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Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a
20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento,
seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os
textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e
Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado
nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.
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1
Acadmica, Tecnologia em Biocombustveis IFMT/Cceres
2
Mestre, Docente IFMT/Cceres
IBP1641_12
ESTUDO DAS POTENCIALIDADES DO USO DE BAGAO DE
CANA PARA ADSORO DE METAIS EM LEO RESIDUAL.
Juliana Avelar de Carvalho
1
, Demtrio de Abreu Sousa
2



Resumo

O biodiesel produzido atravs do processo de transesterificao de leos vegetais ou de gordura animal. A utilizao de
leo residual de fritura por imerso para a sua produo tem sido defendida por Neto et al. (2000) e Freitas et al. (2008).
Porm, neste processo importante que haja filtragem do leo residual para que sejam eliminados quaisquer restos de
alimentos e outros slidos que venham prejudicar o processo de produo e a qualidade do biodiesel produzido. O
processo e a qualidade dependem diretamente das caractersticas fsico-qumicas da matria-prima, neste caso, o leo
vegetal residual. Desta forma, o presente trabalho tem como finalidade analisar, em escala de bancada, o uso de bagao de
cana como meio adsorvente e as alteraes na qualidade do leo residual para a produo de biodiesel, principalmente, na
adsoro de alguns elementos, buscando um mtodo de baixo custo. A fibra utilizada, quando esgotado o seu uso, poder
passar por um processo de decomposio, em reatores de digesto microbiana, para ser usada como adubo e,
possivelmente, para a produo de biogs.


Abstract

Biodiesel is produced through the transesterification process of vegetable oils or animal fat. The use of residual oil fried
by immersion for its production has been supported by Neto et al. (2000) and Freitas et al. (2008). However, this process
it is important that residual oil filter are disposed so that any food debris and other solids which may affect the process
yield and quality of biodiesel. The process and the quality depend directly on the physicochemical characteristics of the
raw material, in this case, the residual vegetable oil. Then, this study aims to analyze, in a laboratory scale, the use of
cane bagasse as adsorbent and the changes in the quality of the residual oil to produce biodiesel, mainly in the adsorption
of certain elements, seeking a method low cost. The fiber used, its use when exhausted, may undergo a decomposition
process, in reactors of microbial digestion, for use as a fertilizer, and possibly for the production of biogas.


1. Introduo

Este trabalho prope o uso do bagao de cana como adsorvente de metais em leo residual e a decomposio
microbiana do bagao sujo para produo de biogs. Para tanto necessrio uma breve reviso sobre: (1) a viabilidade do
uso de leo residual para produo de biodiesel, (2) uso de fibras naturais como meio adsorvente e (3) compostagem e
degradao microbiana de fibras naturais e leo vegetal.
O bagao de cana um subproduto fibroso resultante da moagem da cana-de-acar. Sua composio, em geral,
de aproximadamente 50% de umidade, 2,5% de slidos solveis e 47,5% de fibra. Cada tonelada de cana gera, em
mdia, 280 kg de bagao (Ferreira, 2011).
O uso de fibra natural para adsoro (Moreira et al., 2009), em especial o de bagao de cana, tem sido recorrente
na literatura. O bagao de cana tem sido sugerido no tratamento de gua como meio adsorvente. Souza et al. (2011)
sugerem o uso do bagao na adsoro de leo diesel em gua residual. Os autores relatam que em pequenas
concentraes ocorre a adsoro total do diesel o que o torna importante e eficaz no tratamento de baixo custo de corpos
aquticos contaminados por este composto.
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Brando (2006) sugere o uso do bagao de cana para tratamento de efluentes contaminados, de baixa
concentrao, por gasolina. A autora indica que a cintica de equilbrio de adsoro do bagao de curto tempo, inferior a
5 minutos, com adsoro favorvel em multicamadas, podendo ocorrer adsoro de at 99% da gasolina em
concentraes de at 5%.
Para melhorar o potencial de adsoro do bagao de cana podem ser feitos tratamentos qumicos prvios, como
lavagem cida ou bsica. Porm, Santos et al. (2007) argumentam que para a adsoro de hidrocarbonetos leves no
significativo o tratamento cido no bagao de cana.
A adsoro do bagao de cana tem sido atribuda sua grande rea superficial, por ser um material poroso e
formado por fibras, mesmo sem tratamento qumico prvio (SOUZA et al., 2005).
Para uso na adsoro de metais, o bagao de cana tem sido utilizado na adsoro de metais potencialmente
txicos. Viana e Gaubeur (2009) relatam que a adsoro de Ni
+2
e Zn
+2
no foi significativas com o uso do bagao in
natura (menor que 50%), porm a adsoro melhorou quando a fibra do bagao foi tratada com NaOH 0,1M.
O bagao de cana pode ser modificado com tratamento com NaOH, ou com EDTA, ou com ter etlico,
melhorando o poder de adsoro de cdmio, chumbo, clcio e magnsio (Karnitz Jnior, 2007).
Para adsoro de cdmio, Albertini e Prado (2007) demonstraram que o tempo de contato deve ser de, no
mnimo, oito horas para uma adsoro significativa deste metal usando o bagao de cana em tratamento de efluentes.
A granulometria do bagao pode influenciar na adsoro de metais, sendo mais bem adsorvidos em menores
granulometrias (Monaco et al., 2011).
Silva et al. (2009) apresentam o uso potencial do bagao de cana como adsorvente de derivados de petrleo,
adsorvendo maiores quantidades de octano do que duodecano, supostamente porque a superfcie interna do bagao fica
inacessvel a compostos maiores que 12 carbonos. Assim, se usado em leo de fritura ocorrer a adsoro de metais ou
compostos menores sem perder quantidade de leo por possuir mais que 12 carbonos.
O uso de leo residual sem tratamento prvio resulta em menor rendimento na converso cataltica. O tratamento
deve visar diminuio no teor de fsforo, enxofre, ceras, substncias coloidais e ons metlicos. Pois estes compostos
esto associados contaminao de catalisadores ou diminuio do rendimento. Neste trabalho foram realizados dois
tratamentos distintos: a degomagem, para diminuio de fsforo e enxofre, e a adsoro com bagao de cana para
reteno de ons metlicos. Porm, aps a adsoro o bagao de cana fica oleoso necessitando de um terceiro tratamento,
a decomposio, preferencialmente por ao de microorganismos.
A compostagem pode ser considerada como um processo de reciclagem de matria orgnica, propiciando um
destino til (biofertilizante ou gerao de biogs) para resduos orgnicos de alto teor de carbono, evitando o acmulo em
aterros sanitrios e contaminao do solo e/ou da gua.
Estudos de decomposio trmica demonstram que ocorre decomposio ou condensao da matria orgnica do
bagao de cana com perda de massa nos primeiros 30 dias e transformao de matria com 45 e 60 dias (Bernab et al.,
2010).
Estudos tm demonstrado que a eficincia na compostagem do bagao de cana melhora quando misturado com
esterco bovino (Souza et al, 2010), minhocas (Luna e Coutinho, 2008; Silva et al., 2002, Aquino et al., 1992), ou vinhaa
(Fernandes e Soares Junior, 1992; Fernandes e Silva, 1997; Lira e Oliveira, 2008). O bagao de cana ainda pode ser
utilizado como substrato para cultivo de flores (Silva et al., 2008) ou produo de mudas de cana (Morgado et al., 2000).
A biodigesto do bagao de cana tem sido estudada recentemente para a produo de biogs. Brito (2011)
analisou a produo de biogs pela biodigesto em dois estgios. A produo de biogs foi verificada j nos primeiros
dias de cada ciclo, porm o potencial de gerao de energia do biogs no foi elevado devido a restrio da
biodegradabilidade das fibras presentes no bagao. O biogs tambm pode ser produzido a partir da hidrlise enzimtica
do bagao de cana, com o uso de enzimas Celulase e Xilanasa com eficincia de at 90% na produo (Ferreira, 2011).


2. Metodologia

A metodologia do trabalho foi realizada em cinco etapas distintas: (1) preparao do bagao; (2) degomagem do
leo; (3) processo de adsoro; (4) anlise instrumental; (5) tratamento microbiolgico

2.1. Preparao do bagao
Aps a coleta do bagao, foi realizada a triturao com intuito de obter dois tamanhos diferentes, gomos e p. O
material triturado foi seco em estufa por 72 horas 60C, temperaturas maiores podem degradar as fibras do bagao.

2.2. Degomagem do leo
O leo residual foi coletado na residncia dos funcionrios do Instituto Federal de Mato Grosso campus Cceres,
onde a pesquisa foi realizada, com o intuito de ampliar os trabalhos para a conscientizao ambiental dos envolvidos
sobre o descarte do leo usado, e para ressaltar o projeto dentro do campus. O mtodo inicia-se com a degomagem do
leo com NaCl, de acordo com o descrito por Wust (2004), com pequena modificao. Os objetivos da degomagem
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foram: (a) melhorar a viscosidade, (b) eliminar molculas de gua, (c) dopar o leo residual para avaliar a eficcia do
bagao de cana na adsoro do on de sdio e (d) auxiliar na diminuio do teor de fsforo e enxofre (provenientes das
camadas fosfolipdicas).
O processo de degomagem, ou desemulsificao, baseado na diminuio da dupla camada eltrica atravs de
um eletrlito de suporte. Podem ser utilizado cloreto de sdio ou de potssio, nitrato de sdio ou de potssio.
Para este procedimento foi utilizado 30 gramas de cloreto de sdio para cada 300 mL de leo residual. Esta
mistura foi aquecida a 70C e depois agitada por duas horas com agitador magntico (Figura 1).



Figura 1. Procedimento de degomagem ou desemulsificao.

A separao do cloreto de sdio foi realizada por decantao simples seguida da filtragem em papel filtro
analtica.

2.3. Processo de adsoro
Aps a degomagem, as amostras foram separadas em trs categorias: (1) filtradas com papel filtro analticas logo
aps a degomagem; (2) agitadas, com agitador magntico, por seis horas com o bagao de cana em gomo antes da
filtrao e (3) agitadas por seis horas com o bagao de cana em p antes da filtrao. As anlises foram realizadas em
triplicadas.
As trs categorias foram realizadas com o intuito de comparar os resultados analticos para cada caso,
concluindo se os teores analisados foram resultados apenas da degomagem ou do processo de adsoro do leo.
A Figura 2 demonstra as etapas de adsoro atravs do bagao em gomos e em p.



Figura 2. Etapa de adsoro atravs do bagao em (a) gomos e em (b) p.

A Figura 3 mostra o aspecto do leo residual no incio e no final de todo processo.

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Figura 3. (a) Aspecto visual do leo residual antes do processo de degomagem e adsoro; (b) aspecto visual no final de
todo o processo.

100 mL de cada amostra foi separada em recipiente de plstico e encaminhadas para anlise instrumental para a
determinao de Ca, K, Mg, Na e P.
A determinao dos elementos no leo foi realizada por Espectrometria de Emisso tica com Plasma
Indutivamente Acoplado ICPOES. Os resultados esto demonstrados na Tabela 1.

2.4. Anlise Instrumental
A determinao dos elementos no leo foi realizada por Espectrometria de Emisso tica com Plasma
Indutivamente Acoplado ICPOES, com o apoio da Central Analtica de Combustveis (CEANC), da Universidade
Federal de Mato Grosso. Os resultados esto demonstrados na Tabela 1.

Tabela 1. Resultados em ppm das anlises por ICPOES.

Elemento Filtrao comum Bagao em gomo Bagao em p
Clcio 0,0629 < LD 0,2645
Potssio 7,224 7,117 < LD
Magnsio 0,1573 0,1078 0,0128
Sdio < LD < LD < LD
Fsforo 0,0594 < LD < LD
LD: limite de deteco

A partir dos resultados demonstrados, podemos observar a diminuio do teor de potssio em torno de 98,51 %,
a retirada de fsforo, provavelmente proveniente de fosfolipdios, foi de 100%. A diminuio da quantidade de magnsio
foi de 68,53 % na filtrao comum para o bagao em gomos e 8,13% para o bagao em p, evidenciando, assim, a
possibilidade do uso de bagao de cana como meio de adsoro. A adsoro destes elementos importante, pois o
contedo de sdio, potssio, clcio, magnsio e fsforo afetam os conversores catalticos causando uma diminuio no
rendimento da reao e ao motor, como corroso, entupimentos de vlvulas e depsito de carbono no motor (Lbo et al.,
2009).
No foi avaliada a sensibilidade do mtodo quanto ao reuso do bagao em novos processos de adsoro, sendo
este levado para outra etapa, a degradao microbiolgica.

2.5. Tratamento microbiolgico
O bagao de cana aps o uso fica oleoso, no podendo ser descartado diretamente no solo ou em aterros. Assim,
com o intuito de dar destino ao resduo gerado foi proposto a decomposio microbiolgica. Porm, neste caso, existem
duas varivel: (1) decomposio do leo impregnado e (2) decomposio da fibra do bagao.
Para avaliar a decomposio do leo, esto sendo estudada a ao conjunta de Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis e Bacillus pumilas, isolados, ativados e conservados.
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A ativao dos Bacillus foi realizada atravs do caldo de pr-enriquecimento de gua peptonada, aps 36 h pode-
se observar crescimento microbiano.
O bagao utilizado foi adicionado em um reator de digesto microbiana juntamente com o caldo ativado de
Bacillus.
Aps observao do consumo do leo residual, o material destinado decomposio natural, compostagem,
das fibras misturadas com esterco bovino.
Os estudos microbiolgicos foram iniciados, porm os resultados ainda no foram conclusivos at o trmino
deste artigo.

3. Consideraes finais

Para a produo do biodiesel atravs da reciclagem do leo residual, necessrio que este resduo passe por
tratamentos que melhorem sua caracterstica fsico-qumica, garantindo desta forma um maior rendimento e melhor
qualidade do produto final, o biodiesel.
Este trabalho props a degomagem e posterior adsoro de elementos com o uso de bagao de cana seco em
duas granulometrias diferentes.
Houve indcios de adsoro para potssio, magnsio e fsforo. Estes elementos podem resultar na reduo do
rendimento da reao de produo do biodiesel, na deteriorao do motor ou danificar catalisadores.
A construo de um filtro com bagao de cana e a decomposio com microorganismos do bagao depois de
utilizado j est sendo estudada pelo grupo de pesquisa.

4. Agradecimentos

Agradecemos ao IFMT pela bolsa PROIC e CEANC pela realizao das anlises instrumentais.


5. Referncias

ALBERTINI, S. et al. Use of sawdust and pulp from cane as adsorbents of cadmium. Cinc. Tecnol. Aliment., v. 27, n. 1,
p. 113-118, 2007.
AQUINO, A. M. et al. Utilizao de minhocas na estabilizao de resduos orgnicos: vermicompostagem. Comunicado
Tcnico: Embrapa, n. 8, p. 1-6, 1992.
BERNAB, G. A. et al. Avaliao de compostos orgnicos durante o processo de compostagem. In: VII Congresso
Brasileiro de Anlise Trmica e Calorimetria: So Paulo, 2010.
BRANDO, P. C. Avaliao do uso de bagao de cana como adsorvente para a remoo de contaminantes, derivados de
petrleo, de efluentes. Dissertao (mestrado). Universidade Federal de Uberlndia: Uberlndia, 2006.
BRITO, F. L. S. Biodigesto anaerbia em duplo estgio do bagao de cana-de-acar para obteno de biogs.
Dissertao (mestrado). Universidade Federal de Minas Gerais: Belo Horizonte, 2011.
FERNANDES, F. SOARES JUNIOR, M. S. Produo em escala industrial de fertilizantes orgnicos por compostagem
dos resduos gerados pela agroindstria. Semina: Ci. Agr., v. 13, n. 1, p. 51-56, 1992.
FERNANDES, F. SILVA, S. M. C. P. Compostagem de resduos agroindustriais utilizando tecnologia de compostagem
de baixo custo. In: Anais do 19 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. Foz do Iguau. 1997.
FERREIRA, J. C. C. Hidrlise enzimtica e digesto anaerbia do bagao de cana-de-acar para aproveitamento
energtico. Dissertao (mestrado). Universidade Federal de Campina Grande: Campina Grande, 2011.
FERREIRA, H. H. O poder energtico do bagao da cana-de-acar em co-gerao. Trabalho (Graduao) Faculdade
de Tecnologia de Araatuba, 2011.
KARNITZ JUNIOR, O. Modificao qumica do bagao de cana e celulose usando anidrido do EDTA: uso deste
materiais na adsoro de metais pesados. Dissertao (mestrado). Universidade Federal de Ouro Preto: Ouro Preto,
2007.
LIRA, F. OLIVEIRA, R. C. Vinhoto e cama de frango como coadjuvantes na compostagem de bagao de cana de acar.
Cultivando o Saber, v. 1, n. 1, p. 124-134, 2008.
LBO, I. et al. Biodiesel: Parmetros de Qualidade e Mtodos Analticos. Qum. Nova, v. 32, n.6, p. 1596-1608, 2009.
LUNA, R. G. COUTINHO, H. D. M. Efeitos de bagao de cana-de-acar e minhocas (Pontoscolex corethrurus) sobre a
microbiota do solo (Paraba, Brasil). Caatinga, v. 21, n. 1, p. 156-161, 2008.
MONACO, P. A. V. et al. Influncia da granulometria dos slidos triturados de sabugo de milho e bagao de cana-de-
acar como materiais filtrantes no tratamento de guas residurias da suinocultura. Eng. Agrc., Jaboticabal, v.31,
n.5, p. 974-984, 2011.
MOREIRA, S. A. et al. Remoo de metais de soluo aquosa usando bagao de caju. Quim. Nova, v. 32, n. 7, p. 1717-
1722, 2009
Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012
6
MORGADO, I. F. et al. Resduos agroindustriais prensados como substrato para a produo de mudas de cana-de-acar.
Scientia Agricola, v. 57, n. 4, p. 709-712, 2000.
SANTOS, E. G. et al. Desempenho de biomassas na adsoro de hidrocarbonetos leves em efluentes aquosos. Quim.
Nova, v. 30, n. 2, p. 327-331, 2007
SILVA, C. D. et al. Vermicompostagem de lodo de esgoto urbano e bagao de cana-de-acar. Rev. Bras. de Eng. Agr. e
Amb., v.6, n.3, p.487-491, 2002.
SILVA, D. S. et al. Perodos de decomposio e tamanhos de partcula de bagao de cana-de-acar no cultivo de flor de
mel. In: VI Encontro Nacional sobre Substratos para Plantas. Fortaleza: 2008.
SILVA, F. L. et al. Avaliao da influncia do etanol na adsoro de hidrocarbonetos em bagao de cana. In: VIII
Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica: Uberlndia. Minas Gerais: Universidade
Federal de Uberlndia, 2009.
SOUZA, T. C. et al. Avaliao do uso de biomassa como adsorvente para a separao de contaminantes orgnicos em
efluentes lquidos. In: VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica: Uberlndia. Minas
Gerais: Universidade Federal de Uberlndia, 2005.
SOUZA, R. C. et al. Compostagem utilizando esterco bovino, bagao de cana-de-acar e lodo de esgoto como
preveno de impacto ambiental no municpio de Campo Mouro PR. In: I Congresso Brasileiro de Gesto
Ambiental: Bauru, So Paulo, 2010.
SOUZA, R. S. et al. Adsoro de leo diesel em sistema de leito diferencial com biomassa bagao de cana-de-acar.
Revista Eletrnica de Materiais e Processos, v.6, pg. 123-126, 2011.
VIANA, A. B. GAUBEUR, I. Avaliao e Aplicao de coco verde e cana de acar na reteno de Nquel e Zinco. In: II
Simpsio de Iniciao Cientfica: So Paulo: Universidade Federal do ABC, 2009.
WUST, E. Estudo da viabilidade tcnico-cientfica da produo de biodiesel a partir de resduos gordurosos. Dissertao
(mestrado). Universidade Regional de Blumenau: Blumenau, 2004.