A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na
regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga.
O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais.
Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais.
No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia passar para soluo.
O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade.
A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte.
A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel.
7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS
Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de um zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr 23 C 6 ). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso.
A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular.
A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400 a 950 o C, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925 o C.
A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao.
Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO 2 (mido).
Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado.
Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de ser feito em campo.
A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao.
Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado acima de 1050 o C, seguido de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura.
Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao muito mais rpida.
Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maior.
O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos austenticos.
Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790 o C, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso.
Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno-ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em cromo que a austenita, podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir corroso.
7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO
Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg 2 Al 8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz.
Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn 2 .
No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl 2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre.
Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular.