao de intercmbio direta - ou de longo alcance, ou interao indireta.
Uma amostra de material magntico geralmente formada de regies
ordenadas, chamadas domnios, no interior das quais a magnetizao
aponta ao longo do mesmo sentido, que varia de uma dessas regies para
outra (vide Seo 5.3) . Um campo magntico externo altera a estrutura dos domnios, mas deixa praticamente inalterada a magnetizao
no interior de cada domnio, que permanece igual magnetizao de
saturao.
O grau de ordem estrutural importante para o magnetismo da matria; os materiais podem ser (1) cristalinos, nos quais os stios atmicos
tm simetria de translao; (2) desordenados, com tomos que ocupam
aleatoriamente os stios de uma rede cristalina; e (3) amorfos, onde no
existem stios atmicos equivalentes.
A seguir enumeraremos muito brevemente as classes principais de materiais magnticos (Hurd, 1982); embora alguns conceitos usados nessa
classicao apenas sero denidos em mais detalhes nos captulos posteriores, o leitor pode se beneciar desse levantamento ao tomar conhecimento da riqueza de propriedades magnticas das substncias.
1. Diamagnetismo. Tipo de magnetismo caracterizado por uma suscetibilidade pequena e negativa, independente da temperatura (gura
1.7). A suscetibilidade de todas substncias apresenta uma componente
diamagntica; sua origem est no efeito de blindagem devido ao movi-
41
(a)
(b)
(c)
Figura 1.12 Representao esquemtica do metamagnetismo. Os momentos magnticos mudam da congurao a para b e, nalmente, c, se alinhando em paralelo,
medida que o campo externo aumentado.
M
DE/kT
P=Ce
D Ea V
H/T
Figura 1.13 Curva de magnetizao versus campo magntico de um superparamagneto, mostrando a ausncia de histerese; a probabilidade de girar o momento
magntico C exp(E/kT ), onde E uma energia de ativao (adaptado de
Hurd, 1982, com permisso de Taylor & Francis, Bristol).
mento dos eltrons atmicos. Nos materiais diamagnticos, essa componente dominante. As correntes devidas aos eltrons de conduo nos
metais so responsveis pelo diamagnetismo de Landau, um efeito de
maior intensidade. So exemplos de substncias diamagnticas o composto NaCl (cloreto de sdio) e o xido de cobre (CuO).
2. Paramagnetismo. Magnetismo caracterizado por uma suscetibilidade magntica positiva, cujo inverso varia linearmente com a temperatura (Fig. 1.8). Este tipo de dependncia com a temperatura (chamado
lei de Curie) encontrada a qualquer temperatura nos materiais paramagnticos, ou acima de uma certa temperatura de ordem magntica,
42
Introduo
Magnetizao reduzida
Tord
1
T<< Tord
CuMn
0
Figura 1.14 Dependncia da suscetibilidade com a temperatura de um speromagneto, exibindo a cspide caracterstica, e dependncia da magnetizao reduzida
com o campo magntico H . Representao esquemtica e exemplos de materiais que
apresentam speromagnetismo. Muitos vidros de spin se ordenam dessa forma a baixas
temperaturas (adaptado de Hurd 1982, com permisso de Taylor & Francis, Bristol).
em materiais ferromagnticos e antiferromagnticos (chamado nestes casos lei de Curie-Weiss). A queda da suscetibilidade com a temperatura
devida ao aumento da razo energia trmica sobre energia dos momentos
magnticos atmicos em presena do campo magntico externo. Um tipo
de paramagnetismo - o paramagnetismo de Pauli - surge dos momentos
magnticos dos eltrons de conduo, e neste caso a suscetibilidade
praticamente constante com a temperatura.
3. Ferromagnetismo. Tipo de magnetismo caracterizado por um
alinhamento paralelo espontneo dos momentos magnticos atmicos,
com ordem de longo alcance (Fig. 1.9). So exemplos de ferromagnetos
os elementos ferro, nquel e gadolnio. Essa ordem desaparece acima de
uma certa temperatura, chamada temperatura de Curie (TC ).
4. Antiferromagnetismo. Magnetismo no qual os momentos atmicos se alinham antiparalelamente, com magnetizao resultante zero
(Fig. 1.10). Acima da temperatura de ordenamento - a temperatura de
Nel (TN ) - o inverso da suscetibilidade segue uma dependncia linear.
Exemplos so FeO e Fe3 Mn; -Mn um antiferromagneto itinerante, e
no obedece lei de Curie-Weiss.
5. Ferrimagnetismo. Ordem magntica na qual existem duas ou
mais espcies diferentes (tomos ou ons) com momentos magnticos
colineares. Em geral, alguns momentos se acoplam antiparalelamente.
A magnetizao resultante no nula (Fig. 1.11). Exemplos so a
magnetita, o FeO.(Fe2 O3 ) e o GdFe2 .
6. Metamagnetismo. Esta uma propriedade de algumas substncias
nas quais a ordem antiferromagntica alterada pela aplicao de um
campo externo, em virtude da sua reduzida anisotropia (Fig. 1.12);
43
44
Introduo
45
MATERIAIS MAGNTICOS
MATERIAIS
MAGNTICOS
MACIOS
MATERIAIS
MAGNTICOS
INTERMEDIRIOS
Aos baixo-carbono
Ligas ferro-silcio
Ligas ferro-cobalto
Ligas nquel-ferro
Amorfos
Nanocristalinos
Ferritas macias
g-Fe2O3
CrO2
Co-g-Fe2O3
Ferrita de brio
MATERIAIS
MAGNTICOS
DUROS
Alnico
SmCo5
Sm (CoCuFeZr)7
Nd2Fe14B
R2Fe17N3
Ferritas duras
46
Introduo
1,0
M(T)/M(0)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,6
0,4
0,8
1,0
T/TC
e a dimensionalidade. Como exemplo da dependncia com a temperatura de uma propriedade magntica, podemos mostrar a variao da
magnetizao do Ni com a temperatura (Fig. 1.16).
A presso afeta a temperatura de ordem magntica dos materiais
magnticos, como pode ser visto, por exemplo, no ferro (Fig. 1.1 7).
A variao do momento magntico por tomo em ligas formadas com
os elementos de transio 3d exemplica a importncia da concentrao dos componentes para as propriedades magnticas; a curva de momento magntico versus o nmero de eltrons de conduo por tomo
(uma quantidade relacionada concentrao) conhecida como curva
de Slater-Pauling (Fig. 1.18).
A dimensionalidade de uma amostra, isto , a forma como se apresenta, seja como um corpo slido macroscpico (3D), um lme ultra-no
(2D), um o de dimetro nanoscpico (nanoo) (1D), ou um agregado
de poucos tomos (ponto quntico) (0D), afeta suas propriedades magnticas. Isso pode ser visto, por exemplo, na variao da temperatura
de ordenamento magntico versus espessura em lmes metlicos ultranos (Fig. 1.19). As propriedades magnticas dos sistemas de baixa
47
T(C)
900
800
700
600
Resfriando
Aquecendo
500
400
300
0
10
20
30
40
p(kbar)
50
60
70
1.5 ms Permanentes
Uma classe importante de materiais magnticos formada pelos materiais empregados na fabricao de ms permanentes. Na Antiguidade,
os nicos ms permanentes conhecidos eram os fragmentos de magnetita
encontrados na natureza, mas atualmente existe uma ampla variedade
de materiais empregados em ms permanentes. Os primeiros ms articiais foram feitos de ligas de ferro, tais como ferro-carbono.
A utilidade dos ms deriva da possibilidade de manter um campo
magntico em sua vizinhana, estvel no tempo, e sem consumo de energia. Por razes econmicas e prticas, desejvel ter ms com as menores dimenses possveis, que gerem uma dada induo B . Para um dado
tamanho de ms, a quantidade que deve ser maximizada o produto de
48
Introduo
Momento (mB/tomo)
FeTi
FeCo
FeNi(bcc)
CoFe(fcc)
NiCo
NiFe(fcc)
FeMn
FeV
CoCr
FeCr
CoMn(fcc)
NiMn
NiTi
NiCu
NiCr
24
25
26
27
Eltrons/tomo
28
Exerccios
49
1,0
TC(D)/TC()
0,8
Re(0001)/Ni(111)
Cu(111)/NiFe(111)/Cu(111)
W(110)/Ni(111)
Cu(111)/Ni(111)
W(110)/Fe(110)/Ag
0,6
0,4
0,2
0
10
20
30
D(MC)
40
50
1.1 Fora coerciva de uma partcula Considere uma partcula formada por um mono-domnio de um ferromagneto uniaxial. Seja H um
campo aplicado e UK = Ksen2 () a energia de anisotropia, com como o
ngulo entre a direo do campo e a magnetizao M. Escreva a energia
total da partcula e mostre que o campo necessrio para inverter M
dado por H = 2K/Ms .
1.2 Momento magntico de uma amostra O momento magntico de
uma amostra com magnetizao M pode ser escrito como
=
M(r)dv.
rm dv +
V
rm da,
S
50
Introduo
400
Nd Fe B
300
Sm2 (CO, Fe, Cu)17
200
SmCo5
100
ferritas
alnico
0
1900
aos
1920
1940
1960
Ano
1980
2000
51
Leituras Gerais
Blundell, S. Magnetism in Condensed Matter, Oxford, Oxford University Press, 2001.
Lacheisserie, E.T. de. Magntisme I: Fondements, Les Ulis, EDP
Sciences, 2000.
Lacheisserie, E.T. de. Magntisme II: Matriaux et Applications, Les
Ulis, EDP Sciences, 2000.
O'Handley, R.C. Modern Magnetic Materials, Nova York, John Wiley
& Sons, 2000.
Shadowitz, A. The Electromagnetic Field, Nova York, McGraw-Hill,
1975.
Textos Introdutrios
Guimares, A.P. From Lodestone to Supermagnets: Understanding
Magnetic Phenomena, Berlim, Wiley-VCH, 2005.
Livingston, J.D. Driving Force: The natural Magic of Magnets, Cambridge, Harvard University Press, 1996.
Verschuur, G.L. Hidden Attraction: The Mystery and History of
Magnetism, Nova York, Oxford University Press, 1993.
Referncias Bibliogrcas
1 - Cohen, E.R. e Giacomo, P. 1987. Symbols, Units, Nomenclature
and Fundamental Constants in Physics. Physica A, 146: 1.
2 - Crooks, J.E. 1979. B or H Chemists Guide to Modern Teachings
on Magnetism. J. Chem. Edu. 56: 301.
3 - Evetts, J. (ed.).1992. Concise Encyclopedia of Magnetic and Superconducting Materials, Londres, Pergamon.
4 - Gradmann, U. 1993. Magnetism in ultrathin transition metal
lms. Handbook of Magnetic Materials. K.H.J. Buschow (ed.), Amsterd, North Holland, p. 1.
52
Introduo
CGS
G
Oe
erg G1 cm3
ou emu cm3
erg G1 ( emu)
emu g1
Mx (maxwell)
erg cm3
erg G1 g1 Oe1
ou emu g1 Oe1
emu mol1 Oe1
G Oe1
G Oe1
erg cm3
s1 Oe1
Smbolo
B
H
M
J
m
E
Nd
g
m
r
0
K
Grandeza
Induo magntica
Intensidade de campo magntico
Magnetizao
Polarizao magntica
Momento magntico
Magnetizao especca
Fluxo magntico
Densidade de energia magntica
Fator de desmagnetizao
Suscetibilidade (p/ volume)
Suscetibilidade (p/ massa)
Suscetibilidade molar
Permeabilidade magntica
Permeabilidade relativa
Permeabilidade do vcuo
Constante de anisotropia
Razo giromagntica
103
1
108
101
1/4
4
4 103
4 106 m3 mol1
4 107
1
4 107
101
4 103
m3 mol1
H m1
H m1
J m3
m A1 s1
Fator de
Converso
104
103 /4
103
T
J T1 ( A m2 )
A m2 kg1 ( J T1 kg1 )
Wb (weber)
J m3
m3 kg1
T
A m1
A m1
SI
Tabela 1.VI Grandezas magnticas e unidades. Para obter os valores das grandezas no SI, os valores correspondentes do CGS devem ser
multiplicados pelos fatores de converso.
53
54
Introduo
2
Momentos Magnticos
Atmicos
er2
er2
=
,
2
2
(2.1)
(2.2)
56
e
J
2me
(2.3)
eh
.
2me
(2.4)
= e/2me
= e/me
= gB J
g=1
g=2
(2.6)
2.1 Diamagnetismo
57
2 = x 2 + y 2 .
(2.8)
Supondo que com campo aplicado o raio da rbita do eltron permanece o mesmo, a variao na fora que age sobre o eltron a fora de
Lorentz eB :
(me 2 ) = me ( 2 ) = eB.
(2.9)
Supondo que a mudana relativa da freqncia pequena, o decrscimo em freqncia dado por
= L =
eB
.
2me
(2.10)
Esta freqncia a freqncia de Larmor; substituindo L na expresso de , podemos obter a suscetibilidade diamagntica por volume por
meio de:
M
M
(n)
= 0
= 0
,
(2.11)
H
B
B
na qual 0 a permeabilidade magntica do vcuo e n o nmero de
tomos por unidade de volume. Como r2 = x2 + y 2 + z 2 , e para uma
distribuio de carga esfericamente simtrica x2 = y 2 = z 2 , resulta que
2 = 2/3 r2 .
Portanto, a suscetibilidade diamagntica atmica obtida somando
sobre Z eltrons, onde Z o nmero atmico,
=
58
= 0 n
e2
6me
ri2 .
(2.12)
H = En ,
p2
+ V,
2me
(2.14)
substituindo-se as componentes do momento p por ih/xi para obteremse os operadores correspondentes; V o potencial no qual o eltron se
move. A equao de Schrdinger toma a forma
2
h
2me
2
2
2
+
+
x2
y 2
z 2
+ V = E.
(2.15)
e2
.
(x2 + y 2 + z 2 )1/2
(2.16)
59
mp ), da seguinte forma:
2 2
h
+ (E V ) = 0.
2mr
(2.17)
Mudando para coordenadas esfricas, adequadas simetria do problema, e supondo que a funo de onda o produto de uma funo radial
e duas funes angulares
= R(r)()(),
(2.18)
obtemos trs equaes diferenciais independentes, com solues das partes angulares que so os polinmios de Legendre Plm (cos) e
= C exp(im), com l e m inteiros.
A soluo da parte radial fornece um decaimento exponencial descrito
por exp(zr/a), modulado por uma funo que tem zeros (para l = 0).
Da resulta a expresso para a energia
e2 m4r 1
,
(2.19)
2h2 n2
sendo n um nmero inteiro. Um conjunto de eltrons com o mesmo n
constitui uma camada.
Em concluso, a soluo envolve os seguintes nmeros:
1. Nmero Quntico Principal n. Esse nmero essencialmente determina a energia da camada. As camadas so tradicionalmente denotadas
pelas letras K, L, M, N, e assim por diante, para n = 1, 2, 3, 4, . . .
2. Nmero Quntico Orbital l. Determina o momento angular orbital
do eltron, cuja magnitude dada por
En =
l(l + 1)h.
(2.20)
60
lz
2
-1
-2
Os eltrons tm momentos magnticos associados s suas componentes do momento angular. Logo, correspondendo ao seu momento orbital,
existe um momento magntico (das Eqs. (2.5) e (2.20)) de magnitude
|l | =
e
2me
l(l + 1)
h,
(2.21)
e
ml h.
2me
(2.22)
e
ms h,
2me
(2.23)
61
Isso conduz ao acoplamento de spins e momentos orbitais de diferentes eltrons, formando o momento angular total de spin (S ) e o momento
angular total orbital (L). Este o tipo de acoplamento de momento angular mais comum, chamado acoplamento LS , ou acoplamento RussellSaunders. Os spins se acoplam para formar o spin total S e os momentos
orbitais se acoplam para formar L:
si S
i L .
(2.24)
(2.25)
(2.26)
(2.27)
62
2. on Gd3+ (4f 7 ):
ms
ml
n = 3, l = 2
1/2
3
1/2
2
1/2
1
1/2
2
1/2
1
S = 3/2
L = 3.
n = 4, l = 3
1/2
0
1/2
1
1/2
2
1/2
3
S = 7/2
L = 0.
(2.28)
S = 2B S
(2.29)
63
somam-se vetorialmente para formar o momento magntico . O momento magntico total tem uma componente J ao longo de J e uma
componente J que precessiona em torno de J e no ecaz (Fig. 2.3):
= J + .
(2.30)
LJ
SJ
2B
.
|J|
|J|
(2.31)
De J = L + S segue-se
1 2
(J + L2 S 2 )
2
1
S J = (J 2 + S 2 L2 )
2
e portanto, substituindo
LJ=
| J | =
escrevendo
(2.32)
(2.33)
donde
| J | = gB
J(J + 1),
(2.35)
(2.36)
(2.37)
ou
g =1+
(2.38)
64
= gB J .
(2.39)
(2.40)
exp(EMJ /kT )
.
MJ exp(EMJ /kT )
(2.41)
Podemos em geral considerar a populao dos sub-nveis MJ correspondentes ao multipleto J mais baixo, pois o multipleto seguinte est
usualmente muito alto em energia comparado energia trmica kT ; todos os tomos esto no estado fundamental caracterizado pelo nmero
quntico do momento angular total J . No exemplo do on Co2+ (Fig.
2.2), J = L + S o multipleto mais baixo, e o seguinte, J = L + S 1,
est a 1,7 1020 J = 1,0 101 eV = 840 cm1 , correspondente
separao de 1200 K. Nesse caso, apenas o multipleto mais baixo ser
populado temperatura ambiente.
A tabela peridica dos elementos (tabela 2.I) traz luz a periodicidade das propriedades fsicas e qumicas dos elementos em funo do
nmero atmico Z . Essa regularidade surge da forma como a congurao eletrnica varia com o nmero atmico, isto , a forma como os
estados eletrnicos denidos pelos nmeros qunticos n e l so preenchidos. A Fig. 2.4 mostra o grco da variao do raio atmico em funo
do nmero atmico Z ; este varia de forma peridica, mostrando mnimos
para valores de Z correspondentes aos gases nobres.
A estrutura eletrnica de cada elemento, com poucas excees,
idntica estrutura do elemento que o antecede, com a adio de um
eltron.
2 As condies de validade dessa expresso so discutidas em Ashcroft e Mermin
(1976).
MJ
J=L-S= 3
2
1.870 cm-1
J= 5
2
1.450 cm-1
J= 7
2
L=3; S= 3
2
65
840 cm-1
J=L+S= 9
2
0 cm-1
Acoplamento
spin-rbita
3
2 1
1 2
2 3
2
3
2
1
2
5
2
5
2
1
2
3
2
7
2
7
2
3
2
1
2
5
2
9
2
5
2
1
2
3
2
7
2
3
2
1
2
5
2
9
2
5
2
1
2
~1cm-1
3
2
7
2
Interao magntica
Figura 2.2 Nveis de energia do on livre Co2+ (congurao eletrnica 3d7 ) (adaptado de Crangle 1991).
66
z
m
mJ
m
mS
mL
J
S
67
Perodo 4
Perodo 5
Perodo 6
Cs
2,5
Rb
Perodo 7
Fr
K
2,0
Li
Na
1,5
1,0
Xe
Rn
Kr
Ar
0,5
He
Ne
10
18
36
54
86
Nmero atmico
Figura 2.4 Variao do raio atmico r dos elementos versus nmero atmico Z ,
mostrando a periodicidade de r(Z). Note os mnimos para os raios dos gases nobres
(adaptado de Meyers, 1987).
Sc e Y.
(2.42)
MJ P (MJ ),
= gB
(2.43)
MJ
em que P (MJ ), a probabilidade de ocupao de um sub-nvel caracterizado por MJ , dada pela Eq. (2.41) (distribuio de Boltzmann). Esta
uma mdia trmica, e usaremos a notao . . . T .
A expresso anterior igual a
68
Tabela 2.I Tabela peridica dos elementos (Parte 1) (de Meyers, 1987).
Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
Elemento
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Congurao
Eletrnica
(1s)1
(1s)2
(He)(2s)1
(He)(2s)2
(He)(2s)2 (2p)1
(He)(2s)2 (2p)2
(He)(2s)2 (2p)3
(He)(2s)2 (2p)4
(He)(2s)2 (2p)5
(He)(2s)2 (2p)6
(Ne)(3s)1
(Ne)(3s)2
(Ne)(3s)2 (3p)1
(Ne)(3s)2 (3p)2
(Ne)(3s)2 (3p)3
(Ne)(3s)2 (3p)4
(Ne)(3s)2 (3p)5
(Ne)(3s)2 (3p)6
(Ar)(4s)1
(Ar)(4s)2
(Ar)(4s)2 (3d)1
(Ar)(4s)2 (3d)2
(Ar)(4s)2 (3d)3
(Ar)(4s)1 (3d)5
(Ar)(4s)2 (3d)5
(Ar)(4s)2 (3d)6
(Ar)(4s)2 (3d)7
(Ar)(4s)2 (3d)8
(Ar)(4s)1 (3d)10
(Ar)(4s)2 (3d)10
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)1
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)2
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)3
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)4
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)5
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6
(Kr)(5s)1
(Kr)(5s)2
(Kr)(5s)2 (4d)1
(Kr)(5s)2 (4d)2
(Kr)(5s)1 (4d)4
(Kr)(5s)1 (4d)5
(Kr)(5s)2 (4d)5
(Kr)(5s)1 (4d)7
(Kr)(5s)1 (4d)8
(Kr)(4d)10
(Kr)(5s)1 (4d)10
(Kr)(5s)2 (4d)10
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)1
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)2
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)3
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)4
Vioniz
(eV)
13,598
24,587
5,392
9,322
8,298
11,260
14,534
13,618
17,422
21,564
5,139
7,646
5,986
8,151
10,486
10,360
12,967
15,759
4,341
6,113
6,54
6,82
6,74
6,766
7,435
7,870
7,86
7,635
7,726
9,394
5,999
7,899
9,81
9,752
11,814
13,999
4,177
5,695
6,38
6,84
6,88
7,099
7,28
7,37
7,46
8,34
7,576
8,993
5,786
7,344
8,641
9,009
69
Tabela 2.II Tabela peridica dos elementos (Parte 2) (de Meyers, 1987). As conguraes do Bk e do Cf foram retiradas de Landolt-Brnstein (1991).)
Z
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Elemento
I
Xe
Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
Congurao
Eletrnica
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)5
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)6
(Xe)(6s)1
(Xe)(6s)2
(Xe)(6s)2 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)1 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)3
(Xe)(6s)2 (4f)4
(Xe)(6s)2 (4f)5
(Xe)(6s)2 (4f)6
(Xe)(6s)2 (4f)7
(Xe)(6s)2 (4f)7 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)9
(Xe)(6s)2 (4f)10
(Xe)(6s)2 (4f)11
(Xe)(6s)2 (4f)12
(Xe)(6s)2 (4f)13
(Xe)(6s)2 (4f)14
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)2
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)3
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)4
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)5
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)6
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)7
(Xe)(6s)1 (4f)14 (5d)9
(Xe)(6s)1 (4f)14 (5d)10
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)1
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)2
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)3
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)4
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)5
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)6
(Rn)(7s)1
(Rn)(7s)2
(Rn)(7s)2 (6d)1
(Rn)(7s)2 (6d)2
(Rn)(7s)2 (5f)2 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)3 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)4 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)6
(Rn)(7s)2 (5f)7
(Rn)(7s)2 (5f)7 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)8 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)9 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)11
(Rn)(7s)2 (5f)12
(Rn)(7s)2 (5f)13
(Rn)(7s)2 (5f)14
(Rn)(7s)2 (5f)14 (6d)1
Vioniz
(eV)
10,451
12,130
3,894
5,212
5,577
5,47
5,42
5,49
5,55
5,63
5,67
6,14
5,85
5,93
6,02
6,10
6,18
6,254
5,426
7,0
7,89
7,98
7,88
8,7
9,1
9,0
9,225
10,437
6,108
7,416
7,289
8,42
10,748
5,279
6,9
5,8
6,0
70
zJ
= gB
MJ
(2.44)
Esta funo pode ser posta numa forma mais compacta. Fazendo
x = gB JB/kT e v = MJ exp(xMj /J), vemos que
zJ
= gB J
MJ
exp(xMJ /J)
= gB J
dv/dx
.
v
(2.45)
z MJ = z J (1 + z + z 2 + + z 2J ).
v=
(2.46)
MJ =J
(pois MJ = J, J + 1, . . . , +J ).
Lembrando que
Sn = a0 + a0 x + a0 x2 + + a0 xn1 =
a0 (xn 1)
,
x1
(2.47)
temos
z 2J+1 1
z J+1/2 z (J+1/2)
=
z1
z 1/2 z 1/2
(2.48)
x
x
)
z J+1/2 = (exp ))J+1/2 = exp(x +
J
2J
(2.49)
v = z J
v=
1
1
exp[(1 + 2J
)x] exp[(1 + 2J
)x]
exp(x/2J) exp(x/2J)
(2.50)
senh(1 + 1/2J)x
.
senh(x/2J)
(2.51)
dx
(senh(x/2J))2
e da Eq. (2.45):
senh[(1 + 1/2J)x](1/2J)cosh(x/2J)
,
(senh(x/2J))2
(2.52)
71
zJ
= gB J
dv/dx
(1 + 1/2J)cosh[(1 + 1/2J)x]
= gB J
v
senh[(1 + 1/2J)x]
(1/2J)cosh(x/2J)
senh(x/2J)
(2.53)
ou
zJ
= gB J (1 +
1
1
1
x
)coth[(1 +
)x]
coth( ) .
2J
2J
2J
2J
(2.54)
= gB JBJ (x),
(2.55)
em que
gB JB
kT
e BJ (x) a funo de Brillouin, denida por
x=
BJ (x) = (1 +
1
1
1
x
)coth[(1 +
)x]
coth( ).
2J
2J
2J
2J
(2.56)
(2.57)
(2.58)
72
1,0
J= 1
2
3
2
0,8
5
2
0,6
0,4
0,2
coth(x) =
1 x
+ +
x 3
(2.59)
1
)
2J
1
(1 + 1/2J)
+
x
(1 + 1/2J)x
3
=
J +1
x.
3J
1
2J
2J
x
+
x
6J
(2.60)
73
7 (Gd3+)
2
6
5 (Fe3+)
2
m (Magnetons de Bohr)
3 (Cr 3+)
2
1,30 K
2,00 K
3,00 K
4,21 K
0
B/T (TK-1)
Figura 2.6 Momento magntico por on em sais contendo os ons Gd3+ (J = 7/2),
Fe3+ (J = 5/2) e Cr3+ (J = 3/2) medido a diferentes temperaturas, versus B/T =
kx/gB J . As curvas so as funes de Brillouin BJ (x) para os valores correspondentes de J S (Henry, 1952).
ng 2 2B J(J + 1)B
.
3kT
gB JB (J + 1)
=
kT
3J
(2.61)
A suscetibilidade
=
ou
M
M
= 0
H
B
(2.62)
C
0 ng 2 2B J(J + 1)
= ,
(2.63)
3kT
T
relao conhecida como lei de Curie, obedecida pela suscetibilidade de
muitas substncias; C , a constante de Curie, dada por
=
74
0 ng 2 2B J(J + 1)
.
(2.64)
3k
Quando a separao entre os multipletos no muito maior que kT ,
so observados desvios da lei de Curie. A constante C contm g 2 J(J +1),
que o quadrado do momento paramagntico efetivo pef :
C=
pef = g
J(J + 1).
(2.65)
12
10
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Nmero de eltrons 4f do on
Figura 2.7 Valores experimentais do momento paramagntico efetivopef das terrasraras nos xidos de frmula R2 O3 (crculos abertos) e nos metais (crculos cheios),
em funo do nmero de eltrons 4f . As curvas correspondem aos valores calculados
com a Eq. (2.65).
Os valores dos momentos pef das terras-raras determinados experimentalmente esto de bom acordo com os pef calculados com a Eq.
(2.65). A Fig. 2.7 mostra que os momentos dados por g J(J + 1)
coincidem com aqueles obtidos experimentalmente, para as terras-raras
metlicas e para os xidos R2 O3 . Os desvios fracionais so maiores nos
casos de Eu e Sm; a separao entre os estados mais baixos e os estados
imediatamente acima a menor dentre todas terras-raras nos casos do
Eu3+ (350 cm1 ) e Sm3+ (1000 cm1 ) (tabela 2.II). Esta a explicao para o desacordo observado. Para calcular o momento magntico
dos ons que tm uma separao entre os multipletos comparvel a kT ,
75
4f n
0
on 3+
La
L
0
S
0
J
0
g
0
(g 1)2 J(J + 1)
58
Ce
1
2
5
2
6
7
0,18
2.200
59
Pr
4
5
0,80
2.150
60
Nd
3
2
9
2
8
11
1,84
1.900
61
Pm
3
5
3,20
1.600
62
Sm
5
2
5
2
2
7
4,46
1.000
63
Eu
64
Gd
7
2
7
2
15,75
65
Tb
3
2
10,50
2.000
66
Dy
5
2
15
2
4
3
7,08
3.300
67
10
Ho
5
4
4,50
5.200
68
11
Er
3
2
15
2
6
5
2,55
6.500
69
12
Tm
7
6
1,17
8.300
70
13
Yb
1
2
7
2
8
7
0,32
10.300
71
14
Lu
3H
Ce4+
Eu2+
Yb2+
0 (cm1 )
350
76
(2.66)
= L(x),
(2.67)
(2.69)
N =
eh
.
2mp
77
(2.70)
Como essa massa 1.836 vezes maior que a massa do eltron, o magneton nuclear menor que o magneton de Bohr, na mesma proporo.
Este fato explica porque os efeitos magnticos associados ao magnetismo
nuclear so muito mais fracos que aqueles devidos ao magnetismo dos
eltrons. O momento magntico nuclear tambm escrito em termos da
razo giromagntica = gN /h como m = hI.
Os vetores I e J se combinam para formar o momento angular total
F, e a interao entre I e J a interao hiperna (ver captulo 6).
A suscetibilidade magntica nuclear dada pela lei de Curie:
0 ng 2 2N I(I + 1)
C
=
(2.71)
3kT
T
onde n o nmero de ncleos por unidade de volume. Como a razo
das magnitudes dos momentos eletrnicos e nucleares to grande, esta
suscetibilidade desprezvel em comparao com a suscetibilidade eletrnica. Normalmente, ainda menor que a suscetibilidade diamagntica.
No entanto, a temperaturas muito baixas, a suscetibilidade nuclear pode
ser comparvel esta ltima.
n =
Magnetizao reduzida
0,8
0,6
0,4
108 K
139 K
159 K
192 K
229 K
0,2
0,01
0,02
-1
B/T (TK )
78
2.6 Ferromagnetismo
At aqui temos estudado um conjunto de tomos cujos eltrons no
emparelhados, sob a ao de um campo externo B , ocupam nveis de
energia no-degenerados; da ocupao desigual desses estados se origina
a existncia de momentos magnticos J T .
Nos materiais ferromagnticos existe um momento no-nulo (no interior de um domnio), mesmo na ausncia de um campo externo. A
primeira explicao para esse fato, proposta por P. Weiss em 1907,
que cada momento atmico individual orientado sob a inuncia de
todos os outros momentos magnticos, que agem atravs de um campo
magntico efetivo.
Para obter a magnetizao usando esta hiptese, podemos seguir os
mesmos passos do raciocnio da seo 2.3, desta vez supondo que cada
on sente, em lugar de B, um campo B+Bm , onde Bm o campo efetivo
devido aos outros momentos.
A magnetizao sob a ao de um campo B, temperatura T , supondo n tomos por unidade de volume (nmero por metro cbico no
SI),
MBT = n zJ
(2.72)
T.
O campo magntico efetivo devido aos outros tomos, ou campo mdio, na hiptese mais simples (devida a Weiss), chamado campo molecular, e proporcional magnetizao
Bm = m MBT = m n zJ
(2.73)
T k,
(2.74)
= gB JBJ (x ),
(B + m n zJ
kT
T)
(2.75)
Portanto,
zJ
= gB JBJ
gB J
B + m n zJ
kT
(2.76)
79
gB Jm n zJ
kT
(2.77)
e
zJ
T0
= gB JBJ
TC
gB J
T1
m n zJ
kT
T2
T3
(2.78)
T4
M
MSATURAO
M(T3 )
M(T2 )
M(T4 )
M=M0(x)
M(T1 )
x
,
gB Jm n/kT
(2.79a)
e de (2.74),
zJ
= gB JBJ (x ).
(2.79b)
80
diferentes valores de T . O mtodo grco foi usado por Weiss. Alternativamente, podemos calcular zJ T resolvendo auto-consistentemente
essas equaes, empregando um computador.
O grco das duas funes (Fig. 2.9) mostra duas interseces no
plano (x , zJ T ); a soluo x = 0, zJ T = 0, sempre existe, mas naturalmente no tem nenhum interesse. Podemos notar tambm que
medida que nos aproximamos da soluo com zJ T tendendo a zero,
|d zJ T /dx | aumenta, isto , zJ T cai mais rapidamente. A magnetizao espontnea calculada dessa forma pode ser mostrada na Fig. 2.10,
sob a forma da magnetizao reduzida M0T /M00 contra a temperatura
reduzida T /TC (TC a temperatura de Curie). A magnetizao reduzida
x kT
M0T
z T
= BJ (x ) = J
=
.
M00
gB J
(gB J)2 nm
(2.80)
1,0
7
2
1
2
0,8
0,6
M0T /M00
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0.8
1,0
T/TC
Figura 2.10 Magnetizao reduzida (M0T /M00 ) versus temperatura reduzida
(T /TC ) para diferentes valores do momento angular J , no modelo do campo mdio de Weiss.
81
J +1
x.
3J
(2.81)
(2.82)
J +1
x,
3J
e o momento magntico com campo aplicado
BJ (x )
zJ
= gB JBJ (x )
1
gB (J + 1)x .
3
(2.84)
(2.85)
82
1,0
0,5
0,7
Magnetizao reduzida
0,9
1,1
0,5
T/TC=1,3
Substituindo
x = gB J
B + m n zJ
kT
(2.86)
obtemos
zJ
g 2 2B J(J + 1)
B + m n zJ
3kT
(2.87)
TT
C
(B + m n zJ
0
T)
(2.88)
83
7
2
6
5
150
4
3
100
qp=317 K
50
TC =293 K
0
100
200
300
400
500
Eixo c
Eixo a
600
200
1/cg(10 )
Magnetizao especfica
250
700
Temperatura (K)
e segue-se que
MBT = n zJ
CB/0
.
T Cm /0
(2.89)
(n zJ
H
T)
C
C
=
,
T Cm /0
T p
(2.90)
com
p = Cm /0 =
ng 2 2B m J(J + 1)
.
3k
(2.91)
84
Tabela 2.IV Temperatura de Curie (TC ) e momentos magnticos por tomo (at )
de alguns elementos ferromagnticos, para diferentes estruturas cristalinas (Swartzendruber, 1991).
Elemento
TC (K)
at a 0 K (B )
Fe(ccc)
1044
2,217
Co(cfc)
1388
1,753
Co(hc)
1360
1,721
Ni(cfc)
627,4
0,6157
Gd(hc)
293,4
7,56
HLS .
(2.92)
HLS .
(2.93)
HLS
Hcc .
(2.94)
Vamos discutir agora como o problema do campo cristalino formulado para as terras-raras, portanto, no limite de interaes de campo
cristalino fracas.
85
A forma mais imediata de se obter a interao com o campo cristalino partir do clculo da energia potencial das cargas eletrnicas qi no
potencial V , devido s cargas pontuais da rede:
N
qi V (xi , yi , zi ).
Wc =
(2.95)
A hamiltoniana do on magntico, em presena da interao magntica (com o campo de troca) e da interao com o campo cristalino,
dada por
H = Hmag + Hcc .
(2.96)
Os elementos de matriz de Hcc podem ser derivados da energia potencial clssica das cargas (Eq. (2.95)), atravs da substituio x xop ,
y yop (os operadores de posio) e assim por diante, e somando sobre
todos os N eltrons magnticos.
Um mtodo mais prtico, o mtodo dos operadores equivalentes (ou
operadores de Stevens) (Stevens, 1952), consiste em substituir x Jx ,
y Jy , e assim por diante, observando as regras de comutao apropriadas. Para esse propsito, os produtos de x, y e z so substitudos por
todas as combinaes possveis de Jx , Jy e Jz , divididas pelo nmero
total de permutaes.
Podemos dar os exemplos seguintes do uso de operadores:
(3zi2 ri2 ) J r2 [3Jz2 J(J + 1)] = J r2 O20
(2.97)
xi yi J r2 1/2[Jx Jy + Jy Jx ],
(2.98)
Hcc =
(2.99)
n,m
86
(2.100)
77 6
O ).
8 6
(2.101)
A forma da hamiltoniana e os operadores que aparecem na sua expresso variam dependendo da escolha dos eixos. Por exemplo, a expresso
(2.100) foi obtida para o eixo z coincidindo com a direo (100). Para z
direo (111), a hamiltoniana cbica
35 2 3 77 6
+
O6 + O6 .
Hcc
4
8
(2.102)
A atenuao do momento magntico, devida ao campo cristalino,
pode ser calculada da hamiltoniana completa do on, que contm o termo
magntico e o termo de campo cristalino (Eq. (2.96)). Os autovetores
2
16
= B40 (O40 20 2O43 ) + B60
3
9
O60
87
Terra-rara
Ho
Er
Tm
B20
0,024
-0,027
-0,096
B40
0.0
-0,7105
0.0
B60
-9,6107
8,0107
-9,2106
B66
9,2106
-6,9106
8,9105
so obtidos diagonalizando H, e depois computando . Para as terrasraras, os momentos angulares calculados para T = 0 K (McCausland e
Mackenzie, 1980) mostram o efeito do campo cristalino. Como exemplos
podemos citar (1) Tb: Jz = 0, 9923 J e (2) Dy: Jz = 0, 998 J .
Os parmetros Bnm so em geral determinados experimentalmente
(ver tabela 2.IV). Eles podem tambm ser calculados, mas isso envolve
um grau considervel de incerteza, principalmente porque os parmetros
B contm o termo rn , e os fatores de blindagem. O clculo das razes
entre os Bnm , no entanto, no apresentam essas diculdades.
Uma notao alternativa para os coecientes de campo cristalino (Lea
et al., 1962) usa um parmetros x para medir a relao entre os termos
de quarta e sexta ordem:
F (4)B40
x
,
=
1 | x |
F (6)B60
(2.103)
xO4
(1 | x |)O6
+
F (4)
F (6)
(2.104)
Exerccios
2.1 Freqncia de Larmor de um eltron Considere um eltron sob a
ao de fora coulombiana movendo-se em uma rbita circular em torno
de um ncleo com carga e. Escreva a expresso da fora total atuando
88
. Estime a magnitude de cada termo desta expresso e calcule aproximadamente a freqncia de Larmor do eltron.
2.2 Suscetibilidade diamagntica do tomo de hidrognio O estado
fundamental do tomo de hidrognio (1s) descrito pela funo de onda
= (a30 )1/2 exp(r/a0 ), onde a0 = h2 /me e2 = 0, 529 108 cm. Calcule o valor esperado de r e r2 para este estado, e calcule a suscetibilidade
diamagntica do hidrognio.
2.3 Momento magntico do ferro A magnetizao de saturao do
ferro 1, 7106 A m1 . Tomando para a densidade do ferro o valor 7.970
kg m3 e considerando a constante de Avogadro, 6, 025 1026 kg1 , calcule o momento magntico por tomo de ferro em unidades do magneton
de Bohr (a massa atmica do ferro igual a 56).
2.4 Temperatura de Nel Considere um antiferromagneto formado
por duas sub-redes A e B . Sejam AB = BA = os coecientes
de campo molecular inter-sub-redes e AA = BB = dentro de cada
sub-rede. Seja B um campo magntico aplicado.
a) Escreva a expresso do campo total atuando em cada sub-rede,
BA e BB .
b) Substitua as expresses obtidas na funo de Brillouin, faa uma
expanso para temperaturas altas e mostre que a magnetizao em cada
sub-rede dada por
MA =
CA
(B MB + MA )
T 0
MB =
CB
(B MA + MB )
T 0
89
0 h2 1 dV
l s = (r)l s
4 m2e r dr
e discuta o sinal de A.
b) Escrevendo as funes de onda p como px = xf (r), py = yf (r)
e pz = zf (r), encontre as autoenergias dos estados em termos de A e
r2 , o valor mdio quadrtico do raio do orbital p.
c) Suponha que um campo magntico seja aplicado na direo z .
Calcule a matriz 3 3 da hamiltoniana total, H.
90
d) Calcule os autoestados de H. Em quais estados a degenerescncia levantada? Qual o estado que tem o seu momento apagado pelo
campo?
Leituras Gerais
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Wiley & Sons, 1995.
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7 - Jensen, J. e Mackintosh, A.R. 1991. Rare Earth Magnetism:
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8 - Landolt-Brnstein. 1991. Magnetic Properties of Metals. Nova
York, Landolt-Brnstein Tables, New Series III/19f1.
91
92
3
Interao Entre Dois Spins
3.1 Interao de Troca
No captulo 2 discutimos o fenmeno do ferromagnetismo e sua descrio no mbito da teoria de Weiss, com a aproximao do campo mdio.
Neste captulo vamos discutir a interao entre dois spins eletrnicos, a
qual fornece a base fsica para o estabelecimento da ordem ferromagntica.
O campo molecular postulado por Weiss para descrever o ferromagnetismo permaneceu sem explicao fsica at o nascimento da mecnica
quntica. Os campos magnticos exigidos pelo modelo Weiss eram muito
maiores do que aqueles associados s interaes dipolares magnticas e,
portanto, essa interao no poderia explicar a ordem magntica. O
fenmeno fsico que est na origem do ordenamento dos ons magnticos a interao de troca, uma interao de origem eletrosttica que
resulta da indistingibilidade dos eltrons. Vamos discutir a formulao
da interao de troca, chegando at a hamiltoniana de Heisenberg, e sua
conexo com o conceito de campo molecular (ex, Patterson, 1971).
A equao de Schrdinger escrita
H = i
h
(3.1)
94
(3.2)
(3.3)
onde E a energia.
Vamos considerar um sistema formado por dois eltrons, de coordenadas espaciais r1 e r2 , coordenadas de spin 1 e 2 , e estados de energia
no degenerados. Convencionalmente, pode ser +1 ou 1, correspondendo projeo z dos spins, igual a + 12 e 12 , respectivamente.
As funes de onda individuais satisfazem
(3.4a)
(3.4b)
(3.5)
(3.6a)
2 = n (r1 )m (r2 ),
(3.6b)
e
que so autofunes da hamiltoniana total (Eq. (3.3)), com autovalores
E0 = Em + En .
Vamos supor agora que existe uma interao entre os eltrons. Isto
levado em conta introduzindo na hamiltoniana (Eq. (3.3)), um termo
de potencial coulombiano V12 (r1 , r2 ) = e2 /r12 para descrev-la:
H = H0 + V12 (r1 , r2 ).
(3.7)
(3.8)
95
1|V12 |2
2|H0 + V12 |2 E
= 0,
(3.9)
2|V12 |1
(3.10)
(3.11)
(3.12a)
(3.12b)
com
em que K12 a energia coulombiana, especicamente, a energia eletrosttica dos eltron nos estados no perturbados, e J chamada de integral
de troca, tambm medida em unidades de energia. Os autovetores so:
1
= (1 2 ).
2
(3.13)
(3.14a)
96
S (r1 , r2 )A (1 , 2 ).
(3.14b)
(1)(2)
1 [(1)(2) + (2)(1)].
S =
2
(1)(2)
(3.16)
Portanto, existem, para os dois spins 12 , trs funes de spin simtricas S , correspondentes a um spin total S = 1 (spins paralelos ),
e uma nica funo anti-simtrica A , correspondendo a S = 0 (spins
antiparalelos).
Temos, portanto, dois casos:
S e A
A e S
dando S = 0 (singleto)
dando S = 1 (tripleto)
(3.17)
Conseqentemente, a energia E nesses dois casos depende da orientao relativa dos spins eletrnicos; logo, para representar a interao entre
os eltrons, suciente introduzir um termo da hamiltoniana contendo
um fator
s1 s2 .
(3.18)
97
Para eltrons, s =
1
2
1
[(s1 + s2 )2 s21 s22 ].
2
(3.19)
e
s21 = s22 =
3
,
4
(3.20)
(3.21)
para
s1 s2 =
3
4
(S = 0)
(3.22a)
E = E0 + K12 J12
para
s1 s2 = +
1
4
(S = 1)
(3.22b)
(3.23)
(3.24)
98
3
4
1
4
Figura 3.1 Nveis de energia de um sistema de dois spins 1/2 para J12 > 0. O
estado de energia mais elevada corresponde neste caso a uma funo de spin com
S = 0; o estado mais baixo corresponde a trs funes de spin, com S = 1 (trs vezes
degenerada).
que pode ser usado para exprimir os dois estados de energia da Eq. (3.11)
(Fig. 3.1).
Em um slido, a hamiltoniana que descreve a interao
H = 2J
Si Sj ,
(3.25)
i<j
i j .
(3.26)
i<j
H = 2J
(3.27)
i<j
99
Hi = 2J
(3.29)
Si Sj .
j
Hi = 2J
(3.30)
i j .
j
Se existir ordem magntica espontnea, com magnetizao M, podemos supor que sobre os momentos magnticos individuais atua um
campo; na aproximao de campo molecular, esse campo tem intensidade m M, que proporcional ao momento magntico mdio :
Bm = m M = m n = m ngB J
(3.31)
T,
Hi = 2J (g 1)2
Jj Ji 2J (g 1)2 z J
T Ji .
(3.32)
100
= 2J (g 1)2 z J
Ji ,
(3.33)
ng 2 2B
2z(g 1)2
m .
(3.34)
H = 2
ef
Jkl
S k sl ,
Jij Si Sj 2
i
(3.35)
k<l
em que s so os spins dos eltrons de conduo; esta a primeira aproximao para a descrio do magnetismo das terras-raras.
101
Fe bcc
Gd hcp
10
10
4f
6p
4p
4s
6s
5
3d
5
5d
1,0
Raio (A)
1,0
Raio (A)
2,0
Figura 3.2 Densidade de cargas normalizada dos eltrons em ferro ccc e gadolnio
hc em funo do raio (em unidades atmicas)(Coehoorn, 1990 e Landolt-Brnstein,
1991).
(3.36)
na qual A(q) e B(q) so os coecientes da expanso Fourier da polarizao de spin. Deve-se notar que embora a polarizao de spin varie
espacialmente, a densidade de carga no afetada.
A interao que conduz ao resultado precedente descrita pela hamiltoniana
H = 2
Ja (Ri Rj )Si Sj ,
(3.37)
i<j
(q)J (q)2
cos[q (Ri Rj )].
4n2 g 2 2B
(3.38)
102
2kF + q
1 4kF2 q 2
+
ln |
| ,
2
8kF q
2kF q
(3.39)
0
x
Figura 3.3 Dependncia com a distncia da integral de troca J (Ri Rj ) na interao indireta em metais, de acordo com o modelo RKKY.
P J (0)2
12n F (2kF | Ri Rj |),
4n2 g 2 2B
(3.40)
1
(x cos x sen x).
x4
(3.41)
103
Tabela 3.I Fatores de aumento (F = 1/[1 v(q)]) para alguns metais (LandoltBrnstein, 1986, com permisso).
Elemento
F
Mo
4,6
Pd
9,3
Os
0,4
(3.42)
(3.43)
em que v = /0 um coeciente de campo molecular que mede a intensidade da interao eltroneltron (0 a permeabilidade do vcuo).
Resolvendo para a magnetizao, obtemos
M(q) =
(q)
H(q),
1 v(q)
(3.44)
de onde se pode derivar uma nova suscetibilidade, a (q), chamada suscetibilidade aumentada, que inclui o efeito das interaes eltroneltron:
a (q) =
(q)
.
1 v(q)
(3.45)
104
(3.46)
T,
M0T = n zJ
= ngB J z
T,
(3.48)
Energia
105
k
4f7
4f7
k
Spin
Spin
0
(3.49)
M00 = ngB J.
(3.50)
Jz
Com T = 0 K,
Notando que no modelo Weiss, como o movimento de cada spin independente do movimento do outro, Ji Jj = Ji Jj , podemos ento
obter os valores do parmetro de ordem a diferentes temperaturas:
1
M0T
ngB J
para
2
= 0
para T
<
para
TC
(3.51)
TC
(pois M0T = 0)
106
(3.52)
onde o primeiro termo descreve a interao entre os dois spins, e o segundo termo a interao do par com o campo total B = Bk. Isto
equivalente, em termos do operador de momento angular J, a
H = 2J (g 1)2 Ji Jj gB (Jiz + Jjz )B.
(3.53)
1/c
350
400
450
500
Temperatura (C)
(3.54)
2senh(x)
,
1 + exp(2j) + 2cosh(x)
(3.55)
107
com
j=
J (g 1)2
kT
gB B
(3.56)
kT
O momento magntico por on (ou seja, metade do momento do par)
x=
gB
J
2
=
gB senh(gB B/kT )
1 + exp(2J (g 1)2 /kT ) + 2cosh(gB B/kT )
(3.57)
que pode ser comparado ao resultado do modelo Weiss, que , para spin
1
2:
z
W
T
1
1
gB B1/2 (x) = gB tanh
2
2
gB B
kT
(3.58)
2J
(g 1)2 z.
ng 2 2B
(3.59)
2J
(g 1)2 (z 1).
ng 2 2B
(3.60)
De forma semelhante derivao da seo 2.6, obteremos a temperatura de transio (TC ) no modelo Oguchi encontrando a expresso
da temperatura na qual a magnetizao espontnea se torna zero, com
campo externo nulo. Esta dada pela equao
exp(2jc ) + 3 = 2(z 1)jc ,
(3.61)
108
e segue-se que
m =
kT (exp[2J (g
Mm
Mm
= 0
,
H
B
0 g 2 2B N
2
1) /kT ] + 3)
(3.62)
(3.63)
2J (g 1)2
kT
2J (g 1)2
,
=1
kT
(3.64)
e m torna-se
m =
0 g 2 2B N/4k
.
T 2J (g 1)2 z/4k
(3.65)
C
.
T p
(3.66)
109
(3.68)
=
4
Z
J [J
(2cosh(x) + 1) 3exp(2j)
(2cosh(x) + 1) + exp(2j)
(3.70)
Weiss
Oguchi
0,6
0,4
0,2
TC(MF)
kT/
Figura 3.6 Dependncia do parmetro de ordem com a temperatura reduzida
kT /J , no modelo Weiss e no modelo Oguchi, mostrando neste ltimo a persistncia
da ordem local acima de TC (z = 6, S = 1/2) (adaptado de J. Smart, 1966).
(3.71)
110
Figura 3.7 Representao esquemtica de (a) uma onda de spin que se propaga ao
longo de uma cadeia linear de spins na direo x; (b) o mesmo visto ao longo da
direo z (adaptado de Kittel, 1995, com permisso de John Wiley & Sons.)
Vamos considerar a projeo da magnetizao M z (x) que varia continuamente, de ponto a ponto; se a magnetizao desvia do seu valor de
saturao em um ponto dado, um torque M(x) A2 M(x) atua sobre
a magnetizao, e a equao de movimento :
1
M(x) = M(x) A2 M(x),
(3.72)
111
= hS = vM.
M(x)
.
h
(3.74)
m = M M0 .
(3.76)
com
D 2
k ,
(3.77)
h
em que k o mdulo do vetor de onda.
Vamos discutir agora as ondas de spin no quadro de um modelo microscpico. A hamiltoniana de Heisenberg prev que o estado de menor
energia (o estado fundamental) do sistema de spins corresponde congurao com todos os spins alinhados em paralelo. mais fcil mostrar
esse fato se escrevermos a hamiltoniana usando os operadores:
=
S + = S x + iS y
em que i =
(3.78a)
(3.78b)
= S iS ,
1. A hamiltoniana se torna
Nz
H = 2J
1
1
( Si+ Sj + Si Sj+ + Siz Sjz ).
2
2
i<j
(3.79)
1
0
0
1
(3.80)
112
h
2
0 1
1 0
Sy =
h
2
0
i
i
0
Sz =
obtemos
e
f
S + = 0,
ae + bf
ce + df
S = 0,
h
2
1
0
0
1
(3.81)
(3.82)
(3.83)
S = h .
(3.84)
(3.85)
Usando as propriedades dos operadores de spin e as funes descritas acima, fcil demonstrar que a autofuno anterior (Eq. (3.85))
satisfaz a equao de Schrdinger:
J
N z .
(3.86)
4
Pode ser demonstrado que esta funo corresponde energia mnima,
isto , ao estado fundamental. Isso feito notando que o valor mximo
de Si Sj h2 /4, e portanto o mnimo da energia
H = h2
E = 2J
Si Sj
(3.87)
h2 (J /4)Nz , de acordo com o resultado anterior (Eq. (3.86)). Conclumos que a congurao de spins perfeitamente alinhados o estado
fundamental para J > 0. Um conjunto de spins acoplados ferromagneticamente est alinhado em paralelo a 0 K.
Vamos agora discutir os estados excitados do sistema de spins. Um
sistema de spins em contato trmico com um reservatrio trmico (por
113
exemplo, a rede em um slido) no estar na sua congurao do estado fundamental se T = 0. Supondo que os estados excitados sejam
caracterizados apenas por mudanas no estado de orientao dos spins,
a excitao implicar reduo na projeo do spin ao longo da direo
de quantizao: medida que a temperatura aumenta, a componente z
da magnetizao M se reduz.
Podemos descrever esse processo com uma imagem clssica de spins
que precessionam em torno da direo z , com um ngulo que varia ao
longo da direo x. Em termos de energia, essa forma de excitao
menos custosa do que a reduo da magnetizao atravs da inverso de
spins (Fig. 3.7).
Vamos considerar um sistema de N spins, cada um interagindo com
z vizinhos, e sob a ao de um campo magntico B . A hamiltoniana
(supondo apenas momento angular de spin, isto , J = S) :
N
H = 2J
Siz B
Si Sj gB
i
(3.88)
(3.89)
(3.90)
(3.91)
que equivalente a
114
2J
(Sp1 + Sp+1 ) gB Sp = Bp p ,
(3.93)
gB
em que Bp o campo devido aos vizinhos, que atua sobre o momento p.
Ep =
[111]
[110]
100
[001]
80
60
40
20
0
0,2
0,4
0,6
0,8
-1
Vetor de onda k (A )
hS p = 2J Sp (Sp1 + Sp+1 ) = 2J Sp
Si
(3.94)
(3.95a)
Spy
(3.95b)
= V exp[i(pka t)],
(3.96)
115
(3.97)
(3.98)
S 2 S x2 S y2 =
(S 2 U 2 )
=S
U2
,
2S
(3.99)
U
N (S S z )
= N k = nk ,
2S
ou
2Snk
.
N
A energia de interao de N pares de spins
Uk2 =
(3.100)
(3.101)
Sp Si = 2J N S 2 cos.
E = 2J
(3.102)
Para U/S
U sen(ka/2)
U
ka
=
= sen .
2
S
S
2
e a energia
(3.103)
U
S
sen2
ka
,
2
(3.104)
116
ka
= 2J N S 2 + 2J N U 2 (1 coska).
2
(3.105)
Portanto, a energia de excitao de uma onda de spin
E = 2J N S 2 + 4J N U 2 sen2
= 2J N Uk2 (1 coska).
u
ka
Sp
(3.106)
2u sen 1 ka
2
Sp+1
Figura 3.9 Spins vizinhos ao longo da direo de propagao de uma onda de spin
em um ferromagneto. As projees dos spins formam um ngulo de ka radianos.
= 4J Snk (1 coska).
(3.107)
(3.108)
117
1
.
(3.109)
exp(
hk /kT ) 1
Somando a reduo em magnetizao devida a todos os mgnons e
dividindo pelo valor mximo da magnetizao, podemos obter sua variao relativa (exerccio 3.3):
nk =
M
nk
=
M0
NS
kT
2J S
3/2
(3.110)
2 S(x)
x2
+ ...
p
(3.111)
ou
1
v
Si 2S(x)p + a2 2p S(x),
(3.112)
(3.113)
Sp ; temos ento:
ou
(3.114)
hS(x)
= 2J S(x) [a2 v2 S(x)].
(3.115)
Usando (3.74),
S(x) =
M(x)
,
h
(3.116)
118
1,0
M(T)/M(0)
0,9
0,8
0,7
0,6
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
(T/TC )3/2
(3.117)
em que S o spin.
Fe
280
Co
510
Ni
455
Esta equao incorpora a conexo entre as duas abordagens ao problema das ondas de spin: a descrio microscpica usando a hamiltoniana de Heisenberg, e a discusso fenomenolgica atravs da magnetizao
local M(x); ela mostra que a constante de rigidez D (vide tabela 3.II)
proporcional constante de troca J .
119
Exerccios
3.1 Relao de disperso de mgnons Mostre que para uma rede cbica
simples com z 6, a relao de disperso de mgnons (Eq. (3.96)) tornase
h = 2J S z
cos(k ) ,
nk h =
k
V
(2)3
d3 k
h
.
eh /kT 1
1
NS
nk
120
Leituras Gerais
Craik, D. Magnetism, Principles and Applications. Chichester, John
Wiley & Sons, 1995.
Herring, C. Magnetism IV, G.T. Rado e H. Suhl (eds.). Nova York,
Academic Press, 1964.
Martin, D.H. Magnetism in Solids. Londres, Ilie, 1967.
Patterson, J.D. Introduction to the Theory of Solid State Physics.
Reading, Addison-Wesley, 1971.
Smart, J.S. Eective Field Theories of Magnetism. Filadla, Saunders, 1966.
Williams, D.E.G. The Magnetic Properties of Matter. Londres, Longmans, 1966.
Referncias Bibliogrcas
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6: 124.
2 - Ashcroft, N.W. e Mermin, N.D. 1976. Solid State Physics. Nova
York, Holt Rinehart and Winston.
3 - Coehoorn, R. 1990. Supermagnets, Hard Magnetic Materials.
Amsterd, Kluwer Academic, p. 14.
4 - Kittel, C. 1986. Introduction to Solid State Physics, 6. ed. Nova
York, John Wiley & Sons.
5 - Landolt-Brnstein. 1986. Magnetic Properties of Metals. Nova
York, Landolt-Brnstein Tables, New Series III/19a.
6 - Martin, D.H. 1967. Magnetism in Solids. Londres, Ilie.
7 - Oguchi, T. 1955. A Theory of Antiferromagnetism. Progr.
Theor. Phys. (Kyoto), 13: 148.
8 - Patterson, J.D. 1971. Introduction to the Theory of Solid State
Physics. Reading, Addison-Wesley.
9 - Ruderman, M.A. e Kittel, C. 1954. Indirect Exchange Coupling
of Nuclear Magnetic Moments by Conduction Electrons. Phys. Rev.,
99: 49.
10 - Smart, J.S. 1966. Eective Field Theories of Magnetism. Filadla, Saunders.
121
11 - Watson, R.E. 1967. Conduction Electron Charge and Spin Density Eects due to Impurities and Local Moments in Metals. Hyperne
Interactions, A.J. Freeman e R.B. Frankel (eds.). Nova York, Academic
Press, p. 413.
12 - Wohlfarth, E.P. 1980. Ferromagnetic Materials. E.P. Wohlfarth
(ed.). Amsterd, North-Holland, vol. 1, p. 1.
13 - Zener, C. 1951. Interaction Between the d-Shells in the Transition Metals. Phys. Rev., 81: 440.
122
4
Magnetismo Associado aos
Eltrons Itinerantes
4.1 Introduo
A hiptese de que os eltrons so itinerantes pode ser usada na descrio das propriedades magnticas dos metais. Eltrons itinerantes so
eltrons que no permanecem connados em um dado tomo, e ao invs
disso, movem-se atravs de toda a matriz. Esta descrio se aplica ao
comportamento dos eltrons nos metais. Com esta hiptese podemos
explicar, por exemplo, o paramagnetismo independente da temperatura
(paramagnetismo de Pauli) dos metais alcalinos (Li, Na, K, Rb e Cs), e
o ferromagnetismo dos metais da srie 3d (Fe, Ni e Co) e suas ligas.
Os eltrons itinerantes ocupam estados com uma distribuio de energia (quase) contnua; esses estados surgem medida que o metal se forma
pela juno de tomos isolados, como ilustrado na Fig. 4.1.
Inicialmente (r = ), existem apenas estados atmicos; medida
que os tomos se aproximam uns dos outros, os estados atmicos, originalmente estreitos, se alargam. Para a separao atmica de equilbrio
(r = r0 ) passa a haver uma superposio das faixas de energia dos eltrons 4s e 3d (no exemplo da Fig. 4.1, que mostra esquematicamente a
situao do Fe metlico), formando bandas, ou faixas. Os eltrons das
124
Magnetismo Itinerante
Energia (Rydberg)
0.0
0.2
4p
0.4
4s
3d
0.6
0.8
0
r0 3
6
2
4
5
7
Separao internuclear (unidades atmicas)
A estrutura de bandas diferente entre metais normais, metais nobres, e metais de transio (ver seo 2.2.1). Isto pode ser visto na
representao esquemtica da curva de energia-vetor de onda k (a curva
de disperso) e a curva densidade de estados-energia. Isto mostrado na
Fig. 4.3; as camadas fechadas so estados de tipo atmico que aparecem
na parte inferior dos grcos (as linhas retas nos grcos). Os eltrons de
conduo aparecem na parte superior, formando bandas parablicas nos
grcos de densidade de estados. Os eltrons d, representados por um
pico mais estreito nas curvas n(E), so localizados em baixas energias
nos metais normais, em energias intermedirias nos metais nobres, e em
125
Co
1,715
1,99
-0,28
Ni
0,616
0,620
-0,105
1,0
0,9
An (5f)
0,8
[<r4>nf]1/4/dAn-An
Fe (3d)
0,7
0,6
0,5
Pr
Nd
0,4
Ln (4f)
Gd
Sm
0,3
Th
Pa
Np
Pu
Eu
Am
Cm
Bk
Figura 4.2 Razo entre os raios mdios das camadas incompletas e a separao
interatmica para eltrons 3d do Fe, 4f dos lantandeos (Ln), e 5f dos actindeos (An),
versus Z . Note a grande diferena entre a razo para o Fe e para as terras-raras, e a
forte dependncia da razo com Z para os actindeos (adaptado de Landolt-Brnstein,
1991, com permisso.)
A relao de disperso para os metais nobres mostra desvios em relao forma no-perturbada nos pontos onde as duas bandas se cruzam,
um fenmeno conhecido como hibridizao.
126
Magnetismo Itinerante
Conduo
Caroo
(A)
n(E)
E
EF
n(E)
n(E)
E
EF
Conduo
EF
Caroo
(B)
Normal
Nobre
Transio
N (E) = 4V
2me
h2
127
3/2
E 1/2 ,
(4.1)
N=
0
8V
3
3/2
2me
h2
N (E)dE = 4V
2me
h2
EF
E 1/2 dE =
3/2
3/2
(4.2)
EF .
N(E)
kT
EF
Energia
2me
h2
3/2
E 1/2 =
3
2
N
3/2
EF
E 1/2 .
(4.3)
128
Magnetismo Itinerante
N (E)
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,1
E (Ryd)
Figura 4.5 Densidade de estados calculada por tomo N (E), para ferro ccc, em
funo da energia, em unidades de Rydberg (1 Ryd = 2,18 1018 J). A origem
das energias est no nvel de Fermi (adaptado de Wohlfarth, 1980, com permisso de
Elsevier/North-Holland.)
129
1
2
EF
n(E + B B0 )dE =
B B0
EF +B B0
1
2
n(E)dE
(4.5a)
n(E)dE.
(4.5b)
e
n =
1
2
EF
1
2
n(E B B0 )dE =
B B0
f (E)
EF B B0
0
kT=0
1,0
kT= 15 m
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
Energia, em unidades de m
Figura 4.6 Distribuio de Fermi-Dirac (Eq. (4.4)), que d a ocupao dos estados
eletrnicos temperatura T = 0 K e T = 0 K.
M = B (n n ),
que igual a
1
B
2
EF +B B0
n(E)dE +
0
n(E)dE
EF B B0
130
Magnetismo Itinerante
1
B
2
EF +B B0
n(E)dE.
EF B B0
(4.7)
Usando o teorema fundamental do Clculo Integral, a integral anterior, entre EF e EF + (em que = B B0 ), no limite 0, igual
ao integrando (no ponto E = EF ) vezes 2 = 2B B0 . Da decorre
M = 2B B0 n(EF ),
(4.8)
(4.9)
Energia total
(cintica + magntica)
Nvel de Fermi
Paralelo
ao campo
Oposto
ao campo
2mBB0
N(E)
Figura 4.7 Densidade de estados de um gs de eltrons livres com momentos magnticos paralelos () e momentos magnticos antiparalelos () em um campo magntico
B0 . Note que n = n , do que se segue que o sistema tem uma magnetizao total
M = B (n n ).
131
tem que ser levada em considerao. Temos ento que fazer uma convoluo da funo densidade de estados com a distribuio de Fermi-Dirac
f (E), resultando na probabilidade de ocupao dos estados temperatura T . O nmero de eltrons com momentos magnticos paralelos ao
campo magntico (para cima) e antiparalelos (para baixo), por unidade
de volume agora (fazendo a mudana de variveis como nas Eqs. (4.5))
n =
n =
1
2
n(E)f (E B B0 )dE
(4.10a)
n(E)f (E + B B0 )dE.
(4.10b)
1
2
No caso particular de um gs de eltrons livres, a densidade de estados dada pela expresso (4.1). Substituindo n(E) = N (E)/V na Eq.
(4.10), e usando as Eqs. (4.3) e (4.4):
n =
3
4
ou
n =
n
3/2
EF
3
4
E 1/2 dE
exp[(E B B0 )/kT ] + 1
(kT )3/2
3/2
EF
(4.11a)
x1/2 dx
,
exp(x ) + 1
(4.11b)
F1/2 () =
x1/2 dx
exp(x ) + 1
(4.12)
n = n + n =
3n
4
3/2
kT
EF
B B0 +
kT
+F
e a magnetizao torna-se
M = B (n n ) =
3nB
4
kT
EF
3/2
B B0 +
kT
F
.
B B0 +
kT
(4.13)
B B0 +
kT
(4.14)
As integrais F () podem ser calculadas numericamente, e foram tabuladas por McDougall e Stoner (1938). Da expresso de M pode ser
mostrado, expandindo em srie a funo F , que a suscetibilidade se
torna:
132
Magnetismo Itinerante
= 0 2B n(EF ) 1
2
12
kT
EF
(4.15)
(4.16)
(4.17)
1
1
Hm = m B 2 (n n )2 = m B 2 (n2 4n n ),
2
2
(4.18)
ou
133
Hm = 2U n n ,
Em = 2U n n 2U
n2
1
= U n2
4
2
n n
n
(4.20)
dE
Nvel de Fermi
N(E)
Figura 4.8 Densidade de estados de um gs de eltrons livres com momentos magnticos para cima () e momentos magnticos para baixo (). Sob um campo magntico,
a rea da regio sombreada na sub-banda orientada para baixo transferida para o
topo da sub-banda orientada para cima; sua posio nal nesta ltima sub-banda
mostrada tambm.
134
Magnetismo Itinerante
1
ET = Em + Ek = U n2
2
n n
n
1
+ (n n )E. (4.22)
2
Como
n(EF )E = (n n ),
(4.23)
ou
ET =
(n n )2
[1 U n(EF )].
2U n(EF )
(4.24)
(4.26)
Esta condio conhecida como critrio de Stoner para o ferromagnetismo. Da v-se que o ferromagnetismo favorecido para interaes
eltron-eltron fortes (isto , com U grande) e alta densidade de estados
n(EF ) no nvel de Fermi. Valores calculados de [1 U n(EF )] resultam:
de 0, 5 a 0, 7 para o Fe, 1, 1 para o Ni, e +0, 2 para o Pd (Wohlfarth,
1980).
Os metais de transio ferromagnticos podem ter diferentes graus
de ocupao das sub-bandas de spin para cima e para baixo: os ferromagnetos itinerantes fortes tm apenas uma sub-banda incompleta, e a
outra totalmente preenchida (ex., nquel); os ferromagnetos fracos (ex.,
ferro) tm ambas sub-bandas incompletas (Fig. 4.9).
E
EF
EF
EF
a
N(E)
b
N(E)
N(E)
135
c
N(E)
N(E)
N(E)
Figura 4.9 Curvas de densidade de estados de eltrons 3d com spin para cima () e
spin para baixo (), nas seguintes situaes: (a) paramagneto, (b) ferromagneto fraco
e (c) ferromagneto forte.
4.3.2 A Magnetizao a T = 0 K
No modelo Stoner, os eltrons com momentos para cima e para baixo
esto sob a ao de campos magnticos B e B , que incluem o campo
externo B0 e um campo molecular m M :
B = B = B0 + m M.
(4.27)
(4.28)
B = B =
k (n n )
nB
(4.29)
(4.30)
(n n )
n
(4.31a)
E = Ek + k
(n n )
,
n
(4.31b)
136
Magnetismo Itinerante
se
n =
n =
1
2
1
2
n(E)f (E B B0 k )dE
(4.33a)
n(E)f (E + B B0 + k )dE.
(4.33b)
n=
M=
3
n
4
3
nB
4
kT
EF
kT
EF
3/2
k +
kT
F
3/2
k +
kT
+F
k +
kT
k +
kT
(4.34)
(4.35)
Resolvendo numericamente as integrais para B = 0, obtemos a magnetizao M , ou a magnetizao por unidade de massa (B0 , T ) =
M/, em que a densidade, ou ainda, a magnetizao reduzida =
(B0 , T )/(0, 0), e as suscetibilidades.
Os resultados obtidos so mostrados nas Figs. 4.10 e 4.11. As curvas
de magnetizao resultantes reproduzem razoavelmente bem as medidas
experimentais (ex., das ligas Cu-Ni) (Fig. 4.11), nas quais essas curvas,
para diversas concentraes, podem ser ajustadas com computado para
diferentes valores de k .
Contrariamente ao que encontramos no caso do magnetismo localizado (modelo Weiss), no modelo Stoner existe um valor crtico do parmetro , isto , existe um valor de k /EF abaixo do qual no existe
ordem magntica (Fig 4.12). No caso localizado, TC proporcional a
m ou J (Eq. (2.83)), de modo que para qualquer valor de J a ordem
ferromagntica se estabelece. Outra diferena no caso itinerante que
mesmo quando a ordem magntica existe, 0 (isto , a 0 K) pode ou
no atingir seu valor mximo (= 1).
Os valores crticos de k /EF podem ser obtidos das equaes integrais que denem n e M (Eqs. (4.13) e (4.14)). Quando T 0 K, a
funo de FermiDirac f (E) (Eq. (4.4)) na Eq. (4.11a) tende a 1 para
137
1,0
1,2
1,2
1,0
0,794
1,0
0,794
0,680
z
z0
0,5
z0 . B0
z kTC
0,680
0,5
1,5
1,0
2,0
T/TC
Figura 4.10 Magnetizao espontnea reduzida (/0 ) e inverso da suscetibilidade
reduzida, versus temperatura T /TC , para diferentes valores de k /EF no modelo
Stoner.
n=
M=
1
n
2
1
nB
2
kT
EF
kT
EF
3/2
3/2
k + )
kT
3/2
k +
kT
3/2
k +
kT
k +
kT
3/2
(4.36)
3/2
(4.37)
Elevando potncia
obtemos
3
3
1
3/2
EF
1
3/2
EF
(EF + k )3/2
(4.38a)
(EF k )3/2 .
(4.38b)
(1 + )2/3 (1 )2/3 =
2k
.
EF
(4.39)
138
Magnetismo Itinerante
0 (Ni)
1,0
8,6% Cu
18,9
37,4
42,3
44,9
Magnetizao reduzida
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
(4.40)
2 k
.
=
3
EF
(4.41)
Conseqentemente, abaixo de k /EF = 2/3 no existe ordem ferromagntica; esta condio equivalente ao critrio de Stoner usual (Eq.
(4.26)) (ver o exerccio 4.3).
O valor de k /EF para o qual 0 alcana seu valor mximo (= 1)
pode ser calculado, tomando-se da ordem de 1; nesse caso,
(1 + )2/3
= 22/3
(4.42)
139
1,0
0,5
0 0,65
0,70
0,75
0,80
k '/EF
(1 )2/3
= 0.
(4.43)
(4.44)
140
Magnetismo Itinerante
(4.45a)
1
[J(g 1)J i + k e ],
B
(4.45b)
Bi = B0 +
Be = B0 +
141
n = n + n =
3n
4
kT
EF
M = B (n n ) =
3/2
F
3n
B
4
+ B Be
kT
kT
EF
B Be
kT
3/2
+F
B Be
kT
+ B Be
kT
(4.46)
(4.47)
J
k
e + 2J(g 1)
i .
EF
EF
(4.48)
142
Magnetismo Itinerante
B
A 2
M (H, T ) + M 4 (H, T ) + ... 0 M (H, T )H,
2
4
(4.49)
A
H
+ (0 /B)
.
B
M (H, T )
(4.50)
Este resultado mostra que sob essas condies o quadrado da magnetizao tem uma dependncia linear com a varivel H/M . Um grco
de valores isotrmicos de M 2 versus H/M conhecido como grco de
Arrott (Fig. 4.14).
Desprezando o termo de ordem mais alta, o que vlido paraM (H, T )
pequeno, e substituindo a lei de Curie-Weiss (M/H = C/(T TC )), obtemos, para sistemas magnticos localizados,
0
(T TC ),
(4.51)
C
da qual resulta que, com esta aproximao, para T = TC , o grco de
M 2 versus H/M passa pela origem, pois A = 0.
No caso de ferromagnetos itinerantes muito fracos, o modelo Stoner
(das Eqs. (4.32) e (4.37)) conduz a
A=
M 2 (H, T ) = M 2 (0, 0)
T 2 TC2
TC2
+ 2n0 M 2 (0, 0)
H
, (4.52)
M (H, T )
que tem a mesma forma da Eq. (4.50) (ex., Wohlfarth, 1976). Podemos
ento identicar os termos A e B que aparecem em (4.49):
A=
T 2 TC2
TC2
(4.53)
0
.
2n0 M 2 (0, 0)
(4.54)
0
2n0
B=
143
Pela Eq. (4.53) podemos ver que a linha no grco de Arrott que
representa as medidas feitas a T = TC passa atravs da origem. Este fato
usado para determinar TC experimentalmente, a partir desses grcos.
Em sistemas que no podem ser descritos na aproximao de campo
molecular, as transies de fase podem ser estudadas gracamente utilizandose uma verso modicada dos grcos de Arrott (Seeger e Kronmller,
1989). Neste caso, o grco construdo representando M 1/ versus
(H/M )1/ , sendo e expoentes crticos (ver Apndice B).
Exerccios
4.1 Suscetibilidade de Pauli (1) Mostre que se T for pequeno em
relao temperatura de Fermi, a suscetibilidade de Pauli ser dada por
(T ) 0
2
(kT )2
6
n (EF )
n(EF )
n (EF )
n(EF )
2
12
kT
EF
1
N (1 + );
2
N =
1
N (1 ),
2
as concentraes de eltrons com spin para cima e para baixo, respectivamente, com = (N N )/N .
(a) Mostre que em um campo magntico B a energia total dos eltrons com spin para cima, no modelo do gs de eltrons livres,
1
E = E0 (1 + )5/3 nB B(1 + ),
2
3
onde E0 = ( 10
)N EF . Encontre uma expresso anloga para E .
(b) Minimize Etotal = E + E em relao a e encontre no limite
144
Magnetismo Itinerante
3n2B
B,
2EF 23 V n
Leituras Gerais
Crangle, J. Solid State Magnetism. Londres, Edward Arnold, 1991.
Gignoux, D. Magnetic Properties of Metallic Systems. In: R.W.
Cahn, P. Haasen e E.J. Kramer, (eds.). Materials Science and Technology. Weinheim, VCH, 1992, vol. 3A (part 1).
Kittel, C. Introduction to Solid State Physics. 6. ed. Nova York,
John Wiley & Sons, 1986.
Shimizu, M. 1981. Itinerant Electron Magnetism. Rep. Prog.
Phys., 44: 329.
145
Referncias Bibliogrcas
1 - Gerl, M. 1973. Mtaux et Alliages. C. Janot e M. Gerl (eds.).
Paris, Masson et Cie., 1973, pg. 93.
2 - Iannarella, L., Guimares, A.P. e da Silva, X.A. 1982. A simple Model Approach to Localized-Itinerant Magnetism Application to
Rare-earth Intermetallics. Phys. Stat. Sol. (b), 114: 255.
3 - Landau, L.D. e Lifshitz, E.M. 1968. Statistical Physics. 2. ed.
Nova York, Pergamon.
4 - Landolt-Brnstein. 1991. Magnetic Properties of Metals. Nova
York, Landolt-Brnstein Tables, New Series III/19f1.
5 - McDougall, J. e Stoner, E.C. 1938. Phys. Trans., A237: 67.
6 - Poole, Jr., C.P. e Owens, F.J. 2003. Introduction to Nanotechnology. Hoboken, John Wiley & Sons.
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78: 393.
8 - Stoner, E.C. 1938. Proc. Roy. Soc., A165: 372.
9 - Wohlfarth, E.P. 1976. Band Magnetism and Applications. Magnetism Selected Topics, S. Foner (ed.). Nova York, Gordon and Breach,
p. 59.
10 - Wohlfarth, E.P. 1980. Iron, Cobalt and Nickel. Ferromagnetic
Materials. E.P. Wohlfarth (ed.). Amsterd, North-Holland, vol. 1, p. 1.
146
Magnetismo Itinerante
z(T)
1/c
1,0
Eletrnica
(a)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
1/c
z(T)
1,0
Eletrnica
(b)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
1/c
z(T)
1,0
Eletrnica
(c)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0.,08
0,10
0,12
z(T)
1/c
Eletrnica
1,0
(d)
0,5
Inica
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
k BT (eV)
147
10,0 K
15,0 K
20,0 K
M (emu/mol) x10
17,4 K
25,0 K
2
30,0 K
10
20
30
40
H/M (Oe/emu/mol)
148
Magnetismo Itinerante
5
A Curva de Magnetizao
150
A Curva de Magnetizao
151
152
A Curva de Magnetizao
(a)
(b)
Figura 5.3 (a) Plo norte magntico prximo superfcie de um material magntico
macio ideal; (b) carga positiva prxima superfcie de um condutor eltrico.
153
(b)
Supercondutor
N
Figura 5.5 (a) Plo norte magntico prximo a uma superfcie supercondutora
(material diamagntico ideal); (b) o mesmo, mostrando o plo magntico equivalente
no interior do material (adaptado de Hermann, 1991).]
Dentro de um material magntico, os momentos magnticos so sujeitos a vrias interaes (Kittel, 1949), tais como: (1) a energia magnetosttica, isto , a energia magntica no campo de desmagnetizao;
(2) a anisotropia magntica; (3) a interao de troca, responsvel pela
ordem magntica; (4) a energia magnetoelstica, relevante no fenmeno
da magnetostrio. Vamos agora focalizar esses diferentes termos de
energia dentro dos domnios magnticos.
0 p2
,
4 r2
(5.1)
0 p2
.
4 r
(5.2)
154
A Curva de Magnetizao
dW =
F (r)dr = 0
0
pHdr = 0
0
HdM.
0
(5.3)
Podemos calcular com essa integral o trabalho necessrio para magnetizar uma amostra originalmente no magnetizada, que medido pela
rea entre a curva M (H) H e o eixo M , na Fig. 5.6 ; este trabalho
convertido em energia potencial e calor.
M
MS
Figura 5.6 rea que mede o trabalho necessrio para magnetizar uma amostra.
1
H
Nd
155
Ms
Me
Hd
Ms
0
Hd dM 12 0
Me
Hd dM =
Ms
156
A Curva de Magnetizao
= 12 0
Me
Hd dM =
0
0
Nd Me2 ,
2
(5.4)
1800
1600
M (emu/cm3 )
1400
1200
157
<100>
10
<1
>
Dura
<111>
Mdia
<110>
>
11
<1
1000
800
Fcil
<100>
600
400
200
0
200
400
600
800
1000
H(Oe)
<111>
500
10
<1
M (emu/cm3)
400
>
<1
00
>
Fcil
<111>
Mdia
<110>
300
Dura
<100>
200
100
100
200
300
400
500
600
H(Oe)
na interao do momento atmico orbital com as cargas da rede. O momento de spin dos tomos, por outro lado, est envolvido nessa interao
atravs do acoplamento spin-rbita.
A energia de anisotropia magntica Ek , por unidade de volume, pode
ser derivada no caso de um cristal perfeito monodomnio. Essa energia
escrita como uma funo dos co-senos diretores 1 , 2 e 3 , denidos
em relao aos eixos do cristal. Como a energia uma funo apenas do
ngulo com o eixo fcil (e indiferente ao sentido ao longo dessa direo),
ela deve permanecer constante quando trocamos o sinal dos co-senos,
e portanto, no podem aparecer potncias mpares dos co-senos na sua
expresso. Alm disso, as permutaes entre os co-senos devem deixar a
158
A Curva de Magnetizao
energia Ek invariante.
A forma mais geral que a energia pode ter em termos das potncias
dos co-senos diretores i para um cristal cbico
EK = K0 + K1 (12 22 + 22 32 + 32 12 ) + K2 (1 2 3 )2 +
(5.5)
(5.6a)
E110 = K0 + K1 /4
(5.6b)
E111 = K0 + K1 /3 + K2 /27
(5.6c)
As constantes de anisotropia K0 , K1 e K2 podem, portanto, ser calculadas das reas das curvas de magnetizao obtidas para cada direo,
pois a energia de anisotropia para cada uma dada pela rea entre a
curva e o eixo M , como mostrado na Fig. 5.6. Os valores de K variam com a temperatura, tendendo a zero na temperatura de transio
TC . As constantes de anisotropia so medidas em unidades de joules por
metro cbico (SI), ou ergs por centmetro cbico (CGS); o valor do SI
obtido multiplicando-se o valor CGS por 101 . Quando K2 pode ser
desprezado, K1 dene a direo de fcil magnetizao: para K2 > 0, a
direo fcil [100] (E100 < E110 < E111 ); para K1 negativo, a direo
fcil [111] (E111 < E110 < E100 ).
Para cristais uniaxiais a descrio simplicada; para cristais hexagonais, por exemplo, a energia de anisotropia usualmente escrita em
termos do seno do ngulo entre o eixo c, e a direo de magnetizao
como
EK = K0 + K1 sen2 + K2 sen4 +
(5.7)
(5.8)
159
Cristal
K1 (103 J m3 )
Fe
45
Ni
-5
ErFe2
-330
DyFe2
2.100
TbFe2
-7.600
HoFe2
580
(5.9)
1 2K1
.
0 Ms
(5.10)
160
A Curva de Magnetizao
0
0
Nc M 2 +
(Na Nc )M 2 sen2 ,
(5.11)
2
2
em que o ngulo entre o eixo c e a direo de magnetizao, e os
termos N so os fatores de desmagnetizao correspondentes (Fig. 5.9).
No caso de uma amostra esfrica a = b = c, Na = Nc , e a energia de
anisotropia de forma
EK =
0
0 2
NM2 =
M ,
(5.12)
2
6
na qual usamos N = 13 para a esfera. Assim, no caso da esfera, a energia
de anisotropia de forma no zero, mas isotrpica; isto , no depende
de .
EK =
M
a
Figura 5.9 Amostra de forma elipsoidal com magnetizao ao longo de uma direo
que forma um ngulo com o eixo maior.
161
c
M
Figura 5.10 Amostra planar com magnetizao ao longo da direo que forma um
ngulo com a normal.
(5.15)
Expandindo o cos :
(5.16)
162
A Curva de Magnetizao
2
4
+
...
(5.17)
2
24
Levando em conta os termos de at segunda ordem e substituindo na
par
expresso de Etr
, obtemos, desprezando os termos que no dependem
de :
cos = 1
par
Etr
= J S 2 2 .
(5.18)
Etr = J S 2
2i ,
(5.19)
,
E
(5.20)
w
l
= .
w0
l
163
(5.21)
[xx (yy + zz )]
E
(5.22)
(1 + )ij
;
(i, j) = x, y, z (i = j).
(5.23)
E
A energia elstica por unidade de volume dada no sistema cbico
ij
por
Eel =
1
c11 (
2
2
xx
+c12 (
2
yy
yy zz
2
zz )
1
+ c44 (
2
xx zz
2
xy
2
yz
2
zx )+
(5.24)
xx yy )
EK
ij
ij
(5.25)
+ ...
EK = EK (0) + EM E .
+ 22
+ 32
+ 3 1 zx )
(5.27)
Os fatores B so conhecidos como constantes de acoplamento magnetoelstico; os termos so os co-senos diretores.
xx
yy
zz )
+ B2 (1 2
xy
+ 2 3
yz
164
A Curva de Magnetizao
2
yz
2
zx )
(5.28)
l
,
l0
(5.29)
165
s (106 )
-33
-62
-9
+25
+40
+1.753
(5.30)
(5.31)
(5.32)
166
A Curva de Magnetizao
dl()
= d().
l0
(5.34)
Para um slido magnetizado at a saturao, a energia total o trabalho realizado medida que o slido deformado pela magnetostrio;
esta a energia magnetoelstica. Portanto, no caso de uma magnetostrio isotrpica em um cristal cbico sujeito a uma tenso , a energia
magnetoelstica escrita como (usando as equaes (5.33) e (5.34)):
EM E = 32 s sen2 .
(5.35)
Comparando com a Eq. (5.8), vemos que esta expresso tem a forma
de uma energia de anisotropia. Podemos concluir que a magnetostrio,
atravs da energia magnetoelstica, equivalente a uma anisotropia uniaxial, com constante de anisotropia
Ku = 32 s .
(5.36)
a simplicamos e obtemos
167
Mecanismo
Constante Uniaxial
Campo cristalino
Magnetosttica
Magnetoelstica
Superfcie
Ku = K1
Ku = Ks = 0 /2(Na Nc )M 2
Ku = K = 32 s
Ku = Ks
(5.39)
(5.40)
Diz-se dos policristais nos quais os cristalitos individuais exibem orientao preferencial, que estes tm textura, e suas propriedades magnticas no podem ser descritas por expresses simples como a Eq. (5.40).
168
A Curva de Magnetizao
N N N N
N N S S
S N S N
S S S S
S S N N
N S N S
Os domnios so criados porque sua existncia reduz a energia magnetosttica. Isto pode ser ilustrado no caso de uma amostra de seo
retangular (Fig. 5.11); medida que o domnio original se divide, a
energia magntica do sistema se reduz. A energia reduzida ainda mais
com a formao de domnios de fechamento (no mostrados), com magnetizao perpendicular a dos outros domnios.
Entre dois domnios adjacentes com direes de magnetizao que
diferem de um ngulo , existe uma regio intermediria de largura nita,
conhecida como parede de domnio. Se uma parede de domnio de 180o
tem uma largura de N tomos, cada um com um spin S , o ngulo mdio
par
entre os spins vizinhos /N , e a energia por par de spins Etr
=
J S 2 (/N )2 (da Eq. (5.18)). Uma linha de tomos com N + 1 vizinhos,
perpendicular parede de domnios, tem uma energia
169
J S 2 2
.
(5.41)
N
A condio para a energia Etr ser mnima a de que N cresa indenidamente; no entanto, se N cresce, a energia de anisotropia aumenta,
pois o nmero de spins no alinhados com a direo de magnetizao
fcil tambm aumenta. Se a separao entre os tomos a, um comprimento unitrio de parede de domnio atravessa 1/a linhas de tomos;
uma rea unitria de parede atravessada por 1/a2 linhas. A energia
de troca por unidade de rea ento
par
=
Etr = N Etr
J S2
.
(5.42)
N a2
A energia de anisotropia por unidade de volume de um cristal uniaxial
EK = Ksen2 (Eq. (5.8)). Como uma parede de rea unitria tem
volume N a, a energia de anisotropia por unidade de rea
etr = 2
eK = Ksen2 N a KN a.
(5.43)
170
A Curva de Magnetizao
N
S
171
depende da competio entre o valor do campo de anisotropia e a intensidade do campo externo. Para um campo aplicado segundo um ngulo
0 , com a direo de anisotropia uniaxial, e formando um ngulo com
a magnetizao, a energia ser
E = Ku cos2 ( 0 ) 0 Ms H cos ,
(5.47)
Em cristais multi-domnios reais, a energia de uma parede de domnios depende da sua posio, devido interao com impurezas e defeitos.
Essa dependncia pode ser, por exemplo, como visto na gura Fig. 5.14.
Pequenos deslocamentos da parede em torno da posio x = s0 , mostrados na gura, so reversveis, e isso torna as correspondentes variaes
da magnetizao tambm reversveis.
A interao de uma parede de domnios com defeitos ou impurezas
diculta o seu movimento; diz-se que uma parede que imobilizada por
essa interao est aprisionada. Se a borda de uma parede est aprisionada, mas sua superfcie pode se mover, a ao do campo externo
produz uma outra forma de variao reversvel da magnetizao. Com
172
A Curva de Magnetizao
S0 S1
S2
(5.48)
173
174
A Curva de Magnetizao
D
B
D'
A
E
E' O
G
F
Figura 5.15 Curva de magnetizao inicial (ou virgem) (OABC ) e curva de magnetizao, ou lao de histerese (CDEF G). A curva BD E seguida se H decresce
de um ponto abaixo da saturao (correspondente ao ponto C ).
175
M
C
B'
A
0
Figura 5.16 Curva de magnetizao inicial (OABC ), mostrando laos menores (ex.,
BB B ).
mm
mi
qm
qi
0
Figura 5.17 Curva inicial de induo magntica B, exibindo os ngulos que denem
a permeabilidade mxima m ( tgm ) e a permeabilidade inicial i ( tgi ).
(5.50)
176
A Curva de Magnetizao
Hc
OE
A m1
Oe
Hc
OE'
A m1
Oe
Retentividade
Mr
OD
A m1
Remanncia (sem
saturao)
Mr
OD'
A m1
tan (m )
tan (i )
J m3
GOe
Produto Energia
(BH)max
177
W = 0
HM.
M1
(5.51)
178
HC(A/m)
A Curva de Magnetizao
10
10
10
10
10
Intermetlicos de
terras raras e metais de
transio
Ferritas duras
Meios de gravao
Metais
Ligas de metais de transio
Ferritas macias
Permalloy
Ligas amorfas
Ligas nanocristalinas
-1
10
10
10
10
10
K1(J/m )
magnetizao forada.
As formas das curvas M H dependem, de modo geral, da direo
do campo aplicado H em relao aos eixos cristalinos, devido ao efeito
da anisotropia cristalina. Este fato pode ser ilustrado em uma amostra
idealizada com dois domnios magnticos, anisotropia uniaxial, nenhum
efeito irreversvel na magnetizao e alta mobilidade das paredes. Podemos tambm desprezar a anisotropia de forma. Se aplicarmos um campo
magntico paralelo ao eixo de anisotropia (Fig. 5.20a) a parede de domnio se deslocar e a magnetizao ir atingir a saturao com um campo
reduzido. A curva M H ser como a que est mostrada na Fig. 5.20b.
Se, por outro lado, o campo magntico aplicado H apontar ao longo
da direo perpendicular ao eixo de anisotropia, a parede no se mover,
e a magnetizao girar gradualmente nos domnios, medida que esse
campo supera o efeito do campo de anisotropia Ha . A curva M H
ser uma reta inclinada, que atinge a saturao para o campo H = Ha
(Figs. 5.21a e 5.21b).
instrutivo acompanhar como varia a direo de magnetizao dos
domnios no interior do material, em diferentes pontos da curva de histerese. Em primeiro lugar, deve se notar que diferentes conguraes de
domnios podem corresponder a valores iguais da magnetizao. As conguraes so mostradas esquematicamente na Fig. 5.22. Em particular,
para uma magnetizao igual a zero, existe mais de uma congurao
possvel dos domnios; o estado desmagnetizado ideal usualmente tomado como aquele no qual o volume da amostra igualmente dividido
entre os possveis tipos de domnios.
179
b
H
c
H
d
H
(5.52)
(5.53)
180
A Curva de Magnetizao
H
M
Ha
(a)
(b)
Figura 5.20 (a) Amostra de material magntico com dois domnios, sob a ao de
um campo H paralelo direo de fcil magnetizao; (b) forma da curva M H ;
note a saturao para campos baixos.
M
Ha
Figura 5.21 (a) Amostra de material magntico com dois domnios, sob a ao
de um campo H perpendicular direo de magnetizao fcil; (b) forma da curva
M H ; note o aumento gradual da magnetizao, atingindo saturao para H=Ha .
181
C
D
B
E'
H
O
Ms2
B2
= r.
4
40
(5.54)
182
A Curva de Magnetizao
M
M1
H1
H1 H
M1
183
Figura 5.24 Laos de histerese para um material ideal para ms permanentes: (a)
curva de M H , mostrando um lao quadrado; (b) curva B 0 H , exibindo o
quadrado cuja rea a medida do produto energia ideal (BH)limite
(ver texto).
max
de certos tempos caractersticos. O atraso no aumento da magnetizao devido a esta ltima razo chamado ps-efeito magntico, e pode
durar desde uma frao de segundo at muitas horas. Vamos ignorar
na discusso desses processos a dependncia temporal associada a causas no-reversveis devidas ao dos campos magnticos, tais como
mudanas estruturais, ou envelhecimento do material. No caso de ligas
Fe-C, por exemplo, os ps-efeitos foram atribudos difuso dos tomos
de carbono que ocupam stios intersticiais, produzindo deformaes que
mudam a energia das paredes de domnios e podem induzir o seu deslocamento. Um ps-efeito de utuao trmica surge das utuaes trmicas
da direo de magnetizao em pequenas partculas monodomnios (ou
em paredes de domnios aprisionadas); este um processo fortemente dependente da temperatura, cuja incidncia cai com a mesma. Este efeito
usualmente conduz a uma variao linear da magnetizao da amostra
com o logaritmo do tempo, e esta propriedade conhecida como viscosidade magntica; se expressa quantitativamente como (ver Givord,
1996):
S=
dM
,
d(lnt)
(5.55)
184
A Curva de Magnetizao
Tempo
t0
Tempo
d
d(BA)
=
.
dt
dt
(5.56)
As correntes geram um campo magntico que se ope taxa de variao d(BA)/dt do uxo (lei de Lenz); elas tm o efeito, portanto, de
obstar o aumento da magnetizao na mesma taxa de variao do campo
externo H(t). As correntes de Foucault so proporcionais ao quadrado da
freqncia, e claro, inversamente proporcionais resistividade eltrica
do material. Essas correntes so ainda mais amplicadas nas paredes de
domnios. Elas so uma importante fonte de perda de energia no interior
dos materiais magnticos, um efeito que particularmente relevante em
transformadores de potncia.
As perdas mais importantes em materiais ferromagnticos, no en-
185
(5.57)
(5.58)
= i ,
(5.59)
(5.60)
na qual a permeabilidade normal (em fase com H ) dada pela parte real
de :
=
B0
cos ,
H0
(5.61)
(5.62)
= tan .
(5.63)
186
A Curva de Magnetizao
(5.64)
1
A
dE
= 20 Ms H.
dx
(5.65)
(5.66)
(5.67)
187
Em
movimento
Estacionria
x
y
Figura 5.26 Arranjo dos spins no interior de uma parede de domnios, mostrada em
duas conguraes; no estado estacionrio, e movendo-se sob um campo magntico
aplicado. O plano da parede de domnios perpendicular ao eixo z .
Dentre as ressonncias que podem ser observadas, incluem-se (1) ressonncia de ciclotron, (2) ressonncia paramagntica eletrnica ou ressonncia de spin (RPE ou SER), (3) ressonncia ferromagntica (RFM)
e antiferromagntica (RAFM), (4) ressonncia de onda de spin, e (5)
ressonncia magntica nuclear (RMN). Este ltimo fenmeno ser discutido mais detalhadamente nos captulos 7 e 8; uma breve introduo
RFM ser apresentada na seo 8.4.
A ressonncia de ciclotron (ou de Azbel'-Kaner) observada em metais e semicondutores, sob a ao de microondas; em materiais nomagnticos necessria a aplicao de um campo magntico externo.
Resulta da interao do campo eltrico das microondas com as cargas
dos eltrons, mantendo-os em rbitas circulares; portanto, no na verdade uma ressonncia magntica. A condio de ressonncia a mesma
do regime de operao de um ciclotron, dada por
=
eB
,
m
(5.68)
188
A Curva de Magnetizao
(5.69)
(5.70)
em que
K = n/L (L a menor dimenso da amostra);
n = um nmero inteiro;
D = a constante de rigidez de onda de spin (ver seo 3.5);
g = o fator g ;
M = magnetizao.
A observao de diferentes ressonncias sucintamente descritas acima
pressupe a possibilidade de penetrao das ondas eletromagnticas nos
slidos. No caso de slidos metlicos, essa penetrao limitada devido
189
ao efeito pelicular (ou efeito pele); a intensidade do campo eletromagntico no interior de amostras condutoras decai exponencialmente, decrescendo a 1/e do valor na superfcie para uma profundidade de penetrao
dada por
2
,
s=
(5.71)
em que
= a condutividade eltrica;
= a freqncia angular da onda eletromagntica;
= a permeabilidade magntica na freqncia aplicada .
Um caso de grande importncia prtica a penetrao dos campos
da freqncia CA da rede eltrica (60 ou 50 Hz) em condutores eltricos e ncleos de transformadores. Para um condutor de cobre, nessa
freqncia, por exemplo, s de aproximadamente 1 cm; para um ncleo
de ferro, s = 1 mm. O efeito pelicular relevante tambm no fenmeno
da magnetoimpedncia gigante (MIG, ou GMI, em ingls), que consiste
em uma grande variao da impedncia de uma amostra em funo do
campo magntico aplicado (ex., Knobel et al., 2003).
Em freqncias mais elevadas, a penetrao uma funo da permeabilidade (). Para uma freqncia em torno de 100 MHz, a profundidade de penetrao em um metal menor do que 10 m.
Exerccios
5.1. Energia de anisotropia Para um cristal com simetria cbica,
mostre que o termo de quarta ordem 14 +24 +34 no aparece na expresso da energia de anisotropia, embora satisfaa as condies de simetria.
5.2 Acoplamento magneto-elstico Em um cristal cbico, a densidade de energia elstica, em termos do tensor ij :
Uel =
1
c11 (
2
2
xx
+c12 (
2
yy
yy zz
2
zz )
1
+ c44 (
2
xx zz
2
xy
2
yz
2
zx )+
xx yy ),
190
A Curva de Magnetizao
Ua = B1 (12
xx
+ 22
yy
+ 32
zz )
+ B2 (1 2
xy
+ 2 3
yz
+ 3 1
zx ),
xy
B2 1 2
,
c44
ij .
J=
d
( )
dx
e mostre que
o
J =
0
dUK
dh 2
+
2h
d
d
+ 2h
d
( ) dx.
dx
2h()
0
d
( )dx = 2
dx
o
0
dh
dx.
d
191
Leituras Gerais
Barbara, B., Gignoux, D. e Vettier, C. Lectures on Modern Magnetism. Pequim/Berlim/Nova York, Science Press/Springer Verlag, 1988.
Bertotti, G. Hysteresis in Magnetism. San Diego, Academic Press,
1998.
Boll, R. Soft Magnetic Metals and Alloys. In: R.W. Cahn, P. Haasen e E.J. Kramer (eds.). Materials Science and Technology. Weinheim,
VCH, 1994, vol. 3B (parte 2), p. 399.
Buschow, K.H.J. Permanent Magnet Materials. In: K.H.J. Buschow (ed.). Materials Science and Technology. Weinheim, VCH, 1994,
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Carr Jr, W.J. Principles of Ferromagnetic Behavior. In: A.E. Berkowitz e A.E. Kneller (eds.). Magnetism and Metallurgy. Nova York,
Academic Press, 1969, vol. 1, p. 45
Chikazumi, S. Physics of Magnetism. 2. ed. Oxford, Clarendon
Press, 1997.
Coey, J.M.D. Intrinsic Magnetic Properties. In: J.M.D. Coey (ed.).
Rare-earth Iron Permanent Magnets. Oxford, Clarendon Press, 1996, p.
1.
Crangle, J. Solid State Magnetism. Londres, Edward Arnold, 1991.
Culken, J.R., Clark, A.E. e Hathaway, K.B. Magnetostrictive Materials. In: K.H.J. Buschow (ed.). Materials Science and Technology.
Weinheim, VCH, 1994, vol. 3B (parte 2), p. 529.
Cullity, B.D. Fundamentals of Magnetostriction. J. Metals, 23: 35
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Cullity, B.D. Introduction to Magnetic Materials. Reading, AddisonWesley, 1972.
Lacheisserie, E.T. de. Magntisme I: Fondements, Les Ulis, EDP
Sciences, 2000.
192
A Curva de Magnetizao
Referncias Bibliogrcas
193
A Curva de Magnetizao
194
1,8
0,80,9
0,750,95
1,301,40
J = 0 M (T)
27
depende
da liga
15
1
2225
Magnetostrio
de Saturao
(em 106 )
3
1,0
10100
200
820
25
0,34
2040
Coercividade
(dc)
(Am1 )
Polarizao
de Saturao
0,50,85
1,2
< 0, 2
+2
1
laos redondos ou largos, f = 50 Hz.
1,55
1,0
0,550,6
0,550,6
1,37
1,15
Resistividade
Eltrica
(104 cm)
Permeabilidade
Relativa
(103 )
(H = 4mA cm1 )a
30250
39
0,8
1,45
(B = 40mT)
30250
30150
(H = 4mA m1 )b
8
2
1,35
> 1010
> 1010
100
10
48
Tabela 5.V Propriedades de alguns materiais magnticos macios (Boll, 1994, com permisso de John Wiley & Sons).
Principais Elementos
Alm do Fe
a) Ligas Comerciais
72 83 Ni+Mo, Cu, Cr
35 40 Ni
b) Outras Ligas Especiais
6,5 Si
16 Al
c) M ateriais para N u
cleos
de P ot
encia
80 Ni, Mo
50 Ni
d) Ligas Amorf as
Fe78 Si9 B13
Co74 Fe2 Mn4 Si11 B9
e) Ligas N anocristalinas
195
Tabela 5.VI Propriedades magnticas de alguns materiais magnticos intermedirios (ou materiais magnticos semi-duros); todos os exemplos so de materiais para
gravao magntica (Evetts, 1992, com permisso de Elsevier Science).
Br (T)
Hc (kA m1 )
-Fe2 O3
0,11
26
Fe2 O3 -Fe3 O4
0,15
37
Co- -Fe2 O3
0,15
52
CrO2
0,15
45
Ferrita de Ba
0,12
64
TC
C
(BH)max
Br
103 kA m1
103 kA m1
450
850
720
800
28
72
130180
200240
0,39
1,04
0,80,91
0,951,15
0,275
1,11,5
0,61,3
0,265
0,124
0,600,67
0,600,90
310
200350
1,01,3
0,751,5
0,600,85
kJ m3
J Hc
B Hc
196
A Curva de Magnetizao
6
Interaes Hiperfinas
6.1 Introduo
As cargas eltricas presentes no ncleo interagem com os eltrons
que o circundam; de modo anlogo, as correntes eltricas (ou momentos
magnticos) associadas com os eltrons e os ncleos tambm interagem.
As interaes magnticas e eletrostticas entre ncleos e eltrons podem
ser escritas em geral como uma soma de produtos
C N (l) C e (l),
H=
(6.1)
em que C N (l) e C e (l) so operadores nucleares e eletrnicos correspondentes aos termos eltricos multipolares (de paridade p = (1)l ), ou
magnticos (de paridade p = (1)l+1 ), sendo l um nmero inteiro.
As contribuies principais interao e os respectivos momentos
nucleares so: (1) parte eltrica momento de monopolo eltrico nuclear
(que simplesmente a carga do ncleo) e momento de quadrupolo eltrico
nuclear, e (2) parte magntica momento de dipolo magntico nuclear.
Em alguns casos, a interao de octupolo magntico pode tambm ser
detectada, mas normalmente esta pode ser desprezada.
198
Interaes Hiperfinas
Htr + Hcc
Hhf .
(6.2)
(6.3)
eh
B
=
,
2mp
1836
(6.4)
199
(6.5)
(r)V (r)dv,
V (r) = V (0) +
xi
i
V
xi
+
0
1
2
2V
xi xj
xi xj
i
+ ,
(6.6)
r2 ij
i
2V
xi xj
=
0
1
6
r2
i
2V
x2i
(6.7)
,
0
xi
i
1
6
r2
i
2V
x2i
+
0
1
6
V
xi
+
0
(3xi xj r2 ij )
i
2V
xi xj
+
0
(6.8)
200
Interaes Hiperfinas
+
i
1
6
V
xi
xi (r)dv +
0
2V
xi xj
(r)dv+
1
6
2V
x2i
r2 (r)dv+
0
(r)(3xi xj r2 ij )dv +
(6.9)
2V
Ej
=
,
xi xj
xi
(6.10)
Qij =
(6.11)
1
6
Ej
Qij
xi
(6.12)
op (r) = e
(r rk ),
201
(6.13)
(6.14)
Qop
ij = e
(6.15)
1
6
Vij Qop
ij .
i
(6.16)
(6.17)
eQ
6I(2I 1)
Vij
i,j
3
(Ii Ij + Ij Ii ) ij I 2 ,
2
(6.18)
eQ = (II|e
(6.19)
e2 qQ
3Iz2 I 2 + (Ix2 Iy2 ) ,
4I(2I 1)
(6.20)
202
Interaes Hiperfinas
(6.21)
e2 qQ
1
3m2 I(I + 1) (1 + 2 )1/2 .
4I(2I 1)
3
(6.22)
e2 qQ
3Iz2 I 2 .
4I(2I 1)
(6.23)
(6.24)
1
1
e Ze r2 =
Ze2 |(0)|2 r2 ,
6 0
6 0
(6.25)
203
(6.26)
Este termo na expanso da energia d lugar ao deslocamento isomrico, na espectroscopia Mssbauer. No efeito Mssbauer, um raio gama
emitido sem recuo por um ncleo no estado excitado (na fonte) e absorvido de forma ressonante por outro ncleo, no absorvedor. Como, em
princpio, os raios quadrticos mdios do ncleo no estado fundamental
e no estado excitado so diferentes, e ainda, os valores de |(0)|2 so em
geral diferentes na matriz da fonte e no absorvedor, a mudana em W
pode ser medida. O deslocamento de energia (deslocamento isomrico)
proporcional diferena em raio mdio quadrtico no estado fundamental (subscrito 1) e no estado excitado (subscrito 2), e diferena em
densidade eletrnica no ncleo, entre fonte (subscrito f ) e absorvedor
(subscrito a):
E =
1
Ze2 |(0)|2a |(0)|2f
6 0
r2
r2
(6.27)
na qual
(6.28)
B = e2 qQ r3 J
(6.29)
J J(2J 1),
204
Interaes Hiperfinas
Hhf = I Bhf .
(6.31)
0
4
J(r )
dv ,
|r r |
(6.32)
205
(6.33)
0
4|r|
Ji (r )dv +
V
|r|2
(6.34)
r Ji (r )dv + .
V
Ji (r )dv = 0.
V
r Ji (r )dv
xj Ji (r )dv
xj
j
1
2
ijk xj
j,k
(r J)k dv
1
2
xj
V
1
r
2
(xi Jj xj Ji )dv =
, (6.36)
(r J)dv
V
(xi Jj + xj Ji )dv = 0.
(6.37)
O momento magntico associado densidade de corrente J(r ) denido de um modo geral como
m=
1
2
(r J(r ))dv ,
V
(6.38)
206
Interaes Hiperfinas
0 m r
4 |r|3
(6.39)
0 1
3(r m)r r2 m ,
4 |r|5
(6.40)
que o campo magntico de um dipolo m. (Concluso: O termo nonulo na expanso at primeira ordem em r do campo produzido por
uma densidade arbitrria de corrente J(r ) o campo B(r), devido a
um dipolo magntico. O campo magntico, longe de uma distribuio
arbitrria de correntes, idntico ao campo de um dipolo.)
Podemos computar as contribuies ao campo hiperno que se originam dos momentos dipolares magnticos dos eltrons. O momento
de dipolo magntico do eltron no tomo tem uma contribuio do momento angular de spin e outra do momento orbital. Vamos inicialmente
estudar o termo de spin.
(6.41)
nas quais k o vetor de onda e uk (r) uma funo que tem a periodicidade da rede cristalina; k (r) uma onda plana (exp(ik r)) modulada
por uk (r). A densidade eletrnica de spin para cima, devida a um eltron i no ponto r, i (r); ela dada pela densidade de probabilidade de
encontrar o i-simo eltron de spin para cima no ponto r, isto , |u(r, )|2
= |(r, )|2 , ou
i (r) = |u(r, )|2 .
(6.42)
207
si i (r) i (r) = gB
M(r) = gB
i
si i (r),
(6.43)
0 1
3(r M)r r2 M ,
4 |r|5 I
(6.44)
Bs =
0
gB
4
(6.46)
(1 3 cos2 ) sen d = 0,
(6.48)
0 8
M(0).
4 3
(6.49)
208
Interaes Hiperfinas
(6.50)
(6.51)
0 8
I
gB
(0)I s.
(6.52)
4 3
I
Usando o fato de que (0) tem dimenso de r3 , podemos introduzir
a expresso do valor mdio de r3 ( rc3 i ) para eltrons que contribuem
para a interao de contato (principalmente eltrons s), absorvendo em
rc o fator 8/3 e a razo g/2 (ex., Bleaney, 1967):
Wc =
0
I
2B
s rc3 i .
(6.53)
4
I
A magnetizao resultante proporcional diferena entre as densidades de eltrons para cima e para baixo. A densidade de spin devida
superposio das contribuies de todos os orbitais em r = 0 (cada um
com nmero quntico n)
Bc =
(0)tot =
(6.54)
Como os eltrons s tm l = 0 e sua distribuio espacial esfericamente simtrica, Bc a sua nica contribuio ao campo hiperno.
As camadas incompletas (e tambm os eltrons de conduo; ver
seo 6.5.2) podem tambm dar lugar a outra contribuio ao campo
hiperno, atravs da modicao da distribuio radial das camadas fechadas, produzindo desta forma uma densidade de spin no-compensada
na origem. A expresso a mesma da Eq. (6.49), com (0) = (0)tot e
com a soma realizada sobre todas as camadas, tanto completas quanto
incompletas. Isto conduz a uma magnetizao s igual a Ms (0) no ncleo,
e este termo do campo hiperno, chamado de campo de polarizao do
caroo, age atravs do termo de contato e pode ser escrito como
0 8
Ms (0).
(6.55)
4 3
Este termo dominante no campo hiperno dos ons terras-raras
estado S , como Gd3+ , e nos ons dos metais de transio d, tais como
Bpc =
209
0 I r
4 |r|3 .
(6.57)
J(r)
mI
Figura 6.2 Momento magntico nuclear I gerando um potencial vetor A(r) no
ponto P , de coordenada r, onde existe uma corrente orbital de densidade J(r).
210
Interaes Hiperfinas
A energia de interao do potencial vetor nuclear A(r) com a densidade de corrente eletrnica Jc (r) a integral de volume1
W =
A Je (r)dv =
=
0
4
0
4
(I r) Je (r)
dv =
|r|3
(r Je (r)) I
dv,
|r|3
(6.58)
(6.59)
0
4 I
rv
dq.
|r|3
(6.60)
(6.61)
WL =
0
4
I l
i
eh 3
r
m l
0
2B
4
I li rl3 i ,
(6.62)
B=
0
gB
4
(6.63)
Desprezando as diferenas nos raios efetivos que aparecem nos campos de spin, contato e orbital, isto , fazendo a aproximao
1 Esta expresso precisa ser dividida por 2 no caso em que o potencial A(r) inclui
rs3
= rc3
= rl3 i ,
211
(6.64)
B=
0
2B
4
(6.65)
0
0
I
2B (I L) rl3 =
2B
(I L) rl3 . (6.66)
4
4
I
WL = I BL ,
resulta
0
2B rl3 L
(6.68)
4
para a expresso do campo hiperno orbital total.
Para um tomo livre (ou molcula) com vrios eltrons, o campo hiperno no dado em termos dos momentos de spin e orbital dos eltrons
individuais (Eq. 6.65), mas em termos de S e L, ou do momento angular
total J = S + L. A hamiltoniana da interao hiperna magntica total
pode ser escrita como
BL =
(6.69)
Hhf = AJ I,
(6.70)
A
gI N
J.
(6.71)
212
Interaes Hiperfinas
(6.72)
(6.73)
com MI = I, I + 1, + I.
(6.74)
Portanto, podemos determinar Bhf da medida experimental da separao entre as energias dos sub-estados hipernos:
E = gI N Bhf .
(6.75)
A medida de Bhf atravs da RMN (ver captulo 7) consiste na determinao da freqncia da onda eletromagntica (na regio de radio-
213
freqncia ou microonda) que induz transies entre os sub-estados hipernos nucleares. A freqncia 0 para a qual isto ocorre satisfaz
h0 = E.
(6.76)
(6.77)
214
Interaes Hiperfinas
(6.78)
Hel (J)
(6.79)
(6.80)
(6.81)
Nos casos nos quais a energia de interao do on com o campo cristalino muito mais fraca do que a interao Zeeman, o valor esperado
215
(6.82)
B = Bhf .
em que
Bext
Bdip
=
=
Bec
Borb
=
=
0
4rj5
(3 j rj )rj rj2 j
(6.84)
Bd = 0 Nd M,
1
3
216
Interaes Hiperfinas
(6.86)
+ Kn ,
(6.87)
T.
(6.88)
f (rj ) j
T,
(6.89)
em que f (rj ) uma funo espacial, dependente da estrutura cristalina da matriz; a soma feita sobre os vizinhos relevantes, localizados
nas posies rj . Os campos correspondentes a cada congurao podem
ser determinados por espectroscopia RMN quando as linhas no espectro
so resolvidas. Isto ocorre quando a largura de linha menor, ou da
217
f i (rj ) j
T g(ni,j ),
(6.90)
218
Interaes Hiperfinas
Tabela 6.I Valores dos campos hipernos Bhf (em teslas) medidos a baixas temperaturas (4,2 K), valores calculados do campo de um on livre (Bil ) e do campo de
polarizao de caroo (Bpc ).
Elemento ou on
Fe
Co
Ni
Gd
Dy
Ho
Np6+
Bil (T)
-17
635
796
380
Bpc (T)
-27,5
-21,5
-7,5
-21
-15
-12
21
Bhf (T)
-33,9
-21,5 (ccc)
-7,5
-35
+590
+737,1
1,0
B(T)/B(0)
0,8
M(T)/M(0)
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
T/TC
0,6
0,8
1,0
A tabela 6.I ilustra como os campos hipernos em sistemas magnticos variam com o tomo no qual Bhf medido, com a forma qumica
na qual o tomo se encontra, e assim por diante. Os valores para ons
livres (Bil ) so derivados de medidas realizadas em sais paramagnticos,
corrigidas para efeitos de campos cristalinos. Os campos relacionados
na tabela 6.I variam de algumas dezenas de teslas at vrias centenas de
teslas. Algumas observaes sobre a variao de Bhf , de tomo a tomo,
podem ser feitas pela inspeo da tabela 6.I: (1) os valores de Bhf para
os ons da srie 3d podem atingir dezenas de teslas; (2) os campos para
um on terra-rara estado S (ex., Gd3+ ) so da mesma ordem de magnitude; e nalmente, (3) Bhf alcana centenas de teslas em ncleos de
219
Dy
Tb
<B> BL''(T)
Gd
Ho Gd
Ho Tb
Ho Dy
735
730
725
2,0
3,0
2,5
3,5
s
Figura 6.4 Variao do campo hiperno Bhf em ligas ferromagnticas de terrasraras, em funo do parmetro mdio = (g 1)J da liga. As medidas foram feitas
a 4,2 K, empregando a RMN do 165 Ho (ver McCausland e Mackenzie, 1980).
Existem incontveis medidas de Bhf , em diferentes ncleos, diferentes ons, diferentes matrizes, diferentes condies de temperatura e presso, etc. Como exemplos de alguns resultados experimentais podemos
exibir a variao de Bhf com alguns parmetros: na Fig. 6.3, a variao
do campo hiperno medido em Fe metlico, em funo da temperatura;
na Fig. 6.4, onde se v que Bhf uma funo do valor mdio da quantidade (g 1)J numa soluo slida de terras-raras; e na Fig. 6.5, o
ltimo exemplo, que mostra a dependncia do campo hiperno no Fe
diludo em alumnio, em funo da distncia a outra impureza de ferro.
Estes dois ltimos exemplos (Figs. 6.4 e 6.5) mostram que em um metal, o campo hiperno medido em um dado stio afetado pelos tomos
que ocupam os stios vizinhos. No primeiro exemplo, o campo medido
no ncleo de hlmio varia com o valor mdio de (g 1)J da liga; isto
, ele afetado pelo valor mdio da projeo de S sobre J da amostra. No ltimo exemplo, a dependncia do efeito dos momentos de ferro
sobre Bhf enfatizada. A observao mais notvel neste caso a dependncia oscilatria dessa inuncia as contribuies, por exemplo,
da primeira e segunda camadas de vizinhos podem ter sinais opostos.
Ambos os exemplos podem ser compreendidos se considerarmos que os
momentos magnticos induzem em um metal uma polarizao de longo
alcance. Esta idia foi apresentada por Vonsovskii (1946) e Zener (1951),
e por Ruderman e Kittel (1954); este ltimo modelo foi inicialmente aplicado aos momentos magnticos nucleares, e conduz a uma polarizao
220
Interaes Hiperfinas
N3
N4N5
N6
DBhf / Bhf(Fe)
+0,02
0,00
FeAl
0,02
0,04
0,06
0 8
M (0)
4 3
(6.91)
(6.92)
F B
0 8
|u(0)|2
4 3
(6.93)
221
Pt
-3,54
Rh
+0,43
Zr
+0,33
0 8
=( )
|u(0)|2
4 3
(6.95)
(6.96)
222
Interaes Hiperfinas
(6.97)
sendo R um fator de correo de caroo especco ao tomo sonda, usualmente tomado igual a zero, por falta de valores calculados conveis,
e eqec a contribuio dos eltrons de conduo.
Uma correlao experimental foi observada entre os dois termos desta
equao (Raghavan et al., 1975), que conduz a uma formulao em termos do GCE da rede:
eq = (1 )(1 K)eqrede ,
(6.98)
e2 q Q
3Ic2 I 2 + (Ia2 Ib2 ) ,
4I(2I 1)
(6.99)
(6.100)
Em um sistema de coordenadas com eixos coincidentes com os eixos principais do tensor gradiente de campo eltrico, com um campo
223
e2 qQ
3Iz2 I 2 + (Ix2 Iy2 ) .
4I(2I 1)
(6.101)
e2 qQ
3m2 I(I + 1) .
4I(2I 1)
m
m
3/2
3/2
1/2
(a)
1/2
I=3/2
+1/2
+1/2
+3/2
(b)
EM=0
EQ=0
(6.102)
+3/2
EM0
EQ=0
EM 0
EQ=0
EM>>EQ
Abs
(c)
Figura 6.6 Nveis de energia de um ncleo com I = 3/2 e posies das linhas de RMN
do espectro correspondente. Os diagramas mostram vrias situaes: (a) interaes
magnticas e eletrostticas nulas; (b) interao magntica no-nula com interao
eletrosttica nula; (c) interao magntica no-nula, com interao eletrosttica muito
fraca.
224
Interaes Hiperfinas
Em = Em + m|HQ |m ,
(6.103)
1
(3cos2 1)(3Iz2 I 2 )+
2
3
3
+ sen2(Iz Ix + Ix Iz ) + sen2 (Ix2 Iy2 ).
(6.104)
2
2
Substituindo HQ com a Eq. (6.104) na Eq. (6.103), obtemos nalmente para os autovalores da energia no caso de interao predominantemente magntica (eqQ/H
1), = 0 e arbitrrio:
Em = gN Bm +
e2 qQ
3cos2 1
3m2 I(I + 1)
4I(2I 1)
2
(6.105)
Exerccios
6.1 Populaes nucleares Calcule as populaes de Boltzmann de
um ncleo com I = 2 e momento magntico 0, 3 N em um campo de
induo magntica de 25 T, temperatura ambiente (300 K), temperatura do hlio lquido (4 K), e a 0, 01 K. Calcule a induo magntica
necessria para produzir uma separao, em energia E , aproximadamente igual a kT temperatura ambiente.
6.2 Interao hiperna em um tomo livre O rubdio possui dois
istopos estveis, 85 Rb (I = 5/2) e 87 Rb (I = 3/2). A congurao
225
a
N
Ijz ,
j=1
onde
pode ser 1/2, mostre que Bi2 = (a/2N )2 N e Bi4 =
3(a/2N )4 N 2 para N
1.
Ijz
6.4 Efeitos do campo cristalino Para uma boa parte das terras-raras
que apresentam ordem magntica, o campo hiperno proporcional a
Jz , a componente z do momento angular total do on. Na presena de
um campo cristalino, o valor de Jz pode ser reduzido, o que chamado
de amortecimento (quenching) do momento angular. Se Hm descreve a
interao de troca e HCC a interao com o campo cristalino, no limite
em que HCC
Hm , a reduo em Jz dada por
Jz = J{1 (C/X)2 },
1
(g 1)2 J
J2
M =J
1
| J; M |HCC |J; J |2 .
J M
3 2 2
B J ,
4 2
Leituras Gerais
226
Interaes Hiperfinas
227
Referncias Bibliogrcas
1 - Abragam, A. 1961. The Principles of Nuclear Magnetism. Oxford,
Clarendon Press.
2 - Abragam, A. e Bleaney, B. 1970. Electron Paramagnetic Resonance of Transition Ions. Oxford, Clarendon Press.
3 - Arif, S.K., Bunbury, D.St.P., Bowden, G.J. e Day, V. 1975. Nuclear Energy Levels - Applications to Complex Fe-57 Mssbauer Spectra. J. Phys. F: Metal Phys., 5: 1037.
4 - Baker, J.M. e Williams, F.I. 1962. Electron Nuclear Double
Resonance of Divalent Europium Ion. Proc. Roy Soc., A287: 235.
5 - Bleaney, B. 1967. Hyperne Structure and Electron Paramagnetic Resonance. In: A.J. Freeman e R.B. Frankel (eds.). Hyperne
Interactions. Nova York, Academic Press, p. 1.
6 - Elliott, R.J. e Stevens, K.W.H. 1953 The Theory of Magnetic
Resonance Experiments on Salts of the Rare Earths. Proc. Roy. Soc.,
A218: 553.
7 - Elliott, R.J. e Stevens, K.W.H. 1953 The Magnetic Properties of
Certain Rare-earth Ethyl Sulphates. Proc. Roy. Soc., A219: 387.
8 - Hagn, E. 1986. Electric Quadrupole Interactions in Non-Magnetic
Metals. In: Stone, N.J. e Postma, H. (eds.). Low-Temperature Nuclear
Orientation. Amsterd, North-Holland, p. 527.
9 - Kundig, W. 1967. Evaluation of Mssbauer Spectra for 57 Fe.
Nucl. Instrum. and Methods, 48: 219.
10 - Landolt-Brnstein. 1986. Tables of Magnetic Properties of
3d Elements. Landolt-Brnstein Tables, New Series III/19a. Berlim,
Springer-Verlag.
11 - Matthias, E., Schneider, W. e Steen, R.M., 1962. Nuclear Level Splitting Caused by a Combined Electric Quadrupole and Magnetic
Dipole Interaction. Phys. Rev., 125: 261.
12 - McCausland, M.A.H. e Mackenzie, I.S. 1979. Nuclear Magnetic
Resonance in Rare Earth Metals. Adv. Phys., 28: 305.
13 - McCausland, M.A.H. e Mackenzie, I.S. 1980. Nuclear Magnetic
Resonance in Rare Earth Metals. Londres, Taylor & Francis.
14 - McMorrow, D.F., McCausland, M.A.H., Han, Z.P. e Abell, J.S.
1989. Exchange and Crystal-Field Interactions of Ho3+ in GdAl2 - a
Single-Crystal NMR Study. J. Phys.: Condens. Matter, 1: 10439.
15 - Narath, A. Nuclear Magnetic Resonance in Magnetic and Metallic Solids. In: A.J. Freeman e R.B. Frankel, (eds.). Hyperne Interactions. Nova York, Academic Press, p. 287.
228
Interaes Hiperfinas
Ncleo
Matriz
T
Vzz
Co
4,2 K
2,86104
59 Co
Zn
4,2 K
3,402103
67 Zn
Gd
1,6 K
1,62103
157 Gd
Tb
4,2 K
4,148102
159 Tb
-Np
4,2 K
1,40103 ; 4,45103
237 Np
Tabela 6.III Valores dos gradientes de campo eltrico Vzz (em 1020 V m2 ) em alguns ncleos de diferentes matrizes.
229
230
Interaes Hiperfinas
7
Ressonncia Magntica
Nuclear
7.1 O Fenmeno da Ressonncia Magntica
Vamos imaginar um sistema de N partculas idnticas, com momento
de dipolo magntico e momento angular colinear, sucientemente separadas, de tal modo que as interaes entre elas possam ser desprezadas. Na congurao inicial, as direes dos momentos individuais so
distribudas ao acaso, todas as orientaes sendo igualmente provveis.
As projees da magnetizao M [M = (1/V ) i i ] (em que V o
volume) so nulas ao longo de qualquer direo; o mesmo se aplica ao
momento angular total.
Se um campo magntico esttico B0 for aplicado ao sistema no tempo
t = 0, os momentos comearo a precessionar em torno da direo de
B0 (vamos denir o eixo dos z como a direo de B0 ) de tal forma
que a projeo do i-simo momento magntico sobre o eixo dos z ser
cos. Na descrio clssica, pode ter qualquer valor; como por
hiptese so igualmente provveis, uma orientao paralela to provvel
quanto a orientao antiparalela, logo, Mz = (1/V ) i cosi = 0). Os
momentos magnticos precessionam com a mesma freqncia angular
= gB B0 /h = B0 , e conseqentemente, mantm a diferena de fase
entre eles (g o fator g e a razo giromagntica). Como resultado,
as componentes de M perpendiculares a B0 permanecem nulas (Mx =
232
Ressonncia Magntica
My = 0).
Tal sistema de spins isolados, portanto, no pode ser magnetizado
(Fig. 7.1). Mais precisamente, um sistema isolado sob a ao de um
campo magntico externo se magnetizaria muito lentamente, medida
que os spins perdessem a energia magntica atravs da emisso de radiao.
Em uma situao mais realista, os spins so acoplados energeticamente a um reservatrio trmico, que chamaremos de rede; os mecanismos microscpicos atravs dos quais ocorre esse acoplamento no sero
discutidos neste ponto. Sob a ao de um campo magntico B0 , os spins
trocaro suas energias magnticas Ei = B0 cos i com o reservatrio,
cuja temperatura T > 0, e as populaes p(Ei ) seguiro uma distribuio de Boltzmann. Como os estados com energias Ei mais baixas so
mais populados, uma magnetizao paralela a z aparecer. Este processo
de termalizao (ou relaxao) ocorre em um tempo caracterstico T1 ,
chamado tempo de relaxao spin-rede. O acoplamento entre os spins e
a rede cede lugar, sob a ao de B0 , a uma componente Mz no-nula.
Se o sistema tivesse uma certa magnetizao transversal Mx (0) no
momento da aplicao do campo B0 k, a diferena de fase entre os spins
isolados mudaria gradualmente, seu movimento perderia coerncia, e a
magnetizao transversal decairia. Uma contribuio a essa relaxao
das componentes perpendiculares de M deve-se s interaes entre os
spins. Essa interao spin-spin conduz a diferentes freqncias de precesso, e portanto modica as fases relativas na precesso; cada spin
sofre a ao de campos aleatrios devido aos outros spins, e como re-
233
Detetor
Eletrom
Amostra
(7.1)
234
Ressonncia Magntica
= gN I,
eh
2mp
(7.3)
DE= g B
Dw
w0
(7.4)
= B.
(7.5)
ou
(7.6)
235
(7.7)
(7.8)
(7.9)
(7.10)
(7.11)
(7.12)
(7.13)
T r[(t)exp(H0 /kT )]
.
T r[exp(H0 /kT )]
(7.14)
236
Ressonncia Magntica
(7.15)
(7.16)
(7.17a)
(7.17b)
(7.17c)
Da Eq. (7.19) segue-se imediatamente que Mz (t) = Mz (0). As primeiras duas equaes so acopladas e podem ser escritas da maneira
seguinte, fazendo M = Mx iMy :
dM
dMx
dMy
=
i
= iBM ,
dt
dt
dt
(7.18)
M (t) = M (0)eiBt .
(7.19)
cuja soluo
Logo,
Mx (t) = Mx (0)cos (Bt) + My (0)sen (Bt)
(7.20a)
(7.20b)
Mz (t) = Mz (0),
(7.20c)
237
238
Ressonncia Magntica
(7.23a)
dMy
My
= Mz B1 cos t Mx B0
,
dt
T2
(7.23b)
dMz
Mz M (0)
= Mx B1 sen t My B1 cos t
.
dt
T1
(7.23c)
A descrio do movimento da magnetizao consideravelmente simplicada se adotarmos um sistema de coordenadas com eixosx , y , z que
giram em torno do eixo z = z com freqncia angular igual freqncia de Larmor (Eq. (2.10)). Vamos mostrar em seguida como podemos
reescrever as equaes de Bloch neste novo sistema.
239
(7.25)
ou
dV
dV
=
+ V,
(7.26)
dt
dt
onde dV/dt a derivada em relao ao sistema estacionrio (xyz ).
Para o vetor magnetizao evoluindo sob a ao de um campo constante B0 , teremos
dM
dM
=
+ M = M B0 + M,
dt
dt
(7.27)
dM
= M (B0 ) = M B0
dt
(7.28)
e logo,
.
A razo giromagntica pode ser positiva ou negativa, mas neste captulo estamos supondo > 0. Podemos escrever esta equao para um
sistema girante de coordenadas, sob a mesma forma que ela se apresenta
no sistema estacionrio:
dM
= M Bef ,
dt
com o campo efetivo dado por
Bef = B0
(7.29)
(7.30)
(7.31)
240
Ressonncia Magntica
dM
= 0.
(7.32)
dt
Logo, a magnetizao estacionria em relao a este sistema.
Um campo magntico dependente do tempo, girando no sistema de
coordenadas estacionrio, dado pela Eq. (7.22), ser no sistema girante
(7.33)
B1 (t) = B1 i .
(7.34)
Mx i + My j [Mz M (0)]k
. (7.36)
T2
T1
B0
k + B1 i .
(7.37)
1
(0 )k + B1 i .
(7.38)
(7.39a)
dMy
My
= (0 )Mx + Mz B1
dt
T2
(7.39b)
241
(7.39c)
As equaes de Bloch sob esta forma mostram a evoluo das componentes da magnetizao no sistema girante, em funo da freqncia
angular de precesso neste sistema; 0 a freqncia de Larmor.
Existem duas formas experimentais de se estudar a ressonncia magntica. Na primeira e mais tradicional delas, chamada de tcnica deonda
contnua (OC), o comportamento do sistema ressonante estudado no
regime estacionrio, com a rf (campo oscilante) aplicada continuamente.
A curva de ressonncia obtida registrando-se a magnetizao (ou a potncia absorvida, ver discusso abaixo) em funo da freqncia (ou
do campo aplicado, vide abaixo). No mtodo de ressonncia pulsada,
por outro lado, os spins so submetidos a pulsos curtos (em comparao
com T1 e T2 ), e a evoluo da magnetizao observada em funo do
tempo.
A tcnica de onda contnua pode tambm ser empregada mantendose a freqncia xa e varrendo-se o campo aplicado; a forma das linhas
a mesma que aquela obtida varrendo-se a freqncia, com (B B0 )
em lugar de ( 0 ). Para garantir que o sistema permanece no regime estacionrio, o varrido tem que ser lento em comparao com T1
e T2 (passagem lenta); a condio dB/dt
B1 /(T1 T2 )1/2 . Vamos
considerar ambas as tcnicas.
Tcnica de Onda Contnua: A soluo das equaes de movimento
no regime estacionrio obtida fazendo
dMx
dMy
dMz
=
=
= 0.
dt
dt
dt
O sistema de equaes (7.39) pode ser resolvido, com o seguinte resultado (nos eixos girantes):
Mx =
B1 (0 )T22
M (0),
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40a)
My =
B1 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40b)
Mz =
1 + (0 )2 T22
M (0).
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40c)
As curvas Mx e My so conhecidas como curvas de disperso (magnetizao fora de fase) e absoro (magnetizao em fase). Nos casos de
baixa intensidade de rf, B1
T1 , T2 (ou 2 B12 T1 T2
1), as magnetizaes so
242
Ressonncia Magntica
Mx =
B1 (0 )T22
M (0),
1 + (0 )2 T22
(7.41a)
My =
B1 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22
(7.41b)
(7.41c)
Mz = M (0).
Os grcos de Mx e My (ou as suscetibilidades correspondentes) versus ( 0 )T2 so mostrados na Fig. 7.5; a forma de linha dessas curvas
chamada lorentziana. A largura total a meia altura (ltma) da lorentziana 1/2 = 2/T2 (em radianos por segundo) (ver Fig. 7.5); em
unidades de freqncia, a largura 2/T2 Hz. Na curva de ressonncia
obtida com freqncia xa, variando o campo magntico, a largura
B1/2 = 2/T2 em unidades de B (teslas).
1,0
0,8
0,6
c
0,4
0,2
-4
-3
-2
-1
3
(
4
0-
)T2
c
-0,6
(7.42)
243
0 n 2 h2 I(I + 1)
.
3kT
(7.43)
(7.44a)
(7.44b)
(7.45)
(7.46)
(7.47a)
244
Ressonncia Magntica
My = Mx sen t + My cos t.
(7.47b)
(7.48)
(7.49)
(7.50)
(7.51)
e a magnetizao ca
dB
dB
=
= B1 i = B1 j ,
dt
dt
e a Eq. (7.52) se torna
P = My B1 .
(7.53)
(7.54)
P=
B12 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22
245
(7.55)
(7.56)
7.4 A Relaxao
A relaxao longitudinal, de tempo caracterstico T1 , e a relaxao
transversal (T2 ) so causadas por utuaes no campo magntico e no
gradiente de campo eltrico que atuam sobre os ncleos. Essas utuaes
se originam nos movimentos aleatrios associados com as vibraes trmicas. Seus efeitos dependem da escala de tempo na qual ocorrem, ou, o
que equivalente, dependem do seu espectro Fourier. Portanto, as utuaes nas interaes que tm um tempo caracterstico muito mais curto
do que o inverso da freqncia de Larmor dos ncleos, isto , abaixo
de cerca de 107 s, no contribuem para os tempos de relaxao. O
movimento dos eltrons e as vibraes moleculares esto includos nessa
classe de utuaes.
Nesta seo vamos considerar as contribuies relaxao das utuaes dos campos magnticos. As utuaes B medem a extenso dos
desvios do campo instantneo em relao ao seu valor mdio:
246
Ressonncia Magntica
B = B B,
(7.57)
(7.58)
(7.59)
(7.60)
247
(7.61)
As variaes da fase dos spins individuais dessa ordem faro a magnetizao transversal do conjunto de spins decair a zero.
Podemos, portanto, considerar esse tempo t T2 . Segue-se que
T2
1
.
Bz
(7.62)
(7.63)
E nalmente, segue-se, identicando-se esse tempo t para o defasamento de um radiano com T2 , que
1
= 2 Bz2 0 ,
T2
(7.64)
(7.65)
1
0
1
= 2 Bz2 0 + (Bx2 + By2 )
,
T2
2
1 + 02 02
(7.66)
248
Ressonncia Magntica
J() =
0
,
1 + 2 02
(7.67)
Slido
10
T1
10
10
T2
0 0=1
10
15
10
11
10
10
10
249
59 Co
Matriz
Fe
Co
4,2 K
T2
10 500
0,088
= 300 K
4,2 K
T1
10 500
0,2 17
T2
0,9 6,5
0,025
= 300 K
T1
0,9 6,5
0,1 0,5
representando os processos de relaxao em um lquido que se torna gradualmente mais viscoso. Com o aumento de viscosidade, o tempo de
correlao 0 aumenta e as utuaes do campo local na freqncia de
ressonncia 0 diminuem, tornando-se nulas para 0 0
1. Para tempos de correlao curtos, por outro lado, podemos ver que T1 aumenta
com 1/0 ; para tempos de correlao longos, este aumenta com 0 (da
Eq. (7.65)).
Em geral, o tempo de correlao 0 uma funo da temperatura da
amostra. Uma dependncia comum para 0 do tipo
0 = 00 exp
Ea
kT
(7.68)
Reservatrio
TS
TR
250
Ressonncia Magntica
E
E/kT
Pae
pi Ei ,
i
(7.69)
dE T
d E T d
=
,
dt
d dt
251
(7.70)
onde = 1/kT . Mas d E T /dt = i Ei dpi /dt, onde dpi /dt = j (pj Wji
pi Wij ), e Wij a taxa de transio do estado i para o estado j . Logo,
dE T
=
dt
(7.71)
(7.72)
i,j
N
i,j
(7.73)
i,j
exp(Ei )
N
i
exp(Ei )
(7.74)
dE T
d
=
d
d
pi Ei =
i
1 d
N d
(1 Ei )Ei ,
(7.76)
ou
N
dE T
1
=
d
N
Ei2 .
(7.77)
Ei2
i
d
.
dt
(7.78)
252
Ressonncia Magntica
Quando o sistema de spins est em equilbrio com a rede (o reservatrio trmico), d E T /dt = 0, e resulta da Eq. (7.71) que
R
pR
j Wji = pi Wij ,
(7.79)
R
em que pR
j e pi so as probabilidades de ocupao dos nveis de energia
j e i, isto , essas probabilidades na temperatura da rede.
Este o chamado princpio do balano detalhado em equilbrio, o
produto da probabilidade de ocupao de um nvel pela probabilidade
de transio desse nvel para um outro igual probabilidade de ocupao desse outro nvel pela probabilidade de transio no sentido oposto.
Logo,
Wji = Wij
pR
i
= Wij exp[(Ei Ej )R ].
pR
j
(7.80)
Wij (Ei Ej )2 ( R ).
(7.81)
i,j
N
i,j
Wij (Ei Ej )2
i
Ei2
(L ).
(7.82)
Esta a taxa de variao da temperatura de spin em direo temperatura da rede TR ; ela dene a taxa de relaxao longitudinal 1/T1 :
d L
.
=
dt
T1
(7.83)
1
1
=
T1
2
N
i,j
Wij (Ei Ej )2
i
Ei2
(7.84)
253
4 r3
1
=
.
Bzd
0
(7.86)
254
Ressonncia Magntica
Wjk,ik =
koc. k n
aooc.
kk
(7.87)
em que f (k) a distribuio de Fermi-Dirac, k o vetor de onda do
eltron, e rotula o estado do spin (para cima ou para baixo). Supondo
que a interao entre os ncleos e os eltrons o termo de contato de
Fermi (ver seo 6.3.1, na pgina 206),
8
e n h2 I S(r),
(7.88)
3
em que e e m so os fatores giromagnticos eletrnico e nuclear, e
Wjk,ik dado por
V =
Wjk,ik =
=
2 64 2 2 2 4
h
h 9 e n
EF n
(EF )kT,
(7.90)
B
B
n2 4k
T.
e2 h
(7.91)
255
aponta para uma taxa de relaxao devida aos eltrons de conduo proporcional temperatura. Isso pode ser compreendido de forma simples
do fato de que Wij proporcional funo f (E)[1 f (E)], a qual, prxima do nvel de Fermi, uma funo estreita, de largura proporcional
a kT .
Em metais ferromagnticos, outro mecanismo de relaxao magntica
o processo de Weger (ver McCausland e Mackenzie, 1980, Bobeket al.,
1993), que consiste da relaxao nuclear via emisso de mgnons, os
quais trocam energia com os eltrons de conduo. A taxa de relaxao
resultante tambm proporcional a T .
Os tempos de relaxao longitudinais nos materiais magnticos so
em geral mais longos nos domnios do que nas paredes de domnios; por
esta razo, os tempos de relaxao medidos so em geral dependentes da
potncia de rf empregada em um dado experimento de RMN (ver captulo 8). As taxas de relaxao medidas a alta potncia em metais (excitando preferencialmente ncleos em domnios) usualmente apresentam
uma dependncia linear com a temperatura. Isto sugere que a relaxao
nos domnios tem forte participao dos eltrons de conduo.
Naqueles sistemas magnticos nos quais a interao spin-spin fraca
em comparao com a interao spin-rede (ex., 57 Fe em paredes de domnios em Fe metlico e 61 Ni em nquel metlico acima de 77 K), esta
ltima interao domina o decaimento transversal, e 1/T1 da ordem de
1/T2 (ver Weisman et al., 1973).
Relaxao Transversal: Como foi mostrado no incio da seo 7.4,
a taxa de relaxao transversal 1/T2 depende de utuaes temporais
tanto da componente z como das componentes transversais dos campos
magnticos que atuam sobre os ncleos. A relaxao spin-rede um
processo que contribui para essas utuaes, como pode ser visto na
relao que liga 1/T2 a 1/T1 (Eq. (7.60)). Mais interessante o estudo
das contribuies da interao spin-spin a 1/T2 .
Nos metais, a interao de Ruderman-Kittel, que consiste no acoplamento de um par de momentos magnticos atravs do gs de eltrons,
um dos mecanismos de interao: um eltron espalhado por um momento magntico nuclear e depois por outro, e a informao sobre o
estado do spin do primeiro ncleo assim transmitida ao segundo. O
acoplamento resultante dos momentos nucleares pode ser descrito sob a
forma
H = JRK (rij )Ii Ij ,
(7.92)
256
Ressonncia Magntica
(7.93)
importante registrar as diferenas entre as duas interaes; na interao Ruderman-Kittel, apenas a orientao relativa dos momentos
importa. No acoplamento Suhl-Nakamura, somente as componentes de
I transversais ao eixo de quantizao, neste caso, a direo de magnetizao, participam.
A interao Suhl-Nakamura independe da temperatura, tem longo
alcance, e o principal mecanismo de relaxao transversal em sistemas
magnticos concentrados. Por exemplo, em cobalto metlico, a relaxao do 59 Co (100 % abundante) tem uma importante contribuio do
mecanismo Suhl-Nakamura.
7.5 A Difuso
Na RMN pulsada a perda de memria da magnetizao transversal
em amostras lquidas aumentada pela difuso dos ncleos para regies
de campo magntico diferente: este efeito chamado de difuso espacial. Ela d origem a um fator de atenuao que afeta o sinal de RMN
(especicamente, a intensidade do eco de spin, vide a seo seguinte),
proporcional a 3 ( a separao entre os dois pulsos), ao coeciente
de difuso D, e ao gradiente de campo magntico (Carr e Purcell, 1954).
A intensidade do eco de spin dada neste caso por
E(2 ) = M0 exp
2
T2
exp D
B
z
2 3
3
(7.94)
257
(7.95)
258
Ressonncia Magntica
B1
M xy
*
et /T2
cada momento est sujeito a um campo magntico que varia aleatoriamente com o tempo (devido s utuaes em B, especialmente originrias dos outros momentos); (2) os momentos podem estar sujeitos
a diferentes campos magnticos devidos inomogeneidade espacial dos
campos. Este decaimento da induo livre (DIL, ou FID, das iniciais em
ingls) tem um tempo caracterstico T2 dado por
1
1
=
+ B,
T2
T2
(7.96)
259
B1
Mz
M0
M0(1e(t-ta) / T1)
(7.97)
No laboratrio, teremos
(7.98)
260
Ressonncia Magntica
m() = m0 F (),
(7.99)
(7.100)
Os momentos magnticos comeam a se defasar, e surge uma componente x na magnetizao. A magnetizao perpendicular ser dada em
forma complexa por
m = my imx .
(7.101)
Incluindo a evoluo temporal, cada iscrona contribui para a magnetizao perpendicular com
m (, t) = m()sen (B1 ta )exp(it),
(7.102)
(7.103)
F ()exp(it)d.
(7.104)
(7.105)
1
1/T2
.
( 0 )2 + (1/T2 )2
(7.106)
261
(7.107)
z'
B1
y'
y'
(b)
z'
y'
y'
x'
x'
(a)
z'
x'
(c)
x'
(d)
B1 tb
exp[i(t 2 )]. (7.108)
2
262
Ressonncia Magntica
Desta expresso podemos ver que o eco uma funo no-linear dos
ngulos de rotao a = B1 ta e b = B1 tb devidos aos dois pulsos.
Podemos tambm notar que o eco ocorre com t = 2 . O eco mximo
obtido para a = /2 e b = . Para dois pulsos iguais, de durao ta
(isto , ta = tb ), vemos que o eco mximo ocorrer para = 2/3. Para
pequenos valores de , o eco proporcional a B13 .
Para obter a magnetizao transversal total, temos que somar sobre
todas as isocromatas, isto , sobre a forma do espectro de RMN (ver
observao sobre a derivao do DIL, antes da Eq. (7.104)):
m(t) = m0 sen (B1 ta )sen2 (B1 tb /2)
+
F ()exp[i(t 2 )]d.
(7.109)
.
cos2 (
(t 2 )2
1 ta
]
)exp[
2
2T22
kt3
1 ta
t2
t
)exp( 2 )exp(
) + m (t)
2
2T2
3
T2
(7.110)
1 ta
kt3
t2
t
)exp( 2 )exp(
)]
2
2T2
3
T2
t ) 2 (t ) k(t )3
]
T2
T2
3
(7.111)
Desta expresso podemos observar (no primeiro termo) o decaimento
da induo livre (DIL) com tempo caracterstico T2 .
O resultado mostrado acima pode ser obtido mais diretamente resolvendo as equaes de Bloch com mtodos matriciais (ver Jaynes, 1955;
Bloom, 1955).
medida que o eco formado, a refocalizao da magnetizao transversal no completa; apenas a perda de memria devida inomogeneidade recuperada, no a perda relacionada com a interao spin-spin.
Essa ltima interao produz utuaes aleatrias no campo magntico,
263
(7.112)
264
Ressonncia Magntica
3e2 qQ 1
(3cos2 1),
4I(2I 1) 2
(7.113)
(7.114)
265
Amplitude do pulso
IV
III
ta
t+tb
Amplitude do eco
II
2t
H0 = (0 )Iz + aIz2
(7.115)
e a parte dependente do tempo toma uma forma diferente nas seguintes regies temporais do experimento de RMN (Fig. 7.12): (1) quando
o primeiro pulso de rf est ligado (regio I); (2) entre os dois pulsos
(regio II); (3) durante o segundo pulso (III); (4) depois da seqncia
ser completada (regio IV). A parte dependente do tempo escrita como
Hint = 1 Iz nas regies I e, III
(7.116a)
(7.116b)
(1)
(1)
266
Ressonncia Magntica
1,00
0,75
(a)
0,50
0,25
(b)
0
5,0
10,0
15,0
20,0
t (ms)
(1)
(7.117)
(2)
(2)
(7.118)
Exerccios
7.1 Espectro de RMN do 157 Gd Considere o ncleo do istopo
Gd, o qual possui spin I = 3/2 e = 0, 3398 N . Suponha que um
campo hiperno Bhf = 10 T atue sobre o ncleo. Calcule a freqncia
de RMN (em MHz), a partir da condio 0 = Bhf . Imagine que alm
157
267
M0
1 + 2Wrf T1
268
Ressonncia Magntica
Leituras Gerais
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Passaglia (ed.). Techniques of Metal Research. Nova York, Interscience,
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270
Ressonncia Magntica
8
Ressonncia Magntica em
Materiais Magnticos
8.1 Ressonncia Magntica Nuclear
A ressonncia nuclear magntica (RMN) em materiais magneticamente ordenados, tambm chamada de ressonncia ferromagntica nuclear (RFN), difere sob vrios aspectos da ressonncia magntica observada em materiais diamagnticos e paramagnticos. Essas diferenas
surgem do fato de que em materiais ordenados existem duas espcies em
interao: ncleos atmicos e ons magnticos. A RMN em materiais
magnticos , portanto, mais complexa, sendo essencialmente uma ressonncia de dois sistemas acoplados. Ela pode ser descrita atravs de
um par de equaes de Bloch acopladas: uma equao para os momentos magnticos nucleares, e outra para os momentos atmicos (ver seo
7.2).
A fenomenologia desse tipo de ressonncia magntica nuclear apresenta as seguintes diferenas em relao RMN usual:
1. Campos Hipernos: nos materiais ordenados magneticamente (por
exemplo, ferromagnetos e antiferromagnetos), os ncleos atmicos esto
sob a ao de campos magnticos estticos locais, aproximadamente proporcionais magnetizao espontnea da sub-rede na qual esto situados. Esses campos se originam essencialmente das interaes hipernas
(ver captulo 6) e permitem a observao da ressonncia magntica nu-
272
273
Intensidade do eco
(a)
(b)
25
30
35
40
45
50
Freqncia (MHz)
Figura 8.1 Espectro de RMN da liga amorfa Fe86 B14 a 4, 2 K: (a) como preparada,
e (b), tratada a 420 o C (por 40 min). Os espectros mostram ressonncias de 11 B;
uma ressonncia de 57 Fe aparece prxima a 47 MHz no espectro da liga recozida
(adaptado de Zhang et al. 1991, com permisso de Elsevier North-Holland, NY).
274
Intensidade do eco
525
550
575
600
Freqncia (MHz)
Figura 8.2 Espectro de RMN de eco de spin de 147 Sm a 4, 2 K do composto intermetlico rombodrico Sm2 Fe17 (adaptado de Kapusta et al., 1996, Copyright c 1996,
American Institute of Physics).
275
Nucldeo
Matriz
Freqncia
(MHz)
40,2
118,0, 130,0
13,6
46,67
29,36
31,55; 33,46
35,50
Bhf
T
(T)
(K)
11 a
B
Fe2 B
2,94
4,2
55
Mnb
YMn2
11,24; 12,38
4,2
55
Mnb
GdMn2
12,9
4,2
57
Fec
Fe metlico
33,93
4,2
57
Feb
YFe2
21,34
4,2
57
Fed
GdFe2
22,94; 24,33
4,2
57
Fed
GdFe2
25,81
4,2
59
Coc
Co cfc
21,73
0
59
Coc
Co hc
22,80
0
59
Cod
GdCo2
61,6
6,13
4,2
61
Nic
Ni metlico
28,46
7,491
4,2
61
Nic
NiFe3
63,5
16,7
1,4
89 b
Y
YFe2
45,94
22,02
4,2
89 b
Y
YCo5
10,17
4,2
143
Ndb
NdAl2
786
339
1,4
147
Smb
SmCo2
318,8
1,4
147
Smb
SmFe2
304,2
1,4
147
Sme
Sm2 Fe17
568,3
323,3
4,2
155
Gdc
Gd metlico
30,7
23,5
4,2
155
Gdd
GdFe2
56,64
43,33
4,2
159
Tbf
Tb metlico
3120
307,9
4,2
163
Dyc
Dy metlico
1163
572,9
1,4
163
Dyb
DyAl2
1183,5
583,00
1,4
165
Hof
Ho metlico
6467
726,5
4,2
165
Hog
HoFe2
6933
778,9
1,4
165
Hog
Ho1 Gd99 Fe2
7015
788,1
1,4
167
Erf
Er metlico
913
748
4,2
a
Zhang et al. (1991); b Dormann (1991); c Weisman et al. (1973);
d
Tribuzy e Guimares (1997);e Kapusta et al. (1996); f McCausland e
Mackenzie (1979); g Guimares (1971).
276
50
100
150
200
250
Freqncia (MHz)
(8.2a)
B = B0 + Ba + B1 eit + m m,
(8.2b)
em que:
Ba = campo de anisotropia que atua sobre os ons (na direo z );
B0 = campo externo (na direo z );
m = parmetro de campo molecular;
B1 = campo de rf circularmente polarizado.
O campo molecular sentido pelos ncleos identicado com o campo
magntico hiperno:
277
(8.3)
Bhf = m M.
No estamos considerando campos de desmagnetizao que contribuiriam para B. As magnetizaes no plano x y podem ser escritas
como
M = Mx iMy ,
(8.4a)
m = mx imy .
(8.4b)
(8.5a)
b = B1 + m M ,
(8.5b)
Bz = B0 + Ba + m m,
(8.5c)
bz = B0 + m M,
(8.5d)
(8.6a)
(8.6b)
(8.7)
m
)]|,
M
(8.8)
278
m
,
M
(8.10)
m
)|.
M
(8.11)
Essa a freqncia da ressonncia magntica dos momentos atmicos em um material ordenado ferromagneticamente; a freqncia
de ressonncia ferromagntica (RFM). Ela tambm exibe um desvio de
e = e (B0 + Ba ), proporcional razo m/M das magnetizaes.
Procederemos agora obteno da expresso para a magnetizao
transversal. Vamos reescrever as equaes para M e m , desta vez
incluindo o campo de rf B1 :
n m mM + [ + n (B0 + Bhf )]m n mB1 = 0
(8.12a)
(8.12b)
Bhf m + B1 M
e (Bhf m + B1 M )
,
+ e (B0 + Ba + m m)
B0 + Ba
(8.13)
279
ou
n B1 m
,
+ n
(8.15)
n B1 m
.
n
(8.16)
m = 0
m
n m
= 0 (1 + )
,
B1
( n )
(8.17)
m
,
B0
(8.18)
m = (1 + )
0
n .
( n )
(8.19)
Podemos ver desta equao que a suscetibilidade transversal dos ncleos em um ferromagneto aparece aumentada por um fator (1 + ),
comparada sua expresso para uma matriz no magntica. Essa suscetibilidade apresenta um mximo para a freqncia = n .
Substituindo m (Eq. (8.14)) na expresso de M (Eq. (8.15)),
obtm-se:
M =
+
e M B1
+
[ + e (B0 + Ba + m m)]
(8.20)
280
M = e (1 + )
0
n ,
n
(8.21)
() =
m + M ,
e dada por
() = e (1 + )2
0
n .
( n )
(8.22)
(8.23)
(8.24)
(8.25)
(8.26)
() = (1 + )2 n (),
(8.27)
com
0 ( n )
n
( n )2 + 2n
(8.28)
0 n
n .
( n )2 + 2n
(8.29)
n () =
e
n () =
281
(8.31)
(8.32)
(8.33)
282
Tabela 8.II Valores do fator de amplicao medidos em algumas matrizes metlicas (reproduzido de Landolt-Brnstein, 1986, com permisso).
Ncleo
57 Fe
57 Fe
61 Ni
61 Ni
Matriz
Fe
Fe
Ni
Ni
Localizao
Centro da parede
Centro da parede
Centro da parede
Mdia do cristal
Temperatura
4,2 K
295 K
1,3 K
= 300 K
6.100(300)
25.000(2.000)
4.000(500)
1.600 - 43.000
Bhf
Bhf
Bhf
=
,
B1
Ba
Ba
(8.34)
Bhf
.
Ba
(8.35)
Bhf
.
Ba + B0
(8.36)
Os ncleos na borda das paredes de domnios normalmente tm fatores de amplicao maiores do que os dos domnios.
No interior de uma parede de domnio, o campo B1 amplicado
por um fator p , usualmente muito maior do que d . Essa amplicao
pode ser entendida da seguinte maneira: o campo B1 desloca a parede,
favorecendo o crescimento dos domnios com direo de magnetizao
prxima direo de B1 (ver sees 5.4 e 5.5). Esse deslocamento induz
a rotao da magnetizao dentro da parede, o que conduz ao aparecimento de componentes do campo hiperno ao longo de B1 , que se somam
a esse ltimo campo esse o mecanismo da amplicao nas paredes
(Fig. 8.5). Essa amplicao depende da posio x dentro da parede de
domnio; para um ncleo no centro da parede (Fig. 8.6) o fator p atinge
um mximo. O fator de amplicao p proporcional ao deslocamento
x da parede, para pequenos valores de x.
O fator de amplicao da parede de domnios para uma parede de
espessura , dentro de uma partcula de dimetro D, fator de desmag-
283
M
Ba
q
Bhf
B1
Bhf
DBhf
.
0 Nd Ms
(8.37)
(8.38)
(8.39)
284
DM
hP
x0
Centro da parede
A amplitude do decaimento da induo livre (DIL, ou FID, das iniciais em ingls) depois de um nico pulso, e a amplitude do eco de spin
depois de uma seqncia de dois pulsos (para simplicar, de mesma durao), dependem do ngulo . A amplitude do decaimento da induo
livre apresenta uma dependncia oscilatria com em uma amostra nomagntica. Para a mesma durao do pulso, uma variao peridica com
a intensidade do campo de rf B1 esperada. A amplitude do eco tambm
uma funo peridica de (ou B1 ) nessas amostras.
O caso que queremos discutir aqui, no entanto, o das amostras
ferromagnticas; nestas, diversos fatores contribuem para tornar os resultados mais complexos. Na hiptese mais simples, supondo um fator
de amplicao constante, dois pulsos de igual largura ta e campo de rf
285
B1 ta
,
2
(8.40)
1
m0 0
2
1
0
sen2 (
0 z sech(x)
)
2
(8.41)
em que
z
A
p(A)
=
=
=
hm
m0
0
=
=
(8.42)
286
90
t1
t2
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
B1 (gauss)
Figura 8.7 Amplitude do decaimento da induo livre (DIL) em funo da intensidade do campo de rf (B1 ) em ferro metlico, para dois comprimentos diferentes
de pulso (t1 = 3 s, e t2 = 1, 2 s); as curvas so ajustes de computador usando o
modelo descrito no texto (adaptado de Stearns, 1967).
287
A ressonncia ferromagntica (RFM) observada quando uma amostra de material ferromagntico submetida a um campo de rf de freqncia igual a de precesso dos momento atmicos (ou da magnetizaoM).
Com a precesso de M, os campos de desmagnetizao Hd = Nd M ao
longo de diferentes direes tm que ser levados em conta, e como os
fatores de desmagnetizao dependem da forma, o formato da amostra
importante. No caso de amostras elipsoidais, com eixos principais coincidentes com os eixos de coordenadas, Nd um tensor diagonal dado
por
x
Nd
0
0
y
0
Nd = 0 Nd
(8.43)
0
0 Ndz
e
x
Mx
Nd
0
0
y
0 My
Bd = 0 Nd M = 0 0 Nd
0
0 Ndz
Mz
= 0 (Ndx Mx i + Ndy My j + Ndz Mz k).
(8.44)
B = B0 + B(t) + Bd ,
com B0 = B0 k, e B(t) = B1 e .
Desprezando efeitos de relaxao, o movimento de M dado por
it
dM
= M (B0 + B(t) + Bd ).
dt
(8.46)
(8.47a)
(8.47b)
A condio para a existncia de solues para este sistema de equaes que o determinante dos coecientes seja nulo; para B(t) = B1 = 0,
a raiz da equao resultante a freqncia
1/2
em que Mz Ms .
(8.48)
288
Esta a freqncia de precesso da magnetizao; os momentos magnticos individuais precessionam em fase, e, portanto, 0 chamada de
freqncia do modo uniforme de precesso. Para uma amostra esfrica,
os fatores de desmagnetizao so Ndx = Ndy = Ndz = 13 , e a freqncia
de ressonncia simplicada para
0 = B0 .
(8.49)
(8.50)
(8.51)
(8.52)
(8.53)
(8.54)
(12K1 + 4K2 )
.
9Ms
(8.55)
Ba = BK = 0
obtendo-se de Ba
0 = B0 0
289
A suscetibilidade magntica de um ferromagneto sob um campo aplicado de rf pode ser obtida de M(t)= B(t)/0 , em que o tensor
suscetibilidade magntica. Para obter , temos que resolver as Eqs.
(8.48) para Mx e My .
Para uma amostra isotrpica (isto , Ba = 0), a suscetibilidade
dada por
11 12 0
(8.56)
= 21 22 0 ,
0
0 0
com componentes
11 =
22 =
iMs
,
02 2
(8.57a)
(8.57b)
(8.57c)
sendo 0 dada pela Eq. (8.55). Note que uma suscetibilidade extrnseca, assim chamada porque mede a resposta da amostra magntica
ao campo externo de rf B(t); se tivssemos empregado o campo dependente do tempo que atua efetivamente no interior da amostra, o clculo
conduziria suscetibilidade intrnseca.
A resposta magntica de uma amostra a um campo de rf B(t) pode,
alternativamente, ser descrita atravs do tensor permeabilidade relativa
(deixamos de lado o subscrito r para simplicar) que liga B(t) a H(t):
B(t) = 0 H(t). Isto feito usando-se a relao = I +, na qual I
a matriz identidade, ou as relaes equivalentes
11 = 1 + 11 ,
(8.58a)
12 = 12 = 21 ,
(8.58b)
22 = 1 + 22 .
(8.58c)
.
dt
|M |
dt
(8.59)
290
11 = 22 =
Ms (B0 + i)
(0 + i)2 2
12 = 21 =
iMs
(0 + i)2 2
(8.60a)
(8.60b)
= M B 2 M (M B).
dt
M
(8.61)
Como os fenmenos de ressonncia ferromagntica ocorrem em sistemas magnticos fortemente acoplados, o termo de relaxao ou atenuao tem uma importante contribuio que surge das ondas de spin. Em
meios condutores, as correntes de Foucault tambm so importantes.
Na discusso precedente supusemos que o campo magntico externo
era suciente para saturar a amostra ferromagntica; se esta condio
no for satisfeita, as amostras so multi-domnios e a descrio da RFM
torna-se mais complexa.
A ressonncia ferromagntica tambm observada em materiais antiferromagnticos e ferrimagnticos. Em antiferromagnetos a ressonncia
chamada de ressonncia antiferromagntica (RAFM). Ela pode ser facilmente descrita nos moldes da descrio do fenmeno da RFM, supondo
duas sub-redes com magnetizaes M1 e M2 , com M = |M1 | = |M2 |. O
acoplamento de troca entre as sub-redes descrito atravs de um campo
molecular de mdulo Bm = m M , agindo sobre as duas sub-redes. A
freqncia de RAFM igual a
0 = [Ba (Ba + 2Bm )]1/2 .
(8.62)
(8.63)
291
Exerccios
8.1 Espectro de Fourier de um pulso retangular Seja um pulso B1 (t)
dado por
B1 se |t| < T /2
B1 (t) =
0
se |t| > T /2
.
Calcule o espectro de Fourier do pulso, e mostre que a potncia est
concentrada no intervalo 1/T e 1/T . Faa uma estimativa da banda
de freqncias para T = 10s.
8.2 Fator de amplicao em uma parede de Bloch Considere um
gro de um material ferromagntico com volume V , composto por dois
domnios ferromagnticos, separados por uma parede de Bloch de 180o ,
com largura W e rea A. Seja Ms a magnetizao de saturao em
cada domnio. Suponha que um campo de rf B1 seja aplicado ao longo
do plano da parede, na direo paralela direo de magnetizao dos
domnios:
(a) Mostre que o aumento da magnetizao do gro causado pela rf
M1 =
2AMs x
,
V
e
B1 ,
0
V e
B1 .
2A0 Ms
d
dx
292
Leituras Gerais
RMN em Materiais Magnticos
Ailion, D.C. e Ohlsen, W.D. Magnetic Resonance Methods for Studying
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293
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P., Schill, J.P. e den Broeder, F.J.A. 1991. Nanostructure of Co/Cu
294
A
Solues dos Exerccios
Captulo 1
1.1 - A energia total (dipolar + anisotropia) da esfera :
Etotal = BMs cos + Ksen2
sen2 () ( )2 + O(3 );
ou
B=
2K
.
Ms
296
Apndice A
Mx dv +
x Mdv
da =
xM n
Mx dv
xm dv.
(ix)m dv +
v
(ix)M nda.
s
(jy)m dv +
v
z dv =
kM
v
(jy)M nda,
s
m dv +
(kz)
v
(kz)M
nda.
s
rm dv +
v
m da.
s
1
2
M BdV,
V
Donde se obtm:
B = 0 (H0 Nd M + M ) ou, para H0 = 0: B = 0 (1 Nd )M.
Logo:
M B = 0 M 2 (1 Nd ).
297
1
2
1
4
0 M 2 (1 Nd )dV = 0 M 2 (1 Nd ) R3 ,
2
3
80 3 2
R M .
27
1.4 - Usamos B = 0, H = 0, e H = .
B = 0 (H + M).
B = 0 ( H + M) = 0 (2 + M) = 0.
B
i.
0
3B
3
i=
Hi
+ 20
/0 + 2
e
Bint = H =
3
Bi.
1 + 20 /
298
Apndice A
Captulo 2
2.1 - A fora de Lorentz (no SI) atuando sobre o eltron :
F = e(E + v B),
onde
1 er
4 0 r3
o campo eltrico derivado de um potencial central.
Com B||k encontramos o seguinte sistema de equaes acopladas:
E=
dvx
1 e2 x
+ eBvy +
= 0,
dt
4 0 r3
dvy
1 e2 y
eBvx +
= 0.
dt
4 0 r3
Transformando para coordenadas polares:
m
dvy
= r 2 sent.
dt
Substituindo nas equaes de movimento, obtemos a seguinte equao
do segundo grau em :
2
eB
m
1 e2
= 0,
4 0 mr3
cujas solues so
=
eB
2m
eB
2m
1 e2
,
4 0 mr3
eB
1 e2
e
+
3
4 0 mr
2m
1 e2
1, 6 1016 s1 .
4 0 mr3
299
1s =
a30
er/a0 .
r2 |1s |2 dr.
Em coordenadas esfricas:
r2 =
1
a30
2
0
r4 e2r/a0 sendrdd.
r4 er =
3a50 /4
d4
d4
er dr.
r2 = 3a20 .
0 nZe2 2
a0 ,
2m
2, 6 106 .
300
Apndice A
e
HB = 0 H MA + MB ,
C
T
C
C
MB = 0 H,
T
T
C
C
MA + MB 1
T
T
= 0
C
H.
T
C
TN 0
isto ,
TN =
C
TN 0
C
( + ).
0
Z=
0
eBcos/kT send,
com
x = cos, dx = send
+1
Z=
B
kT x
dx =
kT
(e kT e+ kT ),
B
= kT
B
kT
lnZ = [cotgh(
)
].
B
kT
B
M=
301
Bcos/kT
send
0
v E,
4
onde
E =
Logo,
H=
V
e
0 1
4 e
1 r dV
.
e r dr
1 dV
r dr
v r.
0 h
4 2m
1 dV
r dr
l.
0
h
2B
4
em
1 dV
r dr
s l.
0 h2
4 m2
1 dV
r dr
sl
ou
Hso = (r)s l.
302
Apndice A
3J
sen2 J(J + 1)}.
2
q
HCC
= B20 J
1 3cos2
(1 2J) .
2
P2 (cos)
Logo,
q
= B20 J(2J 1)P2 (cos.)
HCC
q
4
1
1
1
1
+
+
+
+
|r ai| |r + ai| |r aj| |r + aj|
+
1
1
+
|r bk| |r + bk|
Para r
a, b, cada termo desta expresso pode ser expandido em
uma srie de potncia. Por exemplo:
1
x
r2
3x2
1
2 3 + 3 + ...
|r ai|
a a
2a
2a
303
. com expresses semelhantes para os outros termos. Encontra-se, portanto, para o potencial:
V
constante +
isto ,
V =
q
4
q
4
1
1
3
3
a
b
1
1
3
3
b
a
r2 + 3
1
1
3
3
b
a
z2
(3z 2 r2 ) + constante.
com A > 0 (pois b < a). Note que se a simetria fosse cbica (b = a),
teramos A = 0.
b) As funes de onda para eltrons p so:
px = xf (r) = rf (r)sen cos = R(r)sen cos ,
py = yf (r) = rf (r)sen sen = R(r)sen sen
r2 |R(r)|2 dr
Logo,
px |H|px =
8
.
15
8
A r2 = py |H|py .
15
Para pz encontramos
pz |H|pz =
16
A r2 .
15
304
Apndice A
c) Com um campo aplicado na direo z , a hamiltoniana total tornase (considerando-se somente o momento magntico orbital):
H = A(3z 2 r2 ) + B HLz .
h
i
xf (r) x
y
y
x
xf (r)d3 r,
h
i
sen3 d
sencosd = 0.
0
E0
iB H
E0
H = iB H
0
0
0
0 ,
E1
iB H
E0
0
0
0
E1
= 0;
ou seja,
305
[(E0 )2 B H](E1 ) = 0,
= E1 ,
= E0 + B H
= E0 B H,
e
isto , a degenerescncia em x e y levantada pelo campo, enquanto que
E1 no muda.
Captulo 3
3.1 - Primeira parte: precisamos da Eq. (3.89).
Segunda parte:
h = 2J S[z
cos(k )].
Para k pequeno:
cos(k ) 1 +
(1
h 2J S[z
3.2 U=
(k )2
(ka)2
=1
,
2
2
V
(2)3
(ka)2
)] (2J Sa2 )k 2 .
2
d3 k
h(k)
,
1
eh /kB T
(k) = Ak 2 ; d3 k = 4k 2 dk,
U=
V
(2)3
4k 2 dk
hAk 2
eh Ak2 /kB T
306
Apndice A
hA
hA 1/2 1/2
2kdk = 2(
) y dk,
kB T
kB T
dy =
dk =
U=
V
4hA
(2)3
U=
1 1/2 kB T 1/2
y
(
) dy,
2
hA
kB T
1
kB T 1 kB T 1/2 1/2
)y (
) y
dy(
)y
,
hA 2 hA
hA ey 1
y 3/2 dy
.
ey 1
2V
kB T 5/2
)
hA(
(2)3
hA
U = constante T 5/2 .
U
= Cv T 3/2 .
T
3.3 M (T ) = M (0) 1
nk
k
V
(2)3
1
NS
nk ,
k
d3 k
eh /kB T
4k 2 dk
eh Ak2 /kB T
Substituindo x = h
Ak 2 /kB T , dk =
gral se torna
4
kB T
hA
1
2
kB T
hA
1/2
x1/2
1
hA)1/2 x1/2 dx,
2 (kB T /
a inte-
dx
= constante T 3/2 .
ex 1
Logo,
M (T ) M (0)
= constante T 3/2 .
M (0)
307
Captulo 4
4.1 - A suscetibilidade do gs dada por
M (T )
,
H
(T ) =
onde
M (T ) = B (n+ n )
e
n (T ) =
g ( )f ( )d ,
Para B H
1
g( B H).
2
EF podemos aproximar
g ( )
1
1
g( ) B Hg ( ),
2
2
g ( )f ( )d
e
(T ) = 2B
g ( )f ( )d .
Para avaliar esta integral, temos que fazer uma expanso de Sommerfeld (veja, por exemplo, Ashcroft e Mermin, 1976):
+
g ( )f ( )d
g ( )d +
2
(kT )2 g (EF )
6
EF
g ( )d =
2
(kT )2 g (EF )}.
6
308
Apndice A
2
g (EF )
(kT )2
6
g(EF )
2
(kT )2
6
g (EF )
g(EF )
g (EF )
g(EF )
onde 0 = 2B g(EF ).
Para um gs de eltrons livres teremos
g( ) =
3 n
2 EF
1/2
EF
e como conseqncia,
g (EF ) =
1
1
; g (EF ) =
2EF
(2EF )2
Logo:
(T ) = 0 1
2
12
kT
EF
4.2 - O nmero total de eltrons com spin para cima dado por
N =
EF
1
2
g( + B )d ,
B B
1
2
EF
g( + B )d ,
B B
e
E =
2
A(EF + B B)2/3
3
6
N (EF + B B) B BN .
10
Mas,
EF + B B = (
com
N =
309
3N 2/3
) ,
2A
1
N (1 + ).
2
Assim, encontramos
1
E = E0 (1 + )5/3 N B B(1 + ),
2
com E0 = (3/10)N EF .
O clculo para N idntico, mudando apenas + B para
no argumento de g . Encontra-se neste caso
1
E = E0 (1 )5/3 + N B B(1 ),
2
No limite
1 podemos aproximar
5
5
(1 )5/3 1 + 2 .
3
9
Portanto,
E
10
E0 2 N B B,
9
dE 20
E0 N B B.
=
d
9
9 N b B
.
20 E0
A magnetizao ser
M = B (N N ) = B N 0 =
e
M=
3 N 2B
B.
2 EF
9 2B n2 B
20 E0
310
Apndice A
4.4 - Com N igual ao nmero total de spins para cima, o nmero total
de pares com este spin ser
1 2
1
1
(N N ) = N (N 1) N2 ,
2
2
2
pois N 1023
1.
Como cada par com spins paralelos interage via energia de troca
constante e igual a V , a energia de troca total ser igual a
1
1
Etr = V N2 = V N 2 (1 + )2 .
2
8
3B B
;
2EF (3/2)V N
3N 2B B
,
2EF 32 V N
M
0 3N 2B
=
.
H
2EF 32 V N
Logo, vemos que para V > 0 a interao de troca aumenta a suscetibilidade magntica do gs.
Para que haja magnetizao espontnea no gs (B = 0), o denominador da expresso de M deve se anular. Ou seja,
V =
4EF
.
3N
311
Captulo 5
5.1 - A energia de anisotropia escrita na forma
U = K1 (12 22 + 12 32 + 22 32 ) + K2 12 22 32 .
donde,
(12 22 + 12 32 + 22 32 ) =
14 + 24 + 34
,
2
5.2 -
Utotal = Uel + Uk + Ua ,
Utotal
= c44 exy + B2 1 2 .
exy
Assim,
Utotal
B2 1 2
= 0 = exy =
.
exy
c44
B2 1 3
B2 2 3
; eyz =
.
c44
c44
Os termos diagonais so
Utotal
= c11 exx + c12 ezz + B1 12 ,
exx
Utotal
= c11 eyy + c12 exx + B1 22
eyy
312
Apndice A
e
Utotal
= c11 ezz + c12 eyy + B1 32 .
ezz
2
xx
B1 [c211 12 + c12
22 + c11 c12 32 ]
=
,
3
c11 + c312
5.3 -
J=
a)
dJ =
0
dUK
dUtr
dUtr
+
+
dx.
d
d
d
dUK
dh 2
+
+ 2h dx.
d
d
dJ =
0
Substituindo =
0
dJ =
0
d
dx (
) chega-se a
dUK
dh 2
d
+
+ 2h ( ) 2h dx,
d
d
dx
donde
0
dJ =
0
dh 2
dUK
+
+ 2h
d
d
+ 2h
d
( ) dx.
dx
dJ =
2h
0
d
( )dx.
dx
Chamando dv = d/dx( ) = v = u = 2h = du = 2 dh
dx =
2dh/d . Conseqentemente,
0
dJ =
2h
0
( )dx = 2h() ]0 0
dx
2
0
dh
dx =
d
313
dh
dx.
d
dUK
dh 2
dh
+
+ 2h 2 2 dx .
d
d
d
dJ =
0
J = 0 implica
dh 2
dUK
+
2h = 0.
d
d
Multiplicando por =
d
dx
obtemos
dUK
dh 2
2h = 0,
d
dx
dh
dUK
2 h() = 0,
d
dx
ou
Uk = 2 h() = Utr .
Captulo 6
6.1 - A probabilidade de ocupao de um estado com energia Em dada
por: pm =
Em
kT
Em
e kT .
Z=
m=I
B
I
m,
em mK/tesla.
Logo, a 300 K, 4 K e 0,01 K, teremos, respectivamente, Em /kT =
0,458 105 m, 0,343 103 m e 0, 137 m.
314
Apndice A
1
[F (F + 1) I(I + 1) J(J + 1)].
2
6.3 Bi =
Bi2
a
=
N
a
N
Ijz ,
j=1
2 N
Ijz Ijz .
j=1 j =1
315
Logo,
Bi2 =
2 N
a
N
2 N
a
N
Bi2 =
j=1
j=1 j =1
1
mj mj j,j ,
2
a
1 1 1 1 1
( +
)=
2 2 2
2
2
2N
N.
a
N
4 N
N
z
Ijz Ikz Ilz Im
.
Bi4 =
3 N2
6.4 HCC =
C2 =
1
(g 1)2 J
2
J
|J; M
1
a
=3
16
2N
N 2.
3 0 2
B J .
4 2
J2
M =J
| J; M |HCC |J; J |2
.
J M
J(J + 1) M (M 1)
3 0
B
4 2
J(J + 1) M (M 1)
66
) = 0, 9934J.
10000
316
Apndice A
Captulo 7
7.1 -
H = Bhf = hI Bhf ,
Em = h0 m ; 0 = Bhf ,
gN = h.
N
( Bhf ).
h I
7.2 -
A = Ax x
+ Ay y + Az z.
Logo,
dAx
dAy
dAz
dA
=
x
+
y +
z +
dt
dt
dt
dt
d
x
d
y
d
z
+Ax
+ Ay
+ Az
.
dt
dt
dt
Considere o caso particular em que z e z coincidem. Neste caso,
deduz-se que:
x
= cos t
x + sen t
y,
y = sen t
x + cos t
y
z = z.
Logo,
d
x
= (sen t
x + cos t
y ),
dt
d
x
=
z sen t
y + cos t
x
dt
317
d
x
=x
.
dt
Este resultado vlido para uma direo particular de , a direo
z . Para uma direo arbitrria = x x + y y + z z teremos:
x = y z + z y ,
y = x z z x
z = x y + y x .
Donde:
dx
= z y y z ,
dt
dy
= z x + x z
dt
dz
= z x x y .
dt
Logo:
dA
dA
=
dt
dt
+ A,
G
= M B0 + M ,
G
dM
dt
= M B0 +
G
dM
dt
= M Bef .
G
318
Apndice A
= M B1 = B1 My z + B1 Mz y .
G
dMy
= 1 Mz
dt
dMz
= 1 My .
dt
onde 1 = B1
Este conjunto de equaes tem soluo:
Mx (t) = constante = 0,
My (t) = M0 sen 1 t
e
Mz (t) = M0 cos 1 t,
=
.
1
B1
319
0 = (B0 + Ba ).
dN1
= W21 N2 W12 N1 + W N2 W N1
dt
dN2
= W12 N1 W21 N2 + W N1 W N2 .
dt
Subtraindo a segunda da primeira, chega-se a:
d
dn
W12 W21
(N2 N1 ) =
= 2W n + N
n (W12 + W21 )
dt
dt
W12 + W21
ou
n0 n
dn
= 2WRF n +
,
dt
T1
onde n0 N (W12 W21 )/(W12 + W21 ) e 1/T1 = (W12 + W21 ).
No estado estacionrio, dn/dt = 0 e
n0
n=
.
1 + 2WRF T1
Quando 2WRF T1
1, n n0 e Mz no muda de forma aprecivel.
A potncia absorvida do campo ser:
ou
dE
= N2 WRF h N1 WRF h = nWRF h
dt
dE
WRF
= n0 h
.
dt
1 + 2WRF T1
2
Sabemos que WRF BRF
.
Portanto, na medida em que
2WRF T1
1, a potncia absorvida pode ser ampliada aumentandose B1 . Contudo, quando 2WRF T1 1, WRF no numerador tende a se
cancelar com o denominador, dE/dt no depender mais de B12 , levando
o sistema a no absorver mais energia do campo. Este o fenmeno da
saturao.
320
Apndice A
Captulo 8
8.1 -
1
B1 () =
2
1
=
2
+T /2
T /2
B1 (t)eit dt =
2 B1
T
B1 (t)eit dt =
sen(
).
2
2
2B12
T
).
sen2 (
2
sen2 (T )
sen2
=
P
,
0
(T )2
2
onde = T .
Para = 0, aplicando-se a regra de l'Hospital encontra-se: P (0) = P0 .
Para = 3 teremos P (/3)
= 0, 68P0 .
Para = 2 teremos P (/2)
= 0, 41P0 .
Logo, a meia-altura da curva estar em torno de /2 T ou
1/2T e a largura da curva (banda passante) ser
2
1
1
= .
2T
T
Ax
.
V
ou
x =
V e B1
.
2M A0
321
c)
(x) =
d
dx
x.
e
B1 = B1 (1 + ) B1 = B1 Bhf ,
B1 =
V e
2A0 M
d
dx
Bhf B1 .
Logo:
(x) =
B1
V e
=
B1
2A0 M
d
dx
Bhf .
8.3 p = n B1 p .
ou
1
2 n B 1
2n T2
1
=
.
B1
Com 2/ 1 teremos:
B1
1
.
n T2
322
Apndice A
Referncias Bibliogrcas
1 - Ashcroft, N.W. e Mermin, N.D. 1976. Solid State Physics. Nova
York, Holt Rinehart and Winston.
.590
323
324
Apndice A
B
Tabela de Nucldeos de RMN
326
Nucldeo
1
H
2
H
3
H
3
He
6
Li
7
Li
9
Be
10
B
11
B
13
C
14
N
15
N
17
O
19
F
21
Ne
23
Na
25
Mg
27
Al
29
Si
31
P
33
S
35
Cl
37
Cl
39
K
41
K
43
Ca
45
Sc
47
Ti
49
Ti
50
V
51
V
53
Cr
Apndice B
Spin
1/2
Abundncia
natural
(%)
99, 98
1, 5x102
1, 3x104
7, 42
1/2
1/2
3/2
3/2
3/2
1/2
1/2
5/2
1/2
3/2
3/2
5/2
5/2
1/2
1/2
3/2
3/2
3/2
3/2
3/2
7/2
7/2
5/2
7/2
7/2
3/2
92,58
100
19,58
80,42
1,108
99,63
0,37
3, 7x102
100
0,257
100
10,13
100
4,7
100
0,76
75,53
24,47
93,1
6,88
0,145
100
7,28
5,51
0,24
99,76
9,55
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
2,73x103
8,0x104
4,5x102
5,2x102
7,4x102
3,55x102
1,6x102
2,6x102
9,0x102
0,12
0,22
0,149
5,5x102
8,0x102
6,32x102
5,5x102
6,7x102
0,05
0,22
0,29
0,24
0, 21
5,2x102
3, 0x102
Sensibilidade
Relativa
1,00
9,65x103
1,21
0,44
8,50x103
0,29
1,39x102
1,99x102
0,17
1,59x102
1,01x103
1,04x103
2,9x102
0,83
2,50x103
9,25x102
2,67x103
0,21
7,84x103
6,63x102
2,26x103
4,70x103
2,71x103
5,08x104
8,40x105
6,40x103
0,30
2,09x103
3,76x103
5,55x102
0,38
9,03x104
Absoluta
1,00
1,45x106
0
5,75x107
6,31x104
0,27
1,39x102
3,90x103
0,13
1,76x104
1,01x103
3,85x106
1,08x105
0,83
6,43x106
9,25x102
2,71x104
0,21
3,69x104
6,63x102
1,72x105
3,55x103
6,63x104
4,73x104
5,78x106
9,28x106
0,30
1,52x104
2,07x104
1,33x104
0,38
8,62x103
(MHz)
para B =
2,3488T
100, 000
15, 351
106, 663
76, 178
14, 716
38, 863
14, 053
10, 746
32, 084
25,144
7,224
10,133
13,557
94,077
7,894
26,451
6,1195
26,057
19,865
40,481
7,670
9,798
8,156
4,667
2,561
6,728
24,290
5,637
5,638
9,970
26,289
5,652
Nucldeo
55
Mn
57
Fe
59
Co
61
Ni
63
Cu
65
Cu
67
Zn
69
Ga
71
Ga
73
Ge
75
As
77
Se
79
Br
81
Br
83
Kr
85
Rb
87
Rb
87
Sr
89
Y
91
Zr
93
Nb
95
Mo
97
Mo
99
Ru
101
Ru
103
Rh
105
Pd
107
Ag
109
Ag
111
Cd
113
Cd
113
In
Spin
5/2
1/2
7/2
3/2
3/2
3/2
5/2
3/2
3/2
9/2
3/2
1/2
3/2
3/2
9/2
5/2
3/2
9/2
1/2
5/2
9/2
5/2
5/2
3/2
5/2
1/2
5/2
1/2
1/2
1/2
1/2
9/2
Abundncia
natural
(%)
100
2,19
100
1,19
69,09
30,91
4,11
60,4
39,6
7,76
100
7,58
50,54
49,46
11,55
72,15
27,85
7,02
100
11,23
100
15,72
9,46
12,72
17,07
100
22,23
51,82
48,18
12,75
12,26
4,28
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
0,55
0,40
0,16
0,211
0,195
0,15
0,178
0,112
0,2
0,3
0,33
0,28
0,15
0,25
0,12
0,36
0,21
0,2
0, 12
1, 1
0,19
7,6x102
0,8
1,14
Sensibilidade
Relativa
0,18
3,37x105
0,28
3,57x103
9,31x102
0,11
2,85x103
6,91x102
0,14
1,4x103
2,51x102
6,93x103
7,86x102
9,85x102
1,88x103
1,05x102
0,17
2,69x103
1,18x104
9,48x103
0,48
3,23x103
3,43x103
1,95x104
1,41x103
3,11x105
1,12x103
6,62x105
1,01x104
9,54x103
1,09x102
0,34
Absoluta
0,18
7,38x107
0,28
4,25x105
6,43x102
3,52x102
1,17x104
4,17x102
5,62x102
1,08x104
2,51x102
5,25x104
3,97x102
4,87x102
2,17x104
7,57x103
4,87x102
1,88x104
1,18x104
1,06x103
0,48
5,07x104
3,24x104
2,48x105
2,40x104
3,11x105
2,49x104
3,43x105
4,86x105
1,21x103
1,33x103
1,47x102
327
(MHz)
para B =
2,3488T
24,664
3,231
23,614
8,936
26,505
28,394
6,254
24,003
30,495
3,488
17,126
19,067
25,053
27,006
3,847
9,655
32,721
4,333
4,899
9,330
24,442
6,514
6,652
3,389
4,941
3,147
4,576
4,046
4,652
21,205
22,182
21,866
328
Nucldeo
115
In
115
Sn
117
Sn
119
Sn
121
Sb
123
Sb
123
Te
125
Te
127
I
129
Xe
131
Xe
133
Cs
135
Ba
137
Ba
138
La
139
La
141
Pr
143
Nd
145
Nd
147
Sm
149
Sm
151
Eu
153
Eu
155
Gd
157
Gd
159
Tb
161
Dy
163
Dy
165
Ho
167
Er
169
Tm
171
Yb
Apndice B
Spin
9/2
1/2
1/2
1/2
5/2
7/2
1/2
1/2
5/2
1/2
3/2
7/2
3/2
3/2
7/2
5/2
7/2
7/2
7/2
7/2
5/2
5/2
3/2
3/2
3/2
5/2
5/2
7/2
7/2
1/2
1/2
Abundncia
natural
(%)
95,72
0,35
7,61
8,58
57,25
42,75
0,87
6,99
100
26,44
21,18
100
6,59
11,32
0,089
99,91
100
12,17
8,3
14,97
13,83
47,82
52,18
14,73
15,68
100
18,88
24,97
100
22,94
100
14,31
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
0,83
0,53
0,68
0,79
0,12
3,0x103
0,18
0,28
0,47
0,21
5,9x102
0,48
0,25
0,21
6,0x102
1,16
2,9
1,6
2,0
1,3
1,4
1,6
2,82
2,83
Sensibilidade
Relativa
0,34
3,5x102
4,52x102
5,18x102
0,16
4,57x102
1,80x102
3,15x102
9,34x102
2,12x102
2,76x103
4,74x102
4,90x103
6,86x103
9,19x102
5,92x102
0,29
3,38x103
7,86x104
1,48x103
7,47x104
0,18
1,52x102
2,79x104
5,44x104
5,83x102
4,17x104
1,12x103
0,18
5,07x104
5,66x104
5,46x103
Absoluta
0,33
1,22x104
3,44x103
4,44x103
9,16x102
1,95x102
1,56x104
2,20x103
9,34x102
5,60x103
5,84x104
4,74x102
3,22x104
7,76x104
8,18x105
5,91x102
0,29
4,11x104
6,52x105
2,21x104
1,03x104
8,5x102
7,98x103
4,11x105
8,53x105
5,83x102
7,87x105
2,79x104
0,18
1,16x104
5,66x104
7,81x104
(MHz)
para B =
2,3488T
21,914
32,699
35,625
37,272
23,930
12,959
26,207
31,596
20,007
27,660
8,199
13,117
9,934
11,113
13,193
14,126
29,291
5,437
3,345
4,128
3,289
24,801
10,951
3,819
4,774
22,678
3,294
4,583
20,513
2,890
8,271
17,613
Nucldeo
173
Yb
174
Lu
175
Lu
176
Lu
177
Hf
179
Hf
181
Ta
183
W
185
Re
187
Re
187
Os
189
Os
191
Ir
193
Ir
195
Pt
197
Au
199
Hg
201
Hg
203
Ti
205
Ti
207
Pb
209
Bi
235
U
Spin
5/2
7/2
7
7/2
9/2
7/2
1/2
5/2
5/2
1/2
3/2
3/2
3/2
1/2
3/2
1/2
3/2
1/2
1/2
1/2
9/2
7/2
Abundncia
natural
(%)
16,13
97,41
2,59
18,5
13,75
99,98
14,4
37,07
62,93
1,64
16,1
37,3
62,7
33,8
100
16,84
13,22
29,5
70,5
22,6
100
0,72
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
2,8
5,68
8,1
4,5
5,1
3,0
2,8
2,6
0,8
1,5
1,4
0,58
0,5
0,4
4,1
Sensibilidade
Relativa
1,33x103
3,12x102
3,72x102
6,38x104
2,16x104
3,60x102
7,20x104
0,13
0,13
1,22x105
2,34x103
2,53x105
3,27x105
9,94x103
2,51x105
5,67x103
1,44x103
0,18
0,19
9,16x103
0,13
1,21x104
Absoluta
2,14x104
3,03x102
9,63x104
1,18x104
2,97x105
3,60x102
1,03x105
4,93x102
8,62x102
2,00x107
3,76x104
9,43x106
2,05x105
3,36x103
2,51x105
9,54x104
1,90x104
5,51x102
0,13
2,07x103
0,13
8,71x107
329
(MHz)
para B =
2,3488T
4,852
11,407
7,928
3,120
1,869
11,970
4,161
22,513
22,744
2,303
7,758
1,718
1,871
21,499
1,712
17,827
6,599
57,149
57,708
20,921
16,069
1,790
330
Apndice B
C
Reviso de Resultados
Matemticos
C.1 Introduo
ei = cos + isen .
(C.1)
ei = cos isen .
(C.2)
(C.3)
Determinante de A
a b
c d
(C.4)
332
Apndice C
a b
c d
detA =
(C.5)
= ad bc.
a b
c d
x
y
ax + by
cx + dy
(C.6)
cos
sen
sen
cos
x
y
xcos + ysen
xsen + ycos
x
y
(C.7)
r = Ar um vetor de mdulo igual ao de r, porm girado de , ou
descrito em um sistema de coordenadas girado de .
Produto de matrizes:
a b
c d
e
g
f
h
ae + bg
ce + dg
af + bh
cf + dh
(C.8)
Matriz transposta de A:
AT =
a c
b d
(C.9)
(C.10)
A1 =
1
CT
detA
1
0
0
1
(C.11)
(C.12)
I=
(se detA = 0)
C.4 Vetores
Produto escalar dos vetores A e B:
A B = ABcos = Ax Bx + Ay By + Az Bz .
333
(C.13)
Produto vetorial:
A B = (Az By Ay Bz )i + (Az Bx Ax Bz )j + (Ax By Ay Bx )k
i
Ax
Bx
j
Ay
By
k
Az
Bz
(C.14)
|A B| = ABsen.
(C.15)
Mdulo de AB:
(C.16)
i+
j+
k.
x
y
z
(C.17)
Gradiente do escalar :
grad = =
i+
j+
k.
x
y
z
(C.18)
Vx
Vy
Vz
+
+
.
x
y
z
(C.19)
Divergente do vetor V:
divV = V =
Rotacional do vetor V:
rotV = V = (
Vz Vy
Vx Vz
Vy Vx
)i+(
)j+(
)k. (C.20)
y
z
z
x
x
y
2 2 2
+ 2 + 2.
x2
y
z
(C.21)
334
Apndice C
2 V = 2 Vx i + 2 Vy j + 2 Vz k.
(C.22)
Teorema da divergncia:
V nda =
S
divVdv,
(C.23)
dv.
(C.24)
D nda =
S
Teorema de Stokes:
V ds =
L
(rotV) nda.
S
(C.25)
Lei de Ampre:
B ds = 0
L
(rotJ) nda.
S
(C.26)
C.6 Sries
Sries de Taylor e McLaurin: uma funo pode ser expandida em
srie de Taylor em torno do ponto x = a:
335
1
1
(x a)2 f (a) + ... + (x a)n f n (a).
2!
n!
(C.27)
A srie de McLaurin obtida para a = 0.
ez ez
.
2
(C.28)
cosh z =
ez + ez
.
2
(C.29)
tgh z =
ez ez
.
ez + ez
(C.30)
senh iy = isenh y.
(C.31)
cos iy = cosh y.
(C.32)
Referncias Bibliogrcas
Arfken, G. 1970. Mathematical Methods for Physicists. Nova York,
Academic Press, 1970.
Boas, M.L. 1966. Mathematical Methods in the Physical Sciences.
Nova York, John Wiley, 1966.
336
Apndice C
D
Unidades SI no Magnetismo
D.1 Introduo
O Sistema Internacional (SI), foi estabelecido por conveno internacional em 1960, na 11a Conferncia Internacional de Pesos e Medidas
(CGPM)1 .
338
Apndice D
Antes da adoo do Sistema Internacional de Unidades (Sistme International d'Units), de abreviatura SI, existiam dois sistemas baseados
no centmetro e grama: o sistema eletrosttico (esu) e o sistema eletromagntico (emu); o primeiro denindo suas unidades a partir da expresso da fora entre duas cargas eltricas (lei de Coulomb) e o segundo da
fora entre dois os percorridos por correntes eltricas (Lei de Ampre).
Estes dois sistemas baseados no CGS conviveram por muito tempo; um
dos problemas mais srios para o uso deles o fato de as unidades de
carga terem valores numricos diferentes nos dois sistemas, e dimenses
diferentes. A razo entre as unidades de carga nos dois sistemas tem
dimenso de velocidade, e sua medida a velocidade da luz c.
(D.1)
D.3 Unidades SI
As unidades SI esto divididas em trs classes:
a) Unidades de base
b) Unidades derivadas
c) Unidades suplementares
As unidades de base so: metro (m), quilograma (kg), segundo (s),
ampre (A), kelvin (K), mol (mol) e candela (cd).
O ampre a unidade bsica de corrente eltrica. a corrente que
percorrendo dois condutores paralelos de comprimento innito e seo
reta desprezvel, separados por uma distncia de 1 m no vcuo, produz
entre eles uma fora de 2107 N por metro de comprimento.
Entre as unidades derivadas que interessam ao magnetismo, e que
tm um nome especial, temos:
339
(SI)
(CGS)
(D.2)
1G=
1 Oe =
1 emu g1 =
104 T
103
4
A m1
80 A m1
1 J T1 kg1
(D.3)
Note que emu, no propriamente um nome de unidade; designa 1
erg gauss1 .
A permeabilidade magntica relativa r de um meio adimensional, e denida como a razo entre a permeabilidade do meio e a
permeabilidade do vcuo 0 :
340
Apndice D
(D.4)
0
A permeabilidade relativa do meio r medida pelo mesmo nmero
no SI e no CGS. Sua relao com a suscetibilidade = M/H , no entanto,
diferente nos dois sistemas:
r =
r = 1 +
r = 1 + 4
(SI)
(CGS)
(D.5)
As expresses diferem porque os valores das suscetibilidades so diferentes nos dois sistemas:
SI = 4 CGS
(D.6)
As unidades SI so as adotadas legalmente no Brasil; os nomes das
unidades e as normas para seu uso podem ser encontradas na verso
brasileira do documento do Bureau Internacional de Pesos e Medidas
(Inmetro, 2003)(e tambm (Conmetro, 1988). Os nomes e denies
das unidades de eletricidade e magnetismo esto nas Normas Brasileiras
Registradas (NBR) NBR 12552 e NBR 5466, publicadas pela Associao
Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) (ver ABNT 1980; ABNT 1992).
Referncias
1 - ABNT. 1980. Eletrotcnica e Eletrnica - Magnetismo. NBR
5466, Rio de Janeiro.
2 - ABNT. 1992. Grandezas e Unidades de Eletricidade e Magnetismo NBR 12552, Rio de Janeiro.
3 - Carman, R.A. 1969. Numbers and Units for Physics. Nova York,
John Wiley.
4 - Conmetro. 1998. Resoluo no. 12, de 12/10/1988. Disponvel
em www.inmetro.gov.br.
5 - de Boer, J. 1995. Metrologia 31: 405.
6 - Inmetro. 2003. Sistema Internacional de Unidades. 8. ed. Rio
de Janeiro.
Mx (maxwell)
erg cm3
erg G1 g1 Oe1
ou emu g1 Oe1
emu mol1 Oe1
G Oe1
G Oe1
erg cm3
s1 Oe1
E
Nd
r
0
K
Suscetibilidade molar
Permeabilidade magntica
Permeabilidade relativa
Permeabilidade do vcuo
Constante de anisotropia
Razo giromagntica
Fluxo magntico
Densidade de energia
magntica
Fator de desmagnetizao
Suscetibilidade (volume)
Suscetibilidade por massa
Oe
erg G1 cm3
ou emu cm3
erg G1 ( emu)
emu g1
H
M
J
m
CGS
Smbolo
Polarizao magntica
Momento magntico
Magnetizao especca
Induo magntica
Intensidade de campo
magntico
Magnetizao
Grandeza
m3 mol1
H m1
H m1
J m3
m A1 s1
J m3
m3 kg1
T
J/T ( A m2 )
A m2 kg1
( J T1 kg1 )
Wb (weber)
A/m
A/m
SI
4 107
1
4 107
101
4 103
4 106 m3 mol1
101
1/4
4
4 103
108
103
1
103 /4
103
104
Fator de
Converso
Grandezas magnticas e unidades. Para obter os valores das grandezas no SI, os valores
correspondentes do CGS devem ser multiplicados pelos fatores de converso.
341
Grandeza
c
e
h
h = h/2
NA
mu
me
mp
Smbolo
1836,153
2,67522128
2,997925
1,60218
6,62607
1,054572
6,02214 1023 mol1
1,66054
9,10939
1,67262
Valor
1010 cm
108 cm
1021 erg G1
1024 erg G1
1016 erg K1
104 s1 G1
1024 g
1028 g
1024 g
1010 cm s1
4,806541010 statC
1027 erg s
1027 erg s
CGS
1012
1010
1024
1027
1023
108 s1 T1
1027 kg
1031 kg
1027 kg
108 m s1
1019 C
1034 J s
1034 J s
SI
Constantes Fsicas
Velocidade da luz no vcuo
Carga elementar
Constante de Planck
mp /me
p
2,42631
0,529177
9,2740154
5,0507866
1,380658
107 /4 c2
4 107 H m1
1019 J
0
J mol1 K1
1018 J
m
m
JT1
JT1
JK1
c
a0
B
N
k
1012 erg
105 m1
1011 erg
107 erg mol1 K1
1/
R hc
R
103 cm1
1023 J
1010 m
eV
eV/h
eV/hc
eV/k
eV/cm1
1
1
1016 erg
108 cm
137,036
2,179874
8,31451
1,60218
2,41797 1014 Hz
8,06546
1,16044 104 K
1,986
1
Constante de Avogadro
Constante de massa atmica
Massa do eltron
Massa do prton
Razo entre a massa do prton
e do eltron
Razo giromagntica do prton
Comprimento de onda Compton
do eltron
Raio de Bohr
Magneton de Bohr
Magneton nuclear
Constante de Boltzmann
Inverso da constante de
estrutura na
Constante de Rydberg
Constante molar dos gases
Permitividade do vcuo
Permeabilidade do vcuo
Eltron volt
Eltron volt/h
Eltron volt/hc
Eltron volt/k
Eltron volt/cm1
Angstrom
343
344
Apndice E
ndice Onomstico
A
Abe et al. (1966) 221, 224
ABNT 338
Abragam (1961) 161, 186, 187,
223
246
B
Baker e Williams (1962) 174,
187
224
187
247
C
Cahn et al. (1994) 143, 155
Carman 336, 338
Carr (1969) 155
Carr e Purcell (1954) 214, 224
Carrington e McLachlan (1967)
205, 223, 224
Chikazumi (1997) 155
Coehoorn (1990) 70
Coey (1996) 135, 155, 156,
193
155
346
ndice Onomstico
D
de Boer 336, 338
de Gennes et al. (1963) 232,
233, 247
de Gronckel et al. (1991) 230,
24, 155
24
247
E
Elliott (1972) 47, 59
Elliott e Stevens (1953) 165,
187
156
F
Farrar e Becker (1971) 223
Figiel (1991) 246
Foner (1963) 246
Fukushima e Roeder (1981) 223
G
Gerl (1973) 94, 112
Gerstein e Dybowski (1985) 224,
254
Gignoux (1992) 112
Givord (1996) 148, 149, 155,
I
Iannarella et al. (1982) 108,
109,110, 112
Ingram (1979) 155
Inmetro 338
J
Jackson (1975) 166, 167, 169,
156
186, 187
156
59
K
Kapusta et al. (1996) 229, 231,
247
N
Narath (1967) 181, 187, 237,
246 247
L
Landau e Lifshitz (1959) 128,
155, 156
O
Oguchi (1955) 74, 75 89
O'Handley (2000) 51, 192
112
Landolt-Brnstein (1962) 6, 24
Landolt-Brnstein (1986) 3, 21,
24, 73, 89, 182, 187, 237, 247
Landolt-Brnstein (1991) 39,
59, 102, 112
Lea et al. (1962) 58, 59
Lee (1979) 155
Livingston 51
M
Martin (1967) 71, 80, 89, 155
Matthias et al. (1962) 186,
186, 187
McCausland e Mackenzie (1980)
58, 59, 174, 180, 186, 187, 212,
224, 231, 246, 247
McCurrie (1994) 155
McMorrow et al. (1989) 174,
177, 187
Meyers (1987) 39, 40, 59
347
P
Parker (1990) 155, 186, 187
Patterson (1971) 63, 89
Poole e Farah (1971) 224
Portis e Gossard (1960) 239,
247
R
Raghavan et al. (1975) 187
Rathenau (1969) 155
Rhyne (1972) 54, 59
Ruderman e Kittel (1954) 72,
89, 181, 187
348
ndice Onomstico
112
224
89
T
Taylor (1971) 187
Taylor (1995) 1, 24
Taylor e Darby (1972) 59, 187
Tribuzy e Guimares (1997)
no publicado, 231, 247
Turov e Petrov (1972) 232, 246
V
Verschuur 51
Vonsovskii (1946) 181, 187
Vonsovskii (1966) 247
W
Watson (1967) 74, 89
Weisman et al. (1973) 207,
213, 224, 231, 246 247
Weiss e Forrer (1926) 20, 24
247
349
350
ndice Onomstico
ndice Remissivo
A
A (constante de interao hiperna) 173
A (nmero de massa) 160
a (parmetro de interao quadrupolar) 221, 222
a (parmetro de rede) 90, 151
A (rigidez de troca) 151
A(r) (potencial vetor) 166, 167
AB2 108
absoro 199
acoplamento LS 32, 33, 172
acoplamento magnetoelstico
156
acoplamento magnetoelstico,
constantes de 129, 130, 157
acoplamento spin-rbita 34, 123,
260
acoplamento spin-rbita, constante de 34
actindeos 40, 91, 93, 170, 180
Al 181
alargamento homogneo 216,
220
alargamento inomogneo 248
alargamento no-secular 204,
206
alargamento secular 204, 206
Alnico (tabela 5.VII) 143
-Mn 14
i (co-senos diretores) 123
352
aumento 227, 232
autocorrelao 204
autoenergia 120
autoenergia magntica 25
ndice Remissivo
353
354
ciclo de histerese 137, 141
ciclotron 153
5d, srie 56
5f , camada 92
5f , eltrons 93
circuito magntico 10
cloreto de sdio 13
Co (tabela 1.II) 3, 54, (tabela
2.III) 54, 91, (tabela 4.I) 92, (tabela 5.II) 130, 229, 230, (tabela
8.I) 231
59
Co (tabela 6.III) 184, 213,
223, 229, 230
Co/Cu, multicamada de 229,
230
Co2+ 33, 34, 36
Co74 Fe2 Mn4 Si11 B9 (tabela 5.V)
142
cobalto 3, 135, 213
cobalto metlico 124
cobre 40, 154, 182
coeciente de difuso 214, 219
coeciente de permencia 121
coercitividade xx, ver coercividade
coercividade 24, 115, 140, 141,
143, 148
coerncia 204, 215
composto intermetlico 107, 108,
124, 177, 178, 230
condies de contorno para H
eB4
constante de anisotropia 123,
124, 143
constante de Avogadro 60, 259
constante de interao hiperna 173
constante de rigidez 80, 84, 88,
89
constante de troca 70, 71, 89
constantes de anisotropia axial
132
contribuio orbital 170
ndice Remissivo
D
D (vetor deslocamento) 2
355
356
Eel (energia elstica) 128
EM E (energia magnetoelstica)
128, 131
Ems (energia magnetosttica)
120, 121
EF (energia de Fermi) 74, 94,
95, 109
EK (energia de anisotropia magntica) 123, 124, 128, 133
eco de spin 214, 218, 220, 221,
222, 223, 229, 240
eco estimulado 221
ecos mltiplos
efeito de forma 132
efeito magnetostritivo inverso
129
efeito pele, veja efeito pelicular
efeito pelicular 154, 242
efeitos dinmicos 148
efeitos temporais 148
eixo de anisotropia 144, 145
eixo fcil 125
eixos girantes 196, 199, 203
elementos 3d 73, 108
elementos de transio 3d 20
elementos de transio 40, 46,
55
eletroms (tabela 1.III) 4
eltron p1/2 164, 169
eltron s 73, 164, 165, 169,
170, 175
eltron de conduo 70, 71, 72,
92, 93, 108, 113, 153, 161, 170,
177, 181, 211, 212, 213
eltron itinerante 71, 91, 93,
100, 105
eltrons livres 93, 94, 95, 96,
98, 99, 101, 104, 113, 114
eltrons no-pareados 27
eltrons 3d 22, 31, 91, 92, 93,
103
elipside 9, 125
ndice Remissivo
EM 174
emu 3, 4
energia de anisotropia 25, 123,
124, 127, 128, 131, 133, 225, 255,
271
energia de anisotropia de forma
125
energia de anisotropia magntica 125
energia de ativao 17, 207
energia de troca 127, 133, 135,
157, 158, 269
energia elstica 128
energia livre 109
envelhecimento 149
ij (deformao) 127, 128
ijk (smbolo de Levi-Civita)
167
0 (permitividade)
equao de Schrdinger 29, 30,
63, 82
Er 58, (tabela 2.IV) 58, (tabela 8.I) 231
ErFe2 (tabela 5.I) 124
estado S 163, 170, 180
estado desmagnetizado ideal 145
estreitamento de movimento 205
estrelas (tabela 1.III) 4
(fator de aumento) 220, 233,
237, 239, 240, 248
(parmetro de assimetria)
(x) (fator de aumento)
p (fator de aumento de parede) 238, 239, 240, 241
d (fator de aumento de domnio) 237, 238
Eu 46, 174
Eu2+ 174, 175
Eu3+ 46
F
F (momento angular total) 48,
174, 274
F (fator de amplicao) 73
F (funo de correlao) 204
f , eltrons 57
f , estados 73
f (E) (distribuio de FermiDirac) 98
Faraday, Lei de 2, 150
fator de amplicao (veja tambm fator de aumento) 233, 237,
281
fator de aumento 73, 220, 232,
237, 240, 248
fator de correo de caroo 183
fator de desdobramento espectroscpico 192
fator de desmagnetizao, veja
desmagnetizao, fator de
fator de perda 151
fator de preenchimento 220
fator de qualidade 220
fator g nuclear 48, 160, 173,
182, 191
Fe (tabela 1.II) 3, 18, 44, 54,
(tabela 2.III) 54, 70, 91, 92, (tabela 4.I) 92, 93, 102, 122, (tabela
5.I) 124, 170, (tabela 5.II) 130,
180, 181, 212, 242
57
Fe 179, 181, 212, 228
Fe3+ 44
Fe2 B (tabela 8.I) 231
Fe86 B14 228
Fe2 O3 18, 21, (tabela 5.VI) 143
Fe3 O4 (tabela 5.II) 130, (tabela 5.VI) 143
Fe3 Mn 14
Fe-Al 181
357
FeB 229
Fe-C, liga 149
Fe73,5 Cu1 Nb3 Si13,5 B9 (tabela
5.V) 142
FeO 14
Fe78 Si9 B13 (tabela 5.V) 142
Fermi, contato de 169, 175, 212
Fermi, distribuio de 97
Fermi, energia de 94, 95
Fermi, nvel de 93, 96, 98, 102,
181, 212
Fermi, superfcie de 113
Fermi, temperatura de 112
Fermi-Dirac, distribuio de 98,
211, 266
Fermi-Dirac, estatstica de 65
Fermi-Dirac, funo de 95, 105
frmions 65
ferrimagnetismo 15, 16
ferrimagneto 16
ferrita 49, 150
ferrita de brio 124, (tabela
5.VI) 143
ferro 3, 13, 20, 21, 60, 70, 92,
95, 96, 102, 121, 122, 132, 135,
154, 178, 179, 180, 241, 259
ferro carbono 21
ferromagnetismo 13, 15, 49, 63,
91, 100, 102, 103, 113, 114
ferromagnetismo incipiente 15
ferromagneto 1, 15, 18, 53, 55,
74, 79, 80, 86, 178, 225, 227, 235,
236, 242, 244, 245, 248
ferromagneto forte 103
ferromagneto fraco 102, 103
ferromagneto itinerante 102
Ferroxdure (tabela 5.VII) 143
FeSi, liga 150
FID 258, 284, veja DIL
lme no 125, 126, 243
lme metlico 22
lmes ultranos
358
ndice Remissivo
G
g (fator g ) 28, 35, 154, 189
G (gauss) 2, 4
gI (fator g nuclear) 160
gadolnio 13, 53, 70
(razo giromagntica) 28, 48,
80, 151, 153, 160, 182, 189, 191,
193, 197, 214, 231, 239
(fator de Sternheimer) 183
J (constante de campo cristalino de 6a ordem) 57
-Fe2 O3 (tabela 5.VI) 143
gs de eltrons 101, 114, 211,
213, 266, 267
gases nobres 37, 40
gauss 2, 4
Gauss, Lei de 2
gaussiana 219
GCE 163, 182, 183, 221
GCE, tensor 163, 183
Gd 44, 54, (tabela 2.III) 54,
74, 87, (tabela 8.I) 231
157
Gd (tabela 6.III) 184, 224
Gd3+ 33, 44, 163, 170, 175,
180
GdCo2 223, (tabela 8.I) 231
GdFe2 15, 108, (tabela 8.I) 231
GdMn2 (tabela 8.I) 231
GdNi2 108
Gilbert, equao de 153, 245
GMI
GMR
gradiente de campo eltrico 162,
163, 165, 182, 183, 184, 203, 221
gradiente de campo magntico
214
grco de Arrott 109, 111, 112
grandezas magnticas 1, 2, 11
gravao magntica 19
grupo do ferro 13, 40, 91
H
H, H (intensidade de campo
magntico) 2, 7, 115, 200
Ha (campo de anisotropia) 124,
145
Hc (campo crtico) 118
Hc (coercividade) 148
Hc1 (campo crtico) 118
Hcc 56, 57, 58, 61, 160, 188,
261, 263, 275
Hcoul 55, 56
Hd (campo de desmagnetizao) 8, 120, 121, 140, 242
Hel 175
Hhf 160, 173, 174, 175, 183
HLS 55, 56, 160, 175
I
I (intensidade da magnetizao) 5
I, I (momento angular nuclear)
160, 200, 201, 213, 221
m 2, 7, 22, 132
m permanente 3, 18, 21, 23,
24, 108, 116, 141, 148
impureza 116, 136, 137, 180,
181
induo livre 217, 220
induo magntica 1, 2, 3, 216
359
360
ndice Remissivo
Ising, hamiltoniana 68
isocromata 215, 217, 219
iscrona 215, 217, 218
J
j (densidade de corrente) 2
J (momento angular total) 69,
K
k (constante de Boltzmann) 103
Korb
K0 (constante de anisotropia)
123, 124
K1 (constante de anisotropia)
123, 124, 143
K2 (constante de anisotropia)
123, 124
Kn
Kp
Ks (constante de anisotropia
supercial) 126
Ku (constante de anisotropia
uniaxial) 126, 131, 135
K (potssio) 91
Kennelly, conveno de 5
Knight, deslocamento de 177,
181, 182, 212
Korringa, relao de 212
L
L (momento angular orbital
total) 32, 172, 173, 175
La 40
lao M H 138, 140, 148
lao de histerese 137, 141, 147,
148
lao de magnetizao 120
lao menor 138, 139
(constante de acoplamento
spin-rbita) 34
(magnetostrio) 129
m (parmetro de campo molecular) 50, 53, 103, 105, 259
s (magnetostrio de saturao) 130, 131
Land, fator de
Land, fator g de 35, 47, 68
Landau, diamagnetismo de 13
Landau, expanso de 109
Landau-Lifshitz, equaes de
153, 245
Langevin 17, 48
Langevin, funo de 48, 49
Langevin, magnetismo de 60
Langevin, paramagnetismo de
47
lantandeo 40, 93
Laplace, equao de 163, 256
laplaciano 80, 164
largura de linha 178, 211, 221,
224, 228
Larmor, freqncia de 29, 59,
196, 197, 198, 199, 203, 204, 205,
206, 215
Larmor, suscetibilidade diamagntica de 29
Legendre, polinmio de 30, 61
Lei de Ampre generalizada 2
M
M, M (magnetizao) 69, 104,
105, 115, 120, 125, 126, 135, 149,
154, 168, 177, 189, 192, 194, 195,
201, 225, 228, 237, 242, 243, 256,
270, 278
m (momento de dipolo magntico) 119
M (magnetizao) 104, 105,
120, 149, 154
M0
me (massa do eltron) 27, 48,
94
Me (magnetizao de equilbrio) 120, 121
Ml (magnetizao local) 177
mp (massa do prton) 48, 160,
192
Mr (remanncia) 148
Ms (magnetizao de saturao) 120, 121, 124, 141, 148, 149,
243, 248
magneto-impedncia gigante 154
magnetismo 1, 229
361
magnetismo inclinado 17
magnetismo itinerante 18, 107
magnetismo localizado 18, 105
magnetismo nuclear 48, 160,
165
magnetita 15, 21
magnetizao (denio) 3
magnetizao 2, 3, 69, 72, 74,
75, 77, 79, 80, 82, 86, 87, 89, 90,
97, 98, 99, 100, 102, 103, 105,
106, 109, 113, 115, 118, 120, 121,
122, 124, 125, 127, 129, 131, 132,
133, 135, 137, 138, 141, 144, 145,
148, 149, 150, 152, 154, 157, 168,
170, 175, 179, 181, 189, 190, 193,
195, 197, 199, 200, 201, 202, 203,
204, 214, 215, 216, 217, 218, 219,
220, 222, 225, 227, 228, 230, 232,
234, 236, 237, 239, 241, 242, 243,
246, 248, 256, 259, 268, 270, 277,
278, 280
magnetizao de equilbrio 121
magnetizao de saturao 115,
121, 123, 124, 140, 141, 148, 243,
248, 259
magnetizao fcil 124, 125,
133, 135, 145
magnetizao forada 129, 144
magnetizao local 177, 248
magnetizao reduzida 104, 105
magnetizao relativa 100
magnetizao remanente 140
magnetizao transversal 190,
204, 205, 214, 215, 216, 217, 218,
219, 232, 234
magnetizao, processo de 137
magnetoelstica, energia 127,
128, 131, 132
magnetoelstica, interao 119
magneton nuclear 48, 160, 174,
192, 273
magnetosttica, energia 119,
120, 121, 125, 133
362
magnetostrio 119, 127, 129,
131, 132
magnetostrio de saturao 130,
132
magnetostrio de saturao,
constante de 130
magnetostrio, constante de
130
mgnon 19, 84, 86, 89, 90, 211,
212, 213, 229
manchas solares (tabela 1.III)
4
massa efetiva 133
massa reduzida 30
materiais cristalinos 13
materiais desordenados 13
materiais magnticos duros 18
materiais magnticos ideais 115
materiais magnticos macios 18
material de m permanente
143, 147, 148
material diamagntico ideal 117,
119
material ferromagntico 132,
144, 148, 150, 242
material magntico 19, 20, 119,
120, 122, 127, 129, 137, 143, 145,
150, 160, 165, 178, 212, 214, 216,
227, 228, 237, 240, 243
material magntico duro 116,
141, 147
material magntico duro ideal
115, 116
material magntico intermedirio 141, 143
material magntico itinerante
forte 18, 102
material magntico itinerante
fraco 18, 111
material magntico macio 116,
117, 141, 142
material magntico macio ideal
115, 116, 117
ndice Remissivo
363
0 (permeabilidade do vcuo)
2, 3, 73, 119, 121, 140, 166, 235
B (magneton de Bohr) 160
i (permeabilidade inicial) 138,
147
r (permeabilidade relativa) 5,
6, 7
m (permeabilidade mxima)
138
N (magneton nuclear) 160,
174, 192, 276
multi-domnio, amostra 123, 240,
245
multipleto 33, 36, 37, 45, 46
mon 19
SR
N
N (norte) 7
Nd (tensor de desmagnetizao) 9, 242
n(E) (densidade de estados por
volume) 92, 94, 96, 98
N (E) (densidade de estados)
93, 95, 96
Nd (fator de desmagnetizao)
8, 9, 10, 116, 121, 239
Nel, parede de 135
Nel, temperatura de 14, 60,
259
NdAl2 (tabela 8.I) 231
NdFeB 18, 148
nutron 19, 79, 84
nutrons, difrao de 19, 92
Ni (tabela 1.II) 3, 18, 20, 54,
70, 76, 91, (tabela 4.I) 92, 102,
122, (tabela 5.I) 124, (tabela 5.II)
130, 213, (tabela 8.I) 231, 242
61
Ni 212
NiFe3 (tabela 8.I) 231
364
ndice Remissivo
57
P
p (intensidade de plo) 119
P (potncia absorvida) 202, 203
pef (momento paramagntico
efetivo) 45, 46
pacote de spin 217
paldio 73
paldio, grupo do 40
par 75, 76, 77, 79, 85, 127,
133, 269
paramagntica, amostra 45
paramagnetismo 13
paramagnetismo de Pauli 13,
91
paramagnetismo de Pauli aumentado 15
paramagnetismo de Van Vleck
19
paramagnetismo induzido de
Van Vleck 19
paramagneto 1, 19, 53, 103
paramgnon 16
parmetro de assimetria 163
parmetro de ordem 74, 75,
78, 79
parmetro de Stoner 100
parmetro de Stoner-Hubbard
100
parmetro de troca 127
parede de 180o 134, 135, 136,
152
365
Q
Q (fator de qualidade) 220
Q (momento de quadrupolo eltrico) 160, 165, 221
4f , camada 13, 46, 92, 175
4f , eltron 47, 70, 91, 93
4f , estado 73
366
ndice Remissivo
4f , on 58
4f , orbital 70, 108
4f , srie 56
4s, eltrons 22, 91, 92
`quenching' 47, 157
R
R (fator de correo do GCE)
183
R2 Fe17 107
radiofreqncia 190, 214
RAFM 153, 245, 246
raio atmico 37, 40
raio nuclear 164, 173
RAl2 177, 178
Rayleigh, coeciente de 147
Rayleigh, curva de 146, 147
razo giromagntica 28, 48, 80,
151, 153, 160, 182, 189, 191, 193,
197, 211, 214, 231, 239
razo magnetogrica 28, 191
Rb 91
87
Rb 274
RbMnFe3 84
relao de disperso 84, 89, 93
relaxao 190, 203, 211, 214,
224, 231, 236, 245, 277
relaxao longitudinal 196, 203,
207, 211, 212
relaxao magntica nuclear 229
relaxao spin-rede 190, 213,
215
relaxao spin-spin 215, 249
relaxao transversal 196, 203,
205, 210, 213, 214, 215
relaxao, mecanismos de 212
relaxao, processo de 193, 194
remanncia 140, 141, 147, 148
reservatrio trmico 189, 207,
209, 211
S
s (spin de eltron de conduo) 71
s (profundidade de penetrao)
154
S (momento angular de spin
total) 32, 172, 173
S (sul) 7
SN (Suhl-Nakamura) 213
saturao 131, 132, 138, 140,
144, 145, 148, 196, 203, 225, 279
saturao magntica 130
saturao tcnica 144
Sc 40
semicondutor 153, 161, 165
sensibilidade absoluta de RMN
367
368
spin 28
spin-rbita 46
Sternheimer, fator de 183
Stoner, critrio de 100, 102,
107, 113
Stoner, modelo, veja modelo
Stoner
sub-camada 40
Suhl-Nakamura, efeito 229
Suhl-Nakamura, interao 213
supercondutor tipo II 118
superferromagnetismo 17
superparamagntico 48, 49
superparamagnetismo 16
superparamagneto 17, 48
suscetibilidade (por volume) 5,
6, 7, 45
suscetibilidade 53, 54, 71, 76,
78, 97, 99, 104, 107, 109, 113,
118, 135, 235, 248, 265, 270
suscetibilidade aumentada 73,
235
suscetibilidade complexa 236
suscetibilidade de Pauli 29, 71,
98, 99, 112, 113, 181
suscetibilidade diamagntica 49,
60, 99
suscetibilidade diamagntica de
Landau 29
suscetibilidade diamagntica por
volume 28, 29
suscetibilidade diferencial 5, 28
suscetibilidade especca 5
suscetibilidade extrnseca 244
suscetibilidade intrnseca 244
suscetibilidade magntica 5, 244
suscetibilidade magntica nuclear 48, 49, 200, 201
suscetibilidade magntica, tensor 244, 245
suscetibilidade nuclear esttica
4
ndice Remissivo
93
suscetibilidade paramagntica
T
T (tesla) 2
T2 204, 206
T 3/2 , lei 87, 90
T1 194, 195, 199, 203, 204, 205,
206, 207, 210, 211, 213, 214, 225
T2 190, 194, 195, 196, 199, 203,
204, 205, 206, 207, 210, 211, 213,
214, 216, 220, 222, 249, 281
T2 215, 216, 218, 219, 220
Tc (temperatura de congelamento) 17
Tc (temperatura de Curie) 13,
52, 53, 54, 55, 74, 75, 76, 77, 78,
79, 105, 108, 109, 111, 124, 129,
178
TN (temperatura de Nel) 14,
259
TR (temperatura da rede) 208,
210
Ts (temperatura de spin) 208
tabela peridica 37, 38, 40
(parmetro de ordem) 74,
78, 79
(separao entre pulsos) 214,
218, 219, 221, 223
(torque) 124
0 (tempo de correlao) 204,
205, 206
taxa de transio 208
Tb3+ 188
159
Tb (tabela 6.III) 184
369
tripleto 65
U
unidades magnticas 1, 2, 11
V
Vzz 163, 185, 221
valor esperado 67, 193, 258,
275
vetor deslocamento 2
vetor unitrio 196
vibraes trmicas 203
vidro de agregado 17
vidro de spin 17, 18, 148
viscosidade magntica 149
W
W (parmetro de escala do campo
cristalino) 58
webers por metro quadrado 3
Weger, processo 212
Weiss 51, 63
Weiss, aproximao de 74
Weiss, P. 49
Wigner-Eckart, teorema de 163
Y
Y 40
YCo5 (tabela 8.I) 231
YFe2 (tabela 8.I) 231
YMn2 (tabela 8.I) 231
370
Young, mdulo de, ver mdulo
de Young
Z
Z (nmero atmico) 160, 182
z (nmero de vizinhos mais prximos) 77, 79, 82
(magnetizao relativa) 100,
103, 104
67
Zn (tabela 6.III) 184
ZrZn2 111
ndice Remissivo
Sobre o Autor
Alberto Passos Guimares Pesquisador Titular do Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas, especialista em Magnetismo. autor do livro From Lodestone to Supermagnets:
Understanding Magnetic Phenomena, Wiley-VCH (Berlim). doutor em Fsica pela Universidade de Manchester (Inglaterra) e membro da Academia Brasileira de Cincias.