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\
|
0
lim
Gs ideal (ou gs perfeito):
nRT PV R
T
Pv
= =
Eq. de estado
do gs perfeito
) /
1
mol (m
n
V
v
3
= = volume molar
Exemplo: Equao de estado do gs ideal
Diagrama PV ou de Clapeyron
Estado 1
Estado 2
Estados
intermdios de
equilbrio
P1
V1 V2
P2
Processo
termodinmico
Transformao de um estado de equilbrio
do sistema noutro estado de equilbrio,
por variao das propriedades termodinmi-
cas do sistema.
Exemplo: Expanso/compresso
de um gs ideal
Gs ideal: superfcie PvT
Cada estado de equilbrio
representado por um ponto na
superfcie PvT e cada ponto
na superfcie representa um
estado de equilbrio possvel.
Lei de Boyle-Mariotte:
. const Pv =
(hiprboles
equilteras)
Leis de Gay-Lussac:
T const P . =
T const v . =
(rectas)
Processo isotrmico
Processo isocrico
Processo isobrico
Gs de van der Waals
volume finito das molculas volume disponvel para o mov. das molec.
= v
b
P(v-b) = RT
foras intermoleculares P = RT/(v-b) - oP, com oP = a/v
2
( ) RT b v
v
a
P =
|
.
|
\
|
+
2
Eq. de van der Waals
(as constantes a e b variam com o tipo de gs)
v
F
Na coliso das molculas do gs com qualquer superfcie,
as foras atractivas das molculas no esto
contrabalanadas e tm por efeito diminuir a velocidade
de coliso. O termo que se adiciona presso tem por
efeito restabelecer o valor que existiria na ausncia de
foras atractivas.
Energia e Primeiro Princpio
Energia total de um sistema
( )
( )
molculas
p c
macrosc
p c
E E E E
mec
E E E
+ +
+ =
int
Ex: Sistema de n moles de partculas num campo gravtico
U mgh mv E
CM CM
+ + =
2
2
1
U
molar massa
=
M
M n m
Consideraremos sistemas cujo movimento de
conjunto nulo ou quase nulo e cuja variao de
energia potencial devido a campos de foras
externas desprezvel. Nesse caso, AE = AU.
trabalho, W, realizado sobre o sistema
(AU > 0) ou pelo sistema (AU < 0)
calor, Q, que entra (AU > 0) ou que sai do
sistema (AU < 0)
AU pode variar como resultado de:
Trabalho termodinmico
num sistema PVT
F
e
fora externa
dV P Adr P
dx F W
e e
e
= =
= o
F
e
+
dx
compresso (dV < 0) trabalho da fora externa
positivo
expanso (dV > 0) trabalho da fora externa
negativo
Trabalho infinitesimal
dV P W
e
= o
<
>
sistema o realizado trabalho : o) (compress dV
sistema realizado trabalho : (expanso) dV
sobre
pelo
0
0
Processo quase-esttico
P P
e
=
em todas as configuraes de equilbrio
| | | || | | | | || | L F L
L
F
V P W =
(
= =
3
2
Unidade SI de trabalho: Joule (J)
-
+
dV P W = o
Trabalho termodinmico, num processo que leva o
sistema do estado 1 ao estado 2
A
}
= =
2
1
) ( ; V P P dV P W
}
=
2
1
) (
V
V
dV V P W
dV P dA =
diagrama P-V ou de Clapeyron
}
=
2
1
) (
V
V
dV V P A Expanso A W =
Trabalho termodinmico, num processo que leva o
sistema do estado 2 ao estado 1
A
} }
= =
2
1
1
2
) ( ) (
V
V
V
V
dV V P dV V P W
}
=
2
1
) (
V
V
dV V P A
Compresso
A W =
Em geral: o trabalho uma funo do processo;
no depende apenas dos estados 1 e 2
A
1
A
2
0
) ( ) (
) (
2 1
= + =
+ =
=
} }
}
A A
dV V P dV V P
dV V P W
II I
A
1
-A
2
}
=
I
I
dV V P W ) (
}
=
II
II
dV V P W ) (
U U U W
i
f adia
A = =
O trabalho adiabtico sobre um sistema termodinmico
s depende dos estados inicial e final e no do
processo realizado entre esses dois estados.
Caso particular: o trabalho adiabtico depende
apenas dos estados 1 e 2
Podemos, por isso, definir a funo de estado
energia interna tal que
Num processo no-adiabtico, o trabalho realizado
sobre um sistema entre os estados inicial (i) e final
(f) diferente do trabalho adiabtico realizado entre
os mesmos estados (i) e (f). A diferena entre ambos
o calor trocado durante o processo:
Q W U W U Q W W Q
adia
+ = A A = =
Formulao matemtica da 1 Lei
Calor e Trabalho
por trocas de trabalho com a vizinhana
por trocas de calor com a vizinhana
Primeira Lei:
A energia interna de um sistema fechado pode variar:
Q W U + = A
Sistema
Q
T T+AT
dT
Q
T
Q
C
T
o
=
A
=
A 0
lim
Capacidades trmicas
Capacidade trmica
Quantidade de calor que necessrio fornecer
ao sistema (lentamente), para que a temperatura
do sistema aumente de 1 kelvin.
n
C
c =
Capacidade trmica molar
e
m
C
c =
Capacidade trmica mssica
(ou calor especfico)
Mas a quantidade de calor fornecida uma funo do
processo (ou caminho) ...
P P
P
P
dT
Q
dT
Q
C
|
.
|
\
|
= =
o o
V V
V
V
dT
Q
dT
Q
C
|
.
|
\
|
= =
o o
capacidade trmica a presso constante
capacidade trmica a volume constante
V
P
C
C
=
coeficiente adiabtico
C
P
e C
V
para um gs ideal
Sistemas ideais U=U(T)
T C U
V
=
nR C C
V P
+ =
V
P
C
C
=
eq. da energia interna para o gs ideal
coef. adiabtico
Equao da adiabtica para um gs ideal
Processo infinitesimal dum gs ideal
dV
V
nRT
dT C
PdV dT C
PdV dU Q
V
V
+ =
+ =
+ = o
Processo adiabtico infinitesimal dum gs ideal
const PV const TV
const V T
const V T
const V C C T C
V
dV
nR
T
dT
C
V P V
V
= =
= +
= +
= +
+ =
1
1
ln ln
ln ) 1 ( ln
ln ) ( ln
0
V
P
V V const
V
P
V const P
adia
= =
|
.
|
\
|
c
c
=
1
. .
: Adiabtica
V
P
V const
V
P
V const P
T
= =
|
.
|
\
|
c
c
=
2 1
. .
: Isotrmica
O declive da adiabtica num ponto (P,V) vezes o declive da
isotrmica que passa nesse ponto.