1

O processo de fabricao do etanol a partir de eteno e gua ilustrado pelo

Douglas em seu livro, tendo como produo desejada para esse processo de 783gmol/h
do azetropo com 85,4% de etanol em base molar.
A reao qumica ocorre a uma presso de 69 bar e a uma temperatura de 560K.
A reao qumica segui uma cintica de primeira ordem em relao ao eteno com
constante cintica e de equilbrio dadas respectivamente por:
53700
k1 1,4 10 9 exp
[h-1],
R T R
10119
Ke 1,679 10 7 exp

T R

A fabricao do azetropo ser feita em um reator PFR adiabtico. Este reator

alimentado com uma corrente W de gua pura e uma outra corrente contendo 90% de
etileno, 8% de etano e 2% de metano em base molar, o qual representado pelo o
fluxograma simplificado do processo(figura 1).
Com base nestas informaes, e dados termodinmicos da substncias pretendese calcular o volume do reator com reciclo para as condies timas de operao atravs
do balano de massa e energia.
Reao:

C2H 4 H 2O
C 2 H 5 OH
A B
S

A Etileno
B gua
E Etano
M Metano
S Etanol
pg

R e a to r

S is te m a
de
S ep ara o

Figura 1. Fluxogama Simplificado do Processo

az

2
Tabela 1. Componentes em cada corrente
F
W
P
R
az
pg
A
B
A
A
B
M
M
M
M
S
E
E
E
E
B
B
S
S
Para estimar o volume do reator para produzir de 783 gmol/h de azetropo
utilizou-se os balanos de energia e massa sobre o sistema mostrado na figura 1. E para
isso, foram feitas as seguintes consideraes:
- O sistema de separao de fases 100% eficiente, isto , consegue-se separar
o azetropo dos gases, sendo ento purgados a quantidade de gases
alimentados na corrente de alimentao fresca.
- A corrente de reciclo e as correntes de alimentao dos reagentes entram a
mesma temperatura no reator;
- No ponto de mistura no diluio, ou seja, a composio das substncias em
cada corrente so iguais;
- Reator PFR adibtico;
- Os gases utilizados no processo seguem a lei dos gases ideais (lei de
Cleyperon)

3
Po 6900 KPa
R 8,314 10 3

KPa m 3
gmol K

TR 298,2 K
To 560 K
N az 783 gmol / h
y A,az 0,854
y B 0,146
N B N az 783 gmol / h
N A 0,854 N az N A 668,682
y A, F 0,90
y E , F 0,08
y M , F 0,02
NF
N FW

NA
N F 742,98 gmol / h
0,9
N F N W N FW 1526 gmol / h

y A, FW

NA
y a , FW 0,438
N FW

y B , FW

NB
y B ,FW 0,513
N FW

y E , FW
y M , FW
B
E
M

N F y E ,F
N FW
N F y m ,F
N FW

y E ,FW 0,039
y M , FW 0,009738

NB
B 1,171
NA
N F y E ,F
NA
N F y M ,F
NA

E 0,089
M 0,022

V XA1 V XA0 B 1 0 ,9 B

A 0 ,43
V XA0
1 0 ,9 B

F A N A 668 ,682 gmol / h

Observao: Alguns dados acima foram calculados atravs de um balano de massa

sobre o processo (ver apndice A)

4
As capacidades calorificas das substncias envolvidas no processo esto
representadas abaixo.
Tabela 2. Capacidade calorficas e as entalpias padres de formao das substncias
envolvidas no processo
0
Substncias
Cp(T ) a b T c T 2 d T 3
H f
(J/gmol.K)
(J/gmol)
A
52340
3 ,806 0 ,1566 T 8 ,348 10 5 T 2 1,755 10 8 T 3
3
5
2
9
3
32,24 1,924 10 T 1,055 10 T 3,596 10 T
B
242000
5
2
9
3
9,014 0,21410 T 8,39 10 T 1,373 10 T
R
84740
5
2
9
3
5,409 0,178 T 6,938 10 T 8,713 10 T
E
74900
5
2
8
3
M
235
0,1925 0,05213 T 1,197 10 T 1,132 10 T
*fonte Reid at all

Clculo do Cp
Cp Cp S Cp A Cp B
Cp 27,032 5,5576 10 2 T 1,097 10 5 T 2 1,2581 10 8 T 3

Clculo do

Cp i

Cp i A Cp A B Cp B E Cp E M Cp M

Cp i 8 ,0857 0 ,1759 T 7 ,7037 10 5 T 2 1,3867 10 8 T

Clculo da HR
H R H S H A H b
H R 45340 J / gmol A

Clculo da Equao de Equilbrio:

Ke

Po X A y A
CS
, como C S
CA
1 A X A R T

e CA

Po 1 X A y A
1 A X A R T
10119
*
1,8 T

7
Substituindo a constante de equilbrio pela expresso: Ke 1,679 10 exp

e isolando a frao de converso, tem-se:

* Nesta equao o fator 1,8 representa a transformao de graus Reikein para Kelvin.

10119

1,8 T
10119
exp
1
1,8 T

1,679 10 7 exp
XA
1,679 10 7

(1)

Clculo do Balano de energia para reator adiabtico (segundo Fogler)

XA

Ti

Cp i dT

(2)

H R To Cp dT

TR
T

Resolvendo o sistema formado pelas equaes (1) e (2), obtm-se:

X Ae 3 ,7 10 3
Te 561,5 K

Clculo do Reciclo:

FA

F A 1 (1 -X A )

FA 1

F A 1 (1 -X A )

Figura2. Diagrama do processo, ressaltando o ponto de mistura do reciclo

Considerao:
No existe diluio no ponto de mistura pois as concentraes dos componentes
so equivalentes. Logo pode-se escrever o balano de massa para o componente A no
ponto de mistura como:
F A F A1 1 X A F A1
F A1

FA
XA

Balano de Massa para o PFR adiabtico:

Vr F A1

XA

dX A
, como
rA

r A k1 C A S
Ke

53700
rA 1,4 10 9 exp

R 1,8 T

ento:

Po X A y A
Po 1 X A y A
1 A X A R T

1 A X A R T
10119
1,679 10 7 exp

1,8 T

Vr

XA
FA

X A 0

53700
R 1,8 T

9
1,4 10 exp

Po X A y A
Po 1 X A y A

1 A X A R T

1 A X A R T
10119
1,679 10 7 exp

1,8 T

dX A

(3)
Devido capacidade calorfica ser funo da temperatura mas no linear impossvel
isolar a temperatura para substituir e ento para podermos avaliar a integral necessita-se
fazer uma mudana de varivel:

XA

Ti

Cp i dT

H R To Cp dT

TR

(4)

, logo, derivando esta expresso obtm-se:

Cp i dT H R To Cp dT i Cp i
Ti

TR

dX A
dT (5)
2
H T T Cp dT
R
o
TR

Substituindo as expresses (4) e (5) em (3) obtm-se a expresso:

Cp

T
Cp( T ) .

T
iCpi( T ) dT

Cp( T ) dT . iCpi( T )

HR

To

Tr
2

T
HR
Vr

FA

Cp( T ) dT
Tr

dT

T
iCpi( T ) dT

iCpi( T ) dT

To

Po .

T
HR

Cp( T ) dT

To

. ya

T
HR

Tr

Cp( T ) dT
Tr

T
iCpi( T ) dT

Po . 1

To

. ya

T
HR

iCpi( T ) dT

Cp( T ) dT

a.

To
HR

Tr
1.679. 10

iCpi( T ) dT
a.

To
Cp( T ) dT
Tr

To

. R. T

T
HR

Cp( T ) dT
Tr

T
1

. R. T

7.

10119
exp
1.8. T

. 1.4. 109. exp

53700
1.8. 1.9872 . T

Para selecionarmos o volume ideal para o reator, arbitramos vrios valores de

temperatura, o que nos fornece varias fraes de converso e consequentemente vrios
volumes para o reator. Estes clculos so mostrados na tabela abaixo:
Tabela 2. Clculos de frao de converso versus volume do reator
T (K)
XA (%)
Vr (m3)
560,1
0,0253
333,5
560,2
0,0506
344,9
560,3
0,0758
357,6
560,4
0,1011
371,8
560,5
0,1264
387,8
560,6
0,1517
406,1
560,7
0,1770
427,3
560,8
0,2023
452,3
560,9
0,2275
482,4
561,0
0,2528
519,7
561,1
0,2781
568,1
561,2
0,3034
635,1
561,3
0,3287
739,0
561,4
0,3540
950,6
Escolheu-se a temperatura de 560,5K, pois a mesma fornece uma converso em
torno de 30% da converso de equilbrio. Para tanto construir-se um sistema composto
por 4 reatores PFR com 100m3 em paralelo de forma a facilitar a manuteno e evitar
paradas total na unidade.

Bibliografia:
REID, R. C.; PRAUSNITZ, J.M.; POLING, B. E.; The Properties of Gases & Liquids;
4 Ed. McGraw Hill, 1986.
FOGLER, H. S.; Elements of Chemical Reaction Engineering; 2 Ed. Prentice-Hall,
1992.
DOUGLAS, J. M.; Conceptual Design of Chemical Processes; McGraw Hill, 1988.
Revista Chemical Engineering, Ed. May 1997.

10

Nomenclatura:
A fator de variao de volume
B razo de alimentao do componente B
Cp variao das capacidades calorficas dos produtos e reagentes
E razo de alimentao do componente E
Hfo entalpia padro de formao a 25oC e 1 atm
i razo de alimentao do componente i
M razo de alimentao do componente M
A Eteno
B gua
CA concentrao do reagente A na temperatura T
CPi capacidade calorfica do componente i
CS concentrao do reagente S na temperatura T
F vazo molar da corrente de alimentao
FA vazo molar do componente A na corrente de alimentao
K1 constante cintica da reao na ordem direta
Ke constante de equilbrio da reao
M Metano
N Nmero de moles
NA Nmero de moles do componente A
Naz Nmero de moles do azetropo
NB Nmero de moles do componente B
NF Nmero de moles da corrente F
NFW Nmero de moles da corrente FW
NW Nmero de moles da corrente W
P Vazo molar da corrente de produto
Po presso inicial
R constante universal dos gases
S Etanol
T temperatura final
To temperatura inicial
TR temperatura de referncia
XA fraa de converso do componente A
YA,azfrao do componente A na corrente az
YA,Ffrao do componente A na corrente F
YA,FWfrao do componente A na corrente FW
YB,FWfrao do componente B na corrente FW
YE,Ffrao do componente E na corrente F
YE,FWfrao do componente E na corrente FW
YM,Ffrao do componente M na corrente F
YM,FWfrao do componente M na corrente FW

11

12
APNDICE A
Demonstrao dos Clculos das Vazes Molares de Cada Correntes e Alguns
Parmetros.
A.1- Clculo das Vazes Molares das Correntes
Base de Clculo: 783gmol / h de azetropo 85,4% em etanol em base molar
Corrente P=783 gmol/h, com 85,4% de etanol e14,6% de gua
N S , P y S , P P N S , P 668,682 gmol

N B , P y B , P P N B , P 114,318 gmol

Clculo da corrente F=?, com 90% eteno, 8% de etano , 2% de metano

Pela estequiometria tem-se:
1 gmol de eteno
NA,F

1 gmol de etanol
668,682 gmol / h de etanol

N A ,F 668 ,682 gmol / h

N A ,F y A ,F N F 668 ,682 0 ,9 N F N F 742 ,98 gmol / h

Clculo da corrente W =?, com gua pura

Pela estequiometria tem-se:
1 gmol de eteno
0,854 de eteno

1 gmol de gua
B

B 1,1709

1 gmol / h de eteno
668,682 gmol / h de eteno

1,1709 de gua
NW

N W 783 gmol / h

Clculo da corrente FW e a fao de cada componente na corrente FW:

W=783gmol / h
FW
F=742,98gmol / h

yB,F = ?
yA,F = ?
yE,F = ?
yM,F = ?

Figura A.1. Demonstrao da mistura das duas correntes

FW F W

13

y A, FW
y B , FW
y E , FW
y M , FW

N F y A, F
N FW
N B ,W
N FW

742,98 0,9
0,4382
1525,98

783
0,5131
1525,98

N F y E ,F
N FW
N F y M ,F
N FW

742,98 0,08
0,03895
1525,98
742,98 0,02
0,008761
1525,98

A.2- Clculo do A
Tabela A1. Base de Clculo : F = 1gmol
Componente A
B
E
M
S
Incio xA=0
0,9 0,9.1,1709 0,08 0,02 0
Reage
0,9 0,9
0
0
0,9
Fim xA=1
0
0,15381
0,08 0,02 0,9

V xa 1 V xa 0 1,15381 2,05381

0,4382
V xa 0
2,05381

Total
2,05381
2,7
1,15381

14
APNDICE B
Tabelas Que Relacionam o Nmero de Incidncia de Acidentes com Processos
Qumicos em Batelada e Reatores Batelada
As tabelas abaixo mostram a incidncia de acidentes ocorridos em indstrias de
processos qumicos, como tambm as suas causas.
TabelaB1. Incidncia de Acidentes em Processos Batelada
Tipo de Processo
No de incidncia no Reino Unido,
(1962-1987)
Polimerizao
64
Nitrao
15
Sulfurizao
13
Hidrolise
10
Formao de sal
8
Alogenao
8
Alquilao(Frield-Crafts)
5
Animation
4
Diazolization
4
Oxidao
2
Esterificao
1
Total
134
Fonte:Revista-Chemical Engineering /may 1997
Tabela B2.Causas de Acidentes em Reatores Batelada
Causas
Contribuio, %
Falta de conhecimento da reao qumica
20
Problemas com a qualidade do material
9
Problemas com o controle de temperatura
Problemas de agitao
Manuteno pobre
Erro do operador
Outros
Fonte:Revista-Chemical Engineering /may 1997

19
10
15
6
21