EXTRAO SI MULTNEA DE ALUM NI O, CLCI O, MAGNSI O, POTSSI O E SDI O...

929
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
EXTRAO SIMULTNEA DE ALUMNIO, CLCIO,
MAGNSIO, POTSSIO E SDIO DO SOLO COM
SOLUO DE CLORETO DE AMNIO
(1)
R. C. BOEIRA
(2)
, B. van RAIJ
(3)
, A. S. SILVA
(4)
& V. C. B. MAXIMILIANO
( 5)
RESUMO
Atualmente, alguns laboratrios de anlise de solo determinam Al, Ca e Mg
trocveis em extratos de KCl 1molL
-1
e K e Na na soluo extratora Mehlich-1,
tambm usada na extrao de fsforo. Outros laboratrios, que empregam a
resina trocadora de nions para P, avaliam tambm Ca, Mg e K no extrato, no
sendo possvel determinar Al e Na. Dessa forma, achou-se oportuno avaliar a
extrao com NH
4
Cl 1molL
-1
na determinao simultnea dos cinco ctions
trocveis: Al, Ca, Mg, K e Na, em comparao aos extratores KCl e Mehlich-1.
Utilizaram-se amostras coletadas em reas de cultivo de fruteiras irrigadas da
regio Nordeste e na rea experimental da Embrapa Meio Ambiente em
J aguarina (SP). Os mtodos utilizados foram: (a) extrao simultnea dos cinco
ctions com NH
4
Cl 1molL
-1
, e (b) extrao de Ca, Mg e Al com KCl 1molL
-1
, e de K
e Na com o extrator Mehlich-1. A soluo de NH
4
Cl 1molL
-1
apresentou maior
capacidade de extrao de Mg do solo do que a soluo de KCl 1molL
-1
; as duas
solues se equivaleram quanto capacidade de extrao de Ca e de Al. A soluo
de NH
4
Cl extraiu mais K e Na do que a soluo Mehlich-1. Conclui-se que a
soluo de NH
4
Cl uma opo conveniente para a extrao de Al, Ca, Mg, K e Na
trocveis do solo.
Termos de indexao: ctions trocveis, extratores, determinao de alumnio,
solos brasileiros.
(1)
Trabal ho executado com recursos da Embrapa - Centro Naci onal de Pesqui sa, Moni toramento e Aval i ao de I mpacto Ambi ental .
Recebi do para publ i cao em junho de 2003 e aprovado em junho de 2004.
(2)
Pesqui sadora da Embrapa Mei o Ambi ente. Cai xa Postal 69, CEP13.820-000 Jaguari na (SP). E-mai l : rcboei ra@cnpma.embrapa.br
(3)
Pesqui sador Ci ent fi co do I nsti tuto Agronmi co. Cai xa Postal 28 CEP13001-970 Campi nas (SP). E-mai l : bvanrai j@terra.com.br
(4)
Pesqui sador da Embrapa Mei o Ambi ente. E-mai l : aderal do@cnpma.embrapa.br
(5)
Assi stente da Embrapa Mei o Ambi ente. E-mai l : vi vi ane@cnpma.embrapa.br
NOTA
930 R.C. BOEI RA et al .
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
SUMMARY: SI MULTANEOUS EXTRACTI ON OF ALUMI NUM, CALCI UM,
MAGNESI UM, POTASSI UM, AND SODI UM WI TH AMMONI UM
CHLORI DE SOLUTI ON
Currently, part of the soil testing laboratories of Brazil determine exchangeable Al, Ca,
and Mg in a 1molL
-1
KCl soil extract and exchangeable sodium and potassium in the
Mehlich-1 soil extract, which is also used for phosphorus extraction. Other laboratories use
an anion exchange resin for P and also determine Ca, Mg and K in the same extract, while
Al and Na cannot be determined. For this reason, it was considered a good opportunity to
evaluate the simultaneous extraction of the five exchangeable cations: Al, Ca, Mg, K, and
Na in a 1molL
-1
NH
4
Cl solution, and compare the results with those obtained with
potassium chloride and Mehlich-1 extractants. The soil samples used were from Northeastern
Brazil fruit growing region and from the Embrapa Environment Experimental Station,
located in J aguarina County, So Paulo State. The employed methods were: (a)
simultaneous extraction of the five cations with a 1molL
-1
NH
4
Cl; (b) extraction of Ca, Mg,
and Al with 1molL
-1
KCl; and (c) extraction of K and Na with the Mehlich-1 solution. The
NH
4
Cl solution has a higher Mg extraction capacity than KCl, but they present similar Ca
and Al extraction ability. The NH
4
Cl solution extracted more K and Na than the Mehlich-1
solution. I t is concluded that the ammonium chloride solution is a convenient alternative
for the extraction of exchangeable Al, Ca, Mg, K, and Na from soils.
I ndex terms: soil exchangeable cations, extractants, aluminum determination, Brazilian
soils.
INTRODUO
Di versos l aboratri os de anl i se de ferti l i dade de
sol os no Br asi l adotam o si stema de extr ao de
cti ons trocvei s com duas sol ues extratoras: KCl
1mol L
-1
, para Ca, Mg e Al , e sol uo de Mehl i ch-1,
para K e Na (Embrapa, 1997). Esse procedi mento
apresenta o i nconveni ente de dupl i car as tarefas
rel aci onadas com as extraes; al m di sso, quando
a determi nao de Ca e Mg fei ta por espectrometri a
de abs or o atmi ca, ocor r em di fi cu l dades
operaci onai s decorrentes de formao de depsi tos
de KCl na fenda do quei mador do espectrmetro
(Stuanes et al ., 1984; Cantarel l a et al ., 2001). Este
probl ema torna a anl i se morosa, dada a necessi dade
de desmontagens fr eqentes do si stema par a
l i mpeza. Tai s di fi cul dades tor nam o pr ocesso
trabal hoso e oneram o custo das anl i ses.
Al gumas al ter nati vas de extr ao conj unta
desses cti ons com uma ni ca sol uo tm si do
es tudadas , v i s ando confer i r mai or r api dez e
si mpl i ci dade s anl i ses, com conseqente reduo
de custos. O uso de sol ues extr ator as que
con ten h am s ai s de amn i o r epr es en ta u ma
al ternati va promi ssora, pri nci pal mente pel o fato de
possi bi l i tar a determi nao do K no mesmo extrato
em que se determi nam os demai s cti ons. Stuanes
et al . (1984), testando o uso de NH
4
NO
3
1mol L
-1
e
de NH
4
Cl 1mol L
-1
, concl u ram que os resul tados
obti dos com o uso dessas sol ues foram comparvei s
entre si , bem como aos obti dos com a uti l i zao de
KCl 1mol L
-1
. Resul tados obti dos por Shuman &
Du n can (1990) tambm demon s tr ar am a
conveni nci a do uso do NH
4
Cl 1mol L
-1
como
extrator. Tai s autores, comparando os teores de Ca,
Mg, K e Na extra dos com NH
4
OAc 1mol L
-1
e de Al
extr a do com KCl 1mol L
-1
com os teor es desses
el emen tos ex tr a dos por NH
4
Cl 1mol L
-1
,
v er i fi car am qu e o NH
4
Cl 1mol L
-1
pode s er
r ecomendado como extr ator ni co dos cti ons
trocvei s de sol os. No entanto, ressal vam que, em
amostr as de sol os que tenham r ecebi do cal agem
r ecen temen te, os teor es de Ca podem s er
l i gei ramente subesti mados em rel ao aos teores
deter mi nados em extr ato de NH
4
OAc 1mol L
-1
pH7,0.
Outr a vantagem do uso da sol uo de NH
4
Cl
1mol L
-1
qu e os pr obl emas oper aci on ai s
decor r entes das deter mi naes de Ca e Mg por
es pectr ometr i a de abs or o atmi ca s o
mi ni mi zados, em comparao ao uso do KCl 1molL
-1
(Cosci one et al ., 2000). No entanto, a determi nao
de Al por ti tul ometri a, tcni ca usada roti nei ramente
na mai or i a dos l abor atr i os que anal i sam esse
el emento, i nvi vel em extratos de sol o em NH
4
Cl .
I sso se deve ao efei to tampo exerci do pel o NH
4
Cl
na fai xa al cal i na de pH, o que i mpede uma vi ragem
n ti da dos i ndi cador es ci do-base usados nas
ti tul aes com NaOH (Cosci one et al ., 1998). Em
substi tui o ti tul ao, o Al pode ser determi nado
por espectr ometr i a de absor o atmi ca ou pel o
mtodo col or i mtr i co do al ar anj ado de xi l enol
(Otomo, 1963). O pri mei ro mtodo no usado, em
geral , em l aboratri os de anl i ses de sol o, pel o ri sco
de expl oses do comburente e el evado custo anal ti co.
O segundo mtodo foi desenvol vi do por Otomo (1963)
e pr oposto por Pr i tchar d (1967) par a uso na
determi nao de Al em sol os. Esse mtodo basei a-
EXTRAO SI MULTNEA DE ALUM NI O, CLCI O, MAGNSI O, POTSSI O E SDI O... 931
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
se na compl exao dos ons Al
3+
em sol uo pel o
xi l enol , sendo a l ei tura da cor (amarel ada) fei ta em
espectr ofotmetr o, no compr i mento de onda de
555nm. Duri ez & Johas (1982), trabal hando com
amostr as de sol os br asi l ei r os, confi r mar am a
si mpl i ci dade de execuo e a preci so desse mtodo.
Com base no trabal ho de Dodson & Jenni ngs (1972),
que recomendam o uso de etanol em substi tui o ao
aqueci mento par a o desenvol vi mento da cor do
compl exo de Al com o al aranjado de xi l enol , Cosci one
et al . (2000) desenvol veram um protocol o anal ti co
para o el emento adequado roti na de l aboratri os
que processam grande nmero de amostras, descri to
em Cosci one et al . (2001).
Na deter mi nao de Al tr ocvel por mei o da
ti tul ao do extrato de sol o em KCl 1mol L
-1
com
NaOH 0,025mol L
-1
(Embrapa, 1997), os teores reai s
de Al fi cam pr ejudi cados, vi sto que tambm so
deter mi n adas ou tr as for mas de aci dez,
pr i nci pal mente em sol os r i cos em compostos
orgni cos (Cosci one et al ., 1998). Dessa forma, nos
casos em que necessri a a determi nao espec fi ca
desse cti on, a ti tul ao poder ser i nadequada,
devendo-se optar por outr a tcni ca, como, por
exempl o, o mtodo col ori mtri co do al aranjado de
xi l enol proposto por Pri tchard (1967).
O presente trabal ho teve como objeti vo pri nci pal
compar ar o mtodo de extr ao dos cti ons que
compem a CTC dos sol os com sol uo de NH
4
Cl
1mol L
-1
com o mtodo tradi ci onal mente usado por
di versos l aboratri os brasi l ei ros de anl i se de sol os,
que consi ste em duas etapas: extrao de Ca, Mg e
Al com KCl 1mol L
-1
e de Na e K com o extrator
Mehl i ch-1.
MATERIAL E MTODOS
Foram uti l i zadas amostras de sol os proveni entes
de pr opr i edades l ocal i zadas no muni c pi o de
Petrol i na (PE), em reas cul ti vadas com frutei ras,
bem como de parcel as experi mentai s em que esto
sendo apl i cadas doses sucessi vas de l odo de esgoto,
l ocal i zadas na Embr apa Mei o Ambi ente, em
Jaguari na (SP). As amostras dos sol os do muni c pi o
de Petrol i na so consti tu das predomi nantemente
de Ar gi s s ol os (Qu adr o1), com ocor r n ci a de
as s oci aes de u n i dades de mapeamen to; as
amostras de Jaguari na so de Latossol o Vermel ho
di strofrri co (Embrapa, 1999).
As amostras foram secas ao ar e passadas em
penei r a com aber tur a de mal has de 2mm. No
quadro1, encontram-se os dados da anl i se qu mi ca
dos sol os (Rai j et al ., 2001) e sua cl assi fi cao
tex tu r al , deter mi n ada a par ti r da an l i s e
granul omtri ca (Tedesco et al ., 1995). As amostras
proveni entes de Petrol i na foram col etadas em 1998
em nmero de 50 e foram usadas na comparao de
extr ator es de Ca, Mg, K e Na tr ocvei s. Na
comparao de extratores para Al , foram i ncl u das
as amostras de Jaguari na, em nmero de 14. I sso
foi fei to vi sando ampl i ar a vari abi l i dade de teores
des s e el emen to n as amos tr as , aps ter s i do
constatado que as de Petrol i na apresentavam uma
fai xa de var i ao l i mi tada par a o pr opsi to dos
testes.
For am fei tas: uma extr ao ni ca dos ci nco
cti ons com NH
4
Cl 1mol L
-1
, uma extrao de Ca,
Mg e Al com KCl 1mol L
-1
e uma extrao de Na e
K com o extrator Mehl i ch-1 (H
2
SO
4
0,0125mol L
-1
+ HCl 0,05mol L
-1
). Em todas as extraes, uti l i zou-
se a rel ao sol o:sol uo extratora de 1:10 (massa
de amostra de 5,0g e vol ume da sol uo extratora
de 50mL). A agi tao das suspenses sol o-sol ues
foi fei ta em agi tador orbi tal , por 5mi n, vel oci dade
de 120ci cl os/mi n. As extraes, em dupl i cata, foram
real i zadas tarde, fi cando as suspenses em repouso
at a manh do di a segui nte, quando foram fei tas
as deter mi naes nos extr atos j l mpi dos, sem
necessi dade de fi l trao. Nos respecti vos extratos
de s ol o, Ca e Mg for am deter mi n ados por
espectr ometr i a de absor o atmi ca (Rai j et al .,
2001); Na e K, por fotometri a de chama (Embrapa,
1997), e Al , por espectrofotometri a, uti l i zando-se o
mtodo do al aranjado de xi l enol com l ei tura da cor
em = 555nm, como descri to por Cosci one et al .
(2000).
Os teor es de cada el emento obti dos com os
di ferentes extratores foram comparados pel o teste
de l i nhas de regresso l i near, sendo os val ores dos
par metr os a (i nter seco) e b (decl i vi dade)
comparados com os val ores i deai s de 0 (zero) e 1,
respecti vamente, pel o teste do l i mi te de confi ana a
95% (Mi l l er & Mi l l er, 1984). Consi derando que o
teste de r egr esso l i near est sujei to a objees
teri cas referentes di stri bui o dos erros nos ei xos
das coordenadas xx e yy, os dados tambm foram
comparados de forma pareada pel o teste t.
Al m do estudo dos extratores supradescri to, a
determi nao de Al nos extratos de sol os em KCl
1mol L
-1
foi av al i ada por doi s mtodos : (a)
espectr ofotomtr i co (mtodo do al ar anj ado de
xi l enol ) e (b) ti tul omtri co (em que se uti l i za sol uo
de NaOH 0,025mol L
-1
como ti tul ante e azul de
bromoti mol como i ndi cador do ponto de vi ragem,
segundo Embrapa (1997)). As aval i aes estat sti cas
foram si mi l ares quel as efetuadas com os dados do
estudo de comparao de extratores.
RESULTADOS E DISCUSSO
Comparao entre extratores
As cur vas de r egr esso l i near obti das nas
comparaes entre os extratores e os val ores dos
parmetros "a", "b" e "R
2
" (coeficiente de determinao)
932 R.C. BOEI RA et al .
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
Textura Classe Profundidade MO pH CaCl2 P K
+
Ca
2+
Mg
2+
CTC V
cm g dm
-3
mg dm
-3 __________________
mmol c dm
-3

__________________
%
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 11 5,4 33 2 15 4 34 62
Arei a franca P 0-20 13 4,9 152 2 25 7 54 63
Franco-arenosa P 0-20 13 5,1 86 2 26 9 55 68
Franco-arenosa P 0-20 15 5,6 28 4 22 10 51 70
Arei a franca P 0-20 13 4,6 184 3 20 6 52 55
Franco-arenosa P 0-20 9 5,7 12 2 20 6 41 68
Arei a franca P 0-20 8 5,0 58 2 16 3 36 59
Franco-arenosa P 0-20 5 5,3 21 1 12 3 28 58
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 11 5,1 111 4 22 6 50 64
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 5 4,8 33 2 9 2 29 45
Franco-arenosa P 0-20 10 5,6 42 2 16 6 39 62
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 10 4,9 42 3 15 4 40 55
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 8 4,6 35 5 11 4 43 46
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 16 4,4 48 3 21 9 71 46
Franco-arenosa L 0-20 8 5,8 14 2 13 5 32 63
Arei a franca P 0-20 8 4,6 14 2 10 2 30 46
Arei a franca L + R 0-20 8 5,7 81 2 15 3 32 62
Arei a franca P 0-20 9 7,3 11 1 45 4 57 88
Franco-arenosa P 0-20 13 4,8 110 7 24 6 62 60
Franco-arenosa P 0-20 7 4,6 27 2 7 2 27 40
Arei a P 0-20 2 4,4 5 1 9 2 28 43
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 7 5,0 26 2 12 3 33 51
Argi l a arenosa P 0-20 8 5,1 59 2 19 7 51 55
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 5 4,8 34 5 12 3 38 53
Arei a franca P 0-20 3 4,4 15 3 12 5 43 46
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 8 5,0 34 2 17 5 40 60
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 8 4,6 131 8 18 3 49 59
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 11 4,4 18 3 12 5 40 49
Franco-arenosa P 0-20 10 4,8 14 3 14 5 47 47
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 4 5,8 18 2 15 5 33 67
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 5 5,1 19 2 11 4 30 57
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 9 4,4 47 3 10 3 36 44
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 7 5,2 24 1 7 2 22 45
Franco-arenosa P 0-20 7 5,3 23 2 10 3 28 53
Franco-arenosa P 0-20 8 5,1 12 2 13 4 32 59
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 9 4,1 80 3 8 3 42 33
Franco-argi l o-arenosa P 0-20 10 5,4 53 4 18 7 44 66
Franco-arenosa L 0-20 8 6,5 58 1 22 6 38 76
Franco-si l toso P 0-20 10 7,2 43 2 208 32 252 96
Franco-arenosa P 40-60 3 3,7 3 1 4 1 34 17
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 3 4,5 18 2 12 4 38 47
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 2 4,0 39 3 16 5 55 43
Franco-arenosa P 40-60 4 5,9 2 1 14 4 30 63
Arei a franca P + L + R 40-60 4 4,6 7 1 7 1 24 38
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 3 4,5 4 1 9 2 28 44
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 4 5,2 7 2 23 8 49 67
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 4 4,0 26 2 10 3 46 33
Franco-arenosa P 40-60 3 5,3 2 2 24 17 58 74
Franco-argi l o-arenosa P 40-60 3 5,2 12 2 13 3 34 53
Arei a franca P 40-60 3 4,8 10 1 12 2 31 49
Argi l oso LV 0-20 34 4,4 71 1 22 6 87 33
Argi l oso LV 0-20 31 4,7 27 1 18 6 72 34
Argi l oso LV 0-20 24 4,9 8 1 17 9 69 39
Argi l oso LV 0-20 31 5,1 72 1 32 6 81 48
Argi l oso LV 0-20 38 4,5 69 1 21 5 91 29
Argi l oso LV 0-20 28 4,5 28 1 19 5 77 32
Argi l oso LV 0-20 31 4,4 46 0 14 5 77 25
Argi l oso LV 0-20 35 4,8 169 0 35 7 95 45
Argi l oso LV 0-20 32 4,1 - - - - - -
Argi l oso LV 20-40 22 3,9 - - - - - -
Argi l oso LV 40-50 18 4,0 - - - - - -
Argi l oso LV 0-20 - 4,0 - - - - - -
Argi l oso LV 0-20 - 3,9 - - - - - -
Argi l oso LV 0-20 - 3,7 - - - - - -
Quadro1.Textura, classe de solo e caracterizao qumica dos solos
Cl asses de sol o por ordem: P = Argi ssol o, L = Latossol o, R = Neossol o, e subordem: LV = Latossol o Vermel ho (Embrapa, 1999);
Anl i ses qu mi cas, segundo Rai j et al . (2001); MO = matri a orgni ca; SB = soma de bases; CTC = capaci dade de troca de cti ons; V
= saturao por bases; -: dados no-di spon vei s.
EXTRAO SI MULTNEA DE ALUM NI O, CLCI O, MAGNSI O, POTSSI O E SDI O... 933
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
so mostrados na fi gura1, e os respecti vos i nterval os
de confi ana a 95% de "a" e "b" (I Ca95% e I Cb95%)
e "r " (coefi ci ente de cor r el ao de Pear son) so
mostrados no quadro2.
Um nmero de pontos i nferi or ao do nmero de
amostras testadas, como se observa em al guns dos
grfi cos dessa fi gura, i ndi ca ter ocorri do sobreposi o
de val or es pel o fato de ter em os mtodos em
comparao forneci do resul tados i guai s. A segui r,
so apr esentados os r esul tados de cada cti on
estudado.
Clcio
Os val ores dos coefi ci entes "a" e "b" da l i nha de
regresso l i near ajustada aos teores de Ca extra dos
com KCl 1mol L
-1
(x) e com NH
4
Cl 1mol L
-1
(y)
(Fi gura1) no di feri ram estati sti camente de 0 (zero)
e 1, respecti vamente, i ndi cando que as sol ues de
KCl 1mol L
-1
e NH
4
Cl 1mol L
-1
se equi val er am
quanto capaci dade de extrao do el emento das
amostras de sol os. Esse resul tado foi confi rmado
tambm pelo teste "t" (t=0,20; p>0,05), o qual indicou
no ter ocor r i do di fer ena si gni fi cati va entr e os
Figura1.Relao entre teores de ctions trocveis determinados em diferentes solues extratoras: NH
4
Cl
1molL
-1
e KCl 1molL
-1
(Ca, Mg e Al); NH
4
Cl 1molL
-1
e Mehlich-1 (K e Na) e relao entre teores de
Al trocvel extrado em soluo de KCl 1molL
-1
determinados por dois mtodos: colorimetria e
titulao. ** significativo (p < 0,01).
y = 1,04x + 0,026 (n=48)
r
2
= 0,94**
0
2
4
6
8
0 2 4 6 8
Mg-KCl (mmol
c
kg
-1
)
M
g
-
N
H
4
C
l

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
Mg
y = 0,98x + 0,06 (n=49)
r
2
= 0,93**
0
5
10
15
20
25
30
0 5 10 15 20 25 30
Ca-KCl (mmol
c
kg
-1
)
C
a
-
N
H
4
C
l

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
Ca
y = 1,11x + 0,033 (n=50)
r
2
= 0,96**
0
2
4
6
8
0 2 4 6 8
K-Mehlich (mmol
c
kg
-1
)
K
-
N
H
4
C
l

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
K
y = 1,04x + 0,18 (n=50)
r
2
= 0,94**
0
1
2
3
4
0 1 2 3 4
Na-Mehlich (mmol
c
kg
-1
)
N
a
-
N
H
4
C
l

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
Na
y = 1,12x + 0,18 (n=43)
r
2
= 0,98**
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 5 10 15 20
Al - KCl - colorimet ria (mmol
c
kg
-1
)
A
l

-

N
H
4
C
l

-

c
o
l
o
r
i
m
e
t
r
i
a

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
Al
y = 0,99x - 0,086 (n=43)
r
2
= 0,98**
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Al-KCl-titulao (mmol
c
kg
-1
)
A
l
-
K
C
l
-
c
o
l
o
r
i
m
e
t
r
i
a

(
m
m
o
l
c

k
g
-
1
)
Al
y = 0,06 + 0,98x (n = 49)
R
2
= 0,93**
y = 0,026 + 1,04x (n = 48)
R
2
= 0,94**
y = 0,033 + 1,11x (n = 50)
R
2
= 0,96**
y = 0,18 + 1,04x (n = 50)
R
2
= 0,94**
y = 0,18 + 1,12x (n = 43)
R
2
= 0,98**
y = -0,086 + 0,99x (n = 43)
R
2
= 0,98**
934 R.C. BOEI RA et al .
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
extratores quanto capaci dade de extrao de Ca
dos sol os. Par a sol os do estado de So Paul o,
Can tar el l a et al . (2001) tambm r el atar am
si mi l ari dade de teores de Ca trocvel obti dos com
esses doi s extratores.
Magnsio
Veri fi ca-se pel a equao de regresso obti da para
o Mg (Fi gura1) que o val or do coefi ci ente a di feri u
si gni fi cati vamente de zero, poi s o I Ca95% no con-
tm o val or zero (Quadro2), e o val or de b no di fe-
ri u de 1 (um), i ndi cando que os extratores apresenta-
ram di ferentes capaci dades de extrao do el emento.
Confi r mando estes r esul tados, tambm houve
di ferena si gni fi cati va entre os doi s extratores em
ter mos de capaci dade de extr ao de magnsi o,
apl i cando-se o teste t (t=2,07, p<0,05). Como
nesse teste foram comparadas as di ferenas entre
os teores de Mg extra do das amostras com NH
4
Cl e
KCl 1mol L
-1
(Mg-NH
4
Cl Mg-KCl ), o val or posi ti vo
de t si gni fi ca que a sol uo de NH
4
Cl extrai u mai s
Mg das amostras do que a sol uo de KCl . Assi m,
os teores de Mg, determi nados nos extratos de NH
4
Cl
1mol L
-1
, foram, em mdi a, 0,026mmol
c
kg
-1
mai s
el evados que os dos extr atos de KCl 1mol L
-1
.
Contudo, deve-se consi der ar que esta di fer ena
mdi a en tr e os teor es de Mg, apes ar de
estati sti camente si gni fi cati va, mui to pequena,
podendo ser consi der ada despr ez vel em ter mos
prti cos, frente aos teores normal mente encontrados
em sol os agr col as. Resul tados si mi l ares para sol os
de So Paul o com os doi s extratores tambm so
ci tados por Cantarel l a et al . (2001).
Potssio
Na equao de r egr esso obti da par a o K
(Fi gur a1), os val or es dos par metr os a e b
di fer i r am s i gn i fi cati v amen te de zer o e u m,
r especti vamente, demonstr ando que as duas
s ol u es ex tr ator as , Meh l i ch -1 e NH
4
Cl ,
apresentaram di ferentes capaci dades de extrao do
cti on. A decl i vi dade da reta de regresso di ferente
de 1 (um) i ndi ca a ocorrnci a de al gum ti po de erro
si stemti co, no detectado, na fase de extrao ou
de determi nao do el emento. A extrao com a
sol uo de NH
4
Cl 1mol L
-1
resul tou em teores de K
trocvel em mdi a 0,033mmol
c
kg
-1
mai ores que na
extrao com a sol uo de Mehl i ch-1. O teste t para
a mdi a das di fer enas entr e os teor es de K das
amostr as (K-NH
4
Cl K-Mehl i ch-1) (t=13,56,
p<0,05) confi rmou que a sol uo de NH
4
Cl 1mol L
-1
apr esentou capaci dade de extr ao do el emento
super i or do extr ator Mehl i ch-1. Resul tados
semel hantes tambm foram obti dos por Al va (1993),
com concentrao mdi a de K extra do de di versos
sol os com NH
4
Cl 0,2mol L
-1
l evemente superi or
extrao com a sol uo Mehl i ch-1, enquanto Al va et
al . (1990) obti veram extrao si mi l ar de K, uti l i zando
estas sol ues extratoras.
Sdio
A mai ori a das amostras conti nha bai xos teores
de Na, menores que 1mmol
c
kg
-1
, resul tando em
gr an de con cen tr ao de pon tos pr x i mo da
i nterseco dos ei xos das coordenadas (Fi gura1).
Apenas trs amostras apresentaram teores entre 1
e 4mmol
c
kg
-1
.
Mesmo apresentando di stri bui o desuni forme
dos pontos na fai xa de concentrao aval i ada, o val or
de a da regresso di feri u si gni fi cati vamente de
zero, i ndi cando que as duas sol ues apresentaram
di fer entes capaci dades de extr ao do el emento,
resul tado confi rmado pel o teste t para a mdi a das
di fer enas entr e os teor es de Na tr ocvel das
amostr as (Na-NH
4
Cl Na-Mehl i ch-1) (t=10,89,
p<0,05). O val or de b no di feri u de 1 (um). A
extrao com a sol uo de NH
4
Cl resul tou em teores
de Na trocvel superi ores aos da extrao com a
sol uo de Mehl i ch-1 pel a di fer ena mdi a de
0,18mmol
c
kg
-1
.
Alumnio
Os dados obti dos para Al trocvel extra do com
NH
4
Cl e KCl e determinado espectrofotometricamente
encontram-se na fi gura1.
Apesar de apresentarem, em anl i ses prvi as,
val ores de pH que poderi am i ndi car a presena de
Al trocvel , di versas amostras apresentaram teores
mui to bai xos do el emento e mui tas no o conti nham.
Quadro2.Intervalos de confiana (95%) dos parmetros a (interseco) e b (declividade) e valores
dos coeficientes de correlao (r) das curvas de regresso linear obtidos nas comparaes entre os
extratores
Ction Extrator comparado ICa 95 % ICb 95 % r
Ca
NH4Cl ( y ) : KCl (x)
-0,990 ; 1,110 0,91 ; 1,06 0,97
Mg
NH4Cl ( y ) : KCl (x)
0,002 ; 0,050 0,95 ; 1,11 0,97
K
NH4Cl ( y ) : Mehl i ch-1 (x)
0,020 ; 0,040 1,04 ; 1,16 0,97
Na
NH4Cl ( y ) : Mehl i ch-1 (x)
0,13 ; 0,23 0,95 ; 1,11 0,98
Al
(1) NH4Cl ( y ) : KCl (x)
-0,03 ; 0,39 1,08 ; 1,16 0,99
(1)
O al um ni o foi determi nado por col ori metri a.
EXTRAO SI MULTNEA DE ALUM NI O, CLCI O, MAGNSI O, POTSSI O E SDI O... 935
R. Bras. Ci . Sol o, 28:929-936, 2004
Par a evi tar que gr ande fr eqnci a de par es de
val or es zer o for asse a passagem da r eta de
regresso na ori gem (a=0), foram el i mi nadas das
comparaes todas as amostras com teor nul o de Al ,
menos uma.
O val or do parmetro a (i nterseco) no di feri u
estati sti camente de zer o, i ndi cando que as duas
sol ues extr ator as estudadas extr a r am i guai s
quanti dades de Al das amostras. Shuman & Duncan
(1990) constataram que sol ues de NH
4
Cl extra am
mai ores quanti dades de Al trocvel dos sol os que
sol ues de KCl 1mol L
-1
, em amostras com teores
entre 0 e 10mmol
c
kg
-1
, fai xa de teores em que se
encontra a mai ori a das amostras de sol o do presente
estudo (Fi gura1).
Stuanes et al . (1984), no entanto, obti ver am
teor es menor es de Al no extr ato de NH
4
Cl em
comparao ao de KCl , em amostras que conti nham
teores na fai xa de 0 a 4mmol
c
kg
-1
. Segundo os
autores, este fato poderi a estar refl eti ndo di ferenas
no poder de extr ao das sol ues, mas com
possi bi l i dades tambm de ser conseqnci a de
probl emas anal ti cos rel ati vos ao KCl .
O val or do parmetro b foi si gni fi cati vamente
mai or que 1, o que pode si gni fi car a ocorrnci a de
al gum ti po de erro si stemti co, num dos mtodos de
extrao ou na fase de determi nao do el emento
(Mi l l er & Mi l l er, 1984). No presente caso, no foi
detectada a ori gem destes poss vei s erros.
Consideraes gerais
Neste exper i mento, ocor r eu entupi mento no
quei mador do espectrofotmetro de absoro atmi ca
nas l ei tur as dos extr atos em KCl , fato que no
ocor r eu quando da deter mi nao em extr atos de
NH
4
Cl , contrari amente ao rel atado por Stuanes et
al . (1984), corroborando i nformao de Cantarel l a
et al . (2001) de que o extrator tem esta vantagem
sobre o KCl .
A extrao si mul tnea com NH
4
Cl mostrou-se
compar v el ex tr ao com du as s ol u es ,
especi al mente no caso do Ca, que contri bui , em mai or
parte, para a CTC do sol o, segui do do Mg, em que,
apesar do resul tado estat sti co, a di ferena , na
prti ca, i rrel evante (mesma si tuao do Na). Para
o Al , o extrator mostrou-se tambm confi vel .
Comparao dos mtodos de determinao de
alumnio trocvel
Encontra-se, na fi gura1 (f), a l i nha de regresso
obti da na compar ao entr e o mtodo espectr o-
fotomtri co do al aranjado de xi l enol e o ti tul omtri co
(ti tul ao com NaOH), usados na determi nao de
al um ni o extr a do do sol o com sol uo de KCl
1mol L
-1
.
Os doi s mtodos de dosagem do el emento apre-
sentaram resul tados di ferentes (o val or de b no
di feri u de 1, e o val or de a di feri u si gni fi cati va-
mente de zero; p<0,05). O val or de t para a com-
parao Al -ti tul ometri a Al -espectrofotometri a foi
de 8,53 (p<0,05), confi r mando que o mtodo
ti tul omtri co resul tou em teores de Al si gni fi cati -
vamente mai ores que os do mtodo espectrofotom-
tri co. I sso era esperado, uma vez que a ti tul ao
com NaOH neutral i za outras formas de aci dez, al m
daquel a devi da ao Al trocvel .
Como todas as amostras apresentavam bai xos
teor es de matr i a or gni ca, a qual um dos
pri nci pai s componentes responsvei s pel a aci dez em
sol os, houve pequena di fer ena entr e os doi s
mtodos; em mdi a, os teor es de Al obti dos por
ti tul ao foram 0,086mmol
c
kg
-1
mai ores do que os
obti dos por espectr ofotometr i a. Apesar de ser
estati sti camente si gni fi cati va, essa di ferena no
tem si gni fi cado prti co, nos sol os estudados, para
si tuaes em que se requer o teor do el emento no
sol o. Portanto, o mtodo ti tul omtri co, na prti ca,
i gual a-se ao mtodo espectrofotomtri co, em sol os
com bai xo teor de matri a orgni ca, e, por ser um
mtodo menos l abori oso, poder ser uti l i zado no caso
de adoo da extrao si mul tnea de Ca, Mg, Na, K
e Al com NH
4
Cl .
Para sol os com al tos teores de matri a orgni ca,
em que a contr i bui o desse componente par a a
aci dez tr ocvel pode ser bastante expr essi va, o
mtodo ti tul omtr i co no r ecomendvel par a a
determi nao do Al trocvel . Neste caso, o mtodo
col ori mtri co que mai s adequado, poi s i ndi ca o
teor real de Al trocvel .
CONCLUSO
A sol uo de cl or eto de amni o uma opo
conveni ente para a extrao si mul tnea de Al , Ca,
Mg, K e Na trocvei s do sol o.
LITERATURA CITADA
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