Formas de corroso

1


Os processos de corroso so considerados reaes qumicas heterogneas ou
reaes na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo.
O processo de corroso uma reao de oxi-reduo onde o metal oxidado a partir
da superfcie.

Tipos de corroso

Uniforme a corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda
uniforme da espessura. Tambm chamada de corroso generalizada.

Corroso Uniforme em Tubo Enterrado

Corroso Generalizada em Rotor de Bomba Submersa

1
Texto e fotos parcialmente baseado no Livro Corroso de Vicente Gentil, 3 edio, LTC.

Por placas a corroso se localiza em regies da superfcie metlica e no em toda
a sua extenso, formando placas com escavaes.


Alveolar a corroso se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou
escavaes semelhantes a alvolos, apresentando fundo arredondado e profundidade
geralmente menor que o dimetro.

Corroso Alveolar Generalizada em Tubo

Corroso Alveolar Generalizada

Puntiforme ou por pites a corroso se processa em pontos ou pequenas reas
localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o
fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro.
Neste tipo de corroso aconselhvel considerar:
- o nmero de pites por unidade de rea;
- o dimetro mdio dos pites;
- a profundidade mdia dos pites.

Corroso Localizada e Generalizada em Duto de Petrleo Enterrado


Corroso Localizada em Feixe de Permutador de Calor

Corroso por Pit em Ao Inox

Intergranular a corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material
metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por
esforos mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante (Stress Corrosion
Cracking).

Corroso Sob Tenso

Sensitizao em Ao Inox


Figura: Micrografia (MEV) do ao UNS S31254, sensitizado 800
o
C / 10 min atacado em
HClO
4
3 mol/L + HCl 1 mol/L a diferentes valores de potencial (E), (a) E= -200 mV / ECS,
(b) E= -50 mV / ECS
4
.


Figura: Micrografia (MEV) do ao UNS S31254 atacado a 50 mV / ECS, 120 minutos
em HClO
4
3 mol/L + HCl 1 M. a ao recozido; b ao sensitizado a 800
o
C por 10 minutos
4
.






Filiforme a corroso se processa sob a forma de finos filamentos, mas no
profundos, que se propagam em diferentes direes. Ocorre geralmente em superfcies
metlicas revestidas com tintas ou com metais. Geralmente quando a umidade relativa do ar
> 85% e em revestimentos permeveis de oxignio e gua ou apresentando falhas.


Esfoliao a corroso se processa de forma paralela superfcie metlica. Ocorre
em chapas ou componentes extrudados que tiveram seus gros alongados e achatados,
criando condies para que incluses ou segregaes, presentes no material sejam
transformadas, devido ao trabalho mecnico, em plaquetas alongadas.
So mais observadas em ligas de alumino.



Corroso seletiva
Corroso graftica a corroso se processa no ferro fundido cinzento em
temperatura ambiente. O ferro convertido em produtos de corroso,
restando a grafite intacta.

Dezincificao a corroso que ocorre em ligas de cobre-zinco (lates),
observando o aparecimento de colorao avermelhada.

Corroso Seletiva


Empolamento pelo hidrognio o hidrognio atmico penetra o material metlico e,
como tem pequeno volume atmico, difunde-se rapidamente e em regies de
descontinuidades, como incluses e vazios, ele se transforma em hidrognio molecular,
(H
2
), exercendo presso e originando a formao de bolhas, da nome de empolamento.

Fissuramento pelo Hidrognio

Em torno do cordo de solda forma de corroso que se observa em torno de
cordo de solda.
Ocorre em aos inoxidveis no estabilizados ou com teores de carbono maiores
que 0,03% e a corroso se processa intergranularmente.

Sensitizao de Solda em Tubo de Ao Inox

Corroses mais prejudiciais so as corroses localizadas:
- alveolar;
- puntiforme;
- intergranular;
pois destroem um equipamento em pouco tempo.

Fatores envolvidos no ataque localizado:
- relao entre reas catdicas e andicas;
- aerao diferencial;
- variao de pH.

Entre as heterogeneidades que podem originar ataques localizados:
- material metlico:
Composio;
Presena de impurezas;
Tratamentos trmicos ou mecnicos;
Condies da superfcie (pinturas, etc)
- meio corrosivo:
Composio qumica;
Diferena de concentrao;
Aerao;
Temperatura;
Velocidade;
pH;
teor de oxignio;
slidos suspensos;
condies de imerso (parcial ou total).

Mecanismos bsicos de corroso
No estudo dos processos corrosivos devem ser considerados as variveis
dependentes de:
- material metlico: composio qumica, presena de impurezas,
processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos, estado da
superfcie, forma, unio dos materiais (solda, rebite, etc), contato com
outros metais.
- meio corrosivo: composio qumica, concentrao, impurezas, pH,
temperatura, teor de oxignio, presso, slidos suspensos.
- condies operacionais: solicitaes mecnicas, movimento relativo
entre material metlico e maio, condies de imerso do meio (total ou
parcial), meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou
intermitente.
A escolha apressada pode levar a resultados desastrosos:
- os aos inoxidveis no sofrem corroso;
- o cido sulfrico concentrado mais corrosivo que o cido diludo;
- gua com pH = 10 no corrosiva.

O ao inoxidavel AISI 304 sofre corroso em presena de cloreto e meio
cido.

O cido sulfurico concentrado pode ser armazenado em tanques de ao
carbono, o que no pode ser feito com cido diludo (o cido sulfrico
concentrado ataca o ao, formando sulfato ferroso, que fica aderido nas
paredes do tanque e como este sal insolvel em cido sulfrico
concentrado, protege o ao contra novos ataques; j no cido diludo,
ocorre uma pequena dissoluo do sal, mantendo a corroso.

gua com pH = 10 (alcalina, bsica) no corrosiva para ao carbono, na
temperatura ambiente, mas corroe alumnio, zinco, estanho e chumbo.










Na ausncia de gua:
AISI 304
Titanio
Cloro seco No corroe Reage rapidamente de
forma exotrmica
Oxignio Reage rapidamente
formado pelcula
protetora de xido de
cromo, Cr
2
O
3

Pode sofrer oxidao
sob a forma de violenta
reao exotrmica
Na presena de gua

cloro atacado pelo cido
clordrico
Cl
2
+ H
2
O HCl +
HOCl
Fica passivado
Oxignio Fica passivado (xido
de cromo)
O titanio fica passivo na
presena de pequena
quantidades de vapor
dgua

Na produo de soda caustica:
A partir de soluo de salmoura (NaCl 30%) so produzidos:
- cloro (quando seco pode ser armazenado em cilindros de ao carbono);
- soda caustica (NaOH, armazenada em tanque de aos carbono);
- hidrognio.

Para o estudo do processo corrosivo devemos:
- verificar a compatibilidade entre o meio corrosivo e o material;
- verificar condies operacionais;
- verificar relatrios de inspeo;
- estabelecer o mecanismo responsvel pelo processo corrosivo;
- proceder avaliao econmica;
- indicar medidas de proteo.

De acordo com o meio corrosivo e o material, podem ser apresentados
diferentes mecanismos para os processos corrosivos:
- o mecanismo eletroqumico (envolvem transferncia de carga ou
eltrons):
o corroso em gua ou solues aquosas;
o corroso atmosfrica;
o corroso no solo;
o corroso em sais fundidos.
- o mecanismo qumico (no h gerao de carga eltrica):
o corroso de material metlico em temperaturas elevadas;
ataques de metais, como nquel por monxido de carbono:
Ni(s) + 4 CO
(g)
Ni(CO)
4(l)
( 50
o
C, 1 atm)
ataques de metais, como ferro, alumnio e cobre por cloro
em elevadas temperaturas:
M + n/2 Cl
2
MCln
o corroso em solventes orgnicos isentos de gua;
magnsio reagindo com halogenatos de alquila, RX para
obteno dos reagentes de Grignard
Mg + RX RMgX
Mg + C
2
H
5
Br C
2
H
5
MgBr
o corroso de materiais no metlicos.
Ataque da borracha por oznio;
Deteriorao do concreto por sulfato.

Mecanismo eletroqumico
Na corroso eletroqumica, os eltrons so cedidos em determinada
regio e recebidos em outra, aparecendo uma pilha de corroso.
Este processo composto de:
- processo andico passagem dos ons para a soluo (oxidao do
metal M);
M M
n+
+ ne

- deslocamento dos eltrons e ons observa-se a transferncia dos
eltrons das regies andicas para as regies catdicas e uma difuso
dos ons na soluo.
- Processo catdico recepo dos eltrons, na rea catdica, pelos ons
ou molculas existentes na soluo.
o Reduo do on H+ (meio cido ou meio neutro. De onde vem o
on H+ no meio cido e no meio neutro?)
nH
+
+ ne H
2
(no aerado)
o Reduo do oxignio
n/4 O
2
+ n/2 H
2
O + ne nOH
-
(meio neutro ou bsico)
n/4 O
2
+ nH
+
+ ne n/2 H
2
O (meio cido)
Observe que no processo catdico ocorre um aumento do pH.



o No caso de cidos oxidantes, como o cido ntrico, pode ocorrer:
NO
3
-
+ 2H
+
+ e NO
2
+ H
2
O
NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e NO + 2H
2
O
NO
3
-
+ 9H
+
+ 8e NH
3
+ 3H
2
O

Conclui-se que a corroso eletroqumica ser tanto mais intensa
quanto menor o valor de pH e maior a concentrao de oxignio
no meio corrosivo.
O oxignio no funciona somente como estimulador de corroso,
podendo agir como protetor (formao de Cr
2
O
3
, Al
2
O
3
e TiO
2
e
pode formar uma pelcula de oxignio adsorvido sobre o material,
tornando-o passivo.
A presena de halogenetos pode influenciar muito a corroso.

Natureza qumica dos produtos de corroso
Os produtos de corroso sero formados pelos ons resultantes
das reaes andicas e catdicas.

Reaes andicas:
Fe Fe
2+
+ 2e
Zn Zn
2+
+ 2e
Al Al
3+
+ 3e

Produtos de corroso:
Fe
2+
+ 2OH
-
Fe(OH)
2

Zn
2+
+ 2OH
-
Zn(OH)
2

Al
3+
+ 3OH
-
Al(OH)
3


Estes produtos ocorrem em meio neutros ou bsicos. Em meios
cidos formam produtos solveis.

Considerando ferro imerso em soluo aquosa de cloreto de
sdio:
- no anodo: Fe Fe
2+
+ 2e
- rea catdica: H
2
O + 1/2O
2
+ 2e 2OH
-


Os ons Fe
2+
, migram em direo ao catodo e os ons OH
-
migram em direo
ao anodo formando Fe(OH)
2
, hidrxido de ferro II.
O Fe(OH)
2
sofre transformaes de acordo com o oxignio presente:
- meio deficiente em oxignio, formao de magnetita, Fe
3
O
4

3Fe(OH)
2
Fe
3
O
4
(verde, hidratada e preta, anidra) + 2H
2
O + H
2

- meio aerado, tem-se a oxidao a hidroxido de ferro III
2Fe(OH)
2
+ H
2
O + O
2
Fe(OH)
3
(alaranjado)
Isto explica a colorao que observamos: produtos de corroso pretos na parte
inferior (em contato direto com o metal) e alaranjado na parte superior.

Heterogeneidades responsveis por corroso eletroqumica

a) Material metlico
- Contornos de gro;
- Orientao dos gros;
- Tratamentos trmicos, soldas.

A corroso em torno da solda em aos sensitizados ou sensibilizados so devido a
precipitao de carbetos de cromo (Cr
23
C
6
).
Para evitar esse tipo de corroso reduz-se o teor de carbono a nveis abaixo de
0,03% (AISI 304L, AISI 316L, etc) ou adiciona-se titnio, nibio ou tntalo (aos
estabilizados)
Mas aos estabilizados podem sofrer corroso por faca. O mecanismo da corroso
por faca se baseia na solubilidade, em alta temperatura, dos carbetos de titnio ou nibio,
em aos inoxidveis, e quando se tem resfriamento rpido, como no caso de soldagem de
chapas finas, esses carbetos no tem tempo para precipitar.
Para evitar a corroso por faca, aquece-se o material a temperaturas em torno de
1065
o
C para solubilizar o carbeto de cromo e formao dos carbetos de titnio e nibio.

b) Meio corrosivo
- concentrao diferencial

- aerao diferencial

Aerao diferencial
- rea andica:
Fe Fe
2+
+ 2e
-


- rea catdica:
H
2
O + 2e
-
+ O
2
2OH
-


A ferrugem, Fe
2
O
3
.H
2
O, vai se formar numa regio intermediria entre a
rea catdica e a andica.
Fe
2+
+ 2 OH
-
Fe(OH)
2

2 Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3
(ou Fe
2
O
3
.H
2
O)

Este tipo de corroso pode ocorrer em frestas, em pites e alvolos.


As reas andicas so localizadas e as reas catdicas so a maior parte da
chapa onde o oxignio tem livre acesso.
As frestas devem ser grandes o suficiente para permitir a entrada da
soluo e pequenas o suficiente para a sua estagnao. Elas possuem
dimenses em torno de dcimos de milmetros.

Mecanismo autocataltico
- oxidao uniforme em toda a superfcie exposta;
- o oxignio consumido dentro da fresta ou pite;
- no interior da fresta (pouco oxignio) ocorre somente a oxidao que
gera on M
n+
(positivos) gerando um excesso de cargas positivas que so
balanceados pela migrao de on cloreto (Cl
-
) e hidroxila (OH
-
)
- no interior da fresta:
MCl
n
+ nH
2
O M(OH)
n
+ HCl
HCl H
+
+ Cl
-

- A concentrao de cloreto 3 a 10 vezes maior e o pH= 2 a 3 no
interior da fresta. Condies que dificultam a passivao. Os metais
passivados como o alumnio e os aos inoxidveis so bastante
susceptiveis a corroso por frestas.

Casos de corroso por aerao diferencial
- corroso em linha dgua


- corroso em tubulaes parcialmente enterradas


- Corroso filiforme
um caso particular de corroso por aerao diferencial. Ocorre em metais
(ao e alumnio) protegidos por revestimentos como vernizes, lacas, tintas, ou
mesmo revestimentos metlicos, quando expostos atmosfera muito mida.
No destri os metais, mas afeta a aparncia de sua superfcie. comum em
latas que acondicionam alimentos e bebidas.
Aparece como finos filamentos sob o revestimento, que se for transparente, deixaro ver
sua cor de ferrugem (em ao). interessante a interao entre esses filamentos que se
iniciam em arestas (ponto fragilizados de revestimentos) e se alastram em linha reta at
encontrar um outro filamento, a partir de onde aparentam refletir. O aspecto o deixado
pelo bicho geogrfico quando ataca o p de banhistas em praias poludas. Os mecanismos
dos filamentos parece ser o da aerao diferencial.