1- CONCEITOS FUNDAMENTAIS SOBRE PLSTICOS

1.1 Introduo
Os

Plsticos

podem

ser

definidos

como

materiais

constitudos

essencialmente de ligaes moleculares orgnicas, que resultam de sntese ou

transformao de produtos naturais, que em algum estgio de fabricao do
componente apresentaram a condio plstica durante a qual foram moldados,
geralmente com auxlio de calor e presso, e em grande parte dos processos,
com o emprego de um molde.
A palavra plstico um termo geral que significa capaz de ser moldado.
O ao ou o vidro tambm apresentam esta caracterstica em algum momento de
sua fabricao e no so considerados materiais plsticos. Portanto existe certa
incongruncia no uso deste termo.
Os plsticos apresentam algumas propriedades que podem se constituir em
vantagens ou desvantagens que devem ser consideradas durante o projeto de
peas, tais como:
-

peso especfico. Os plsticos so tipicamente materiais mais leves do que

metais ou cermicas. Alguns deles so mais leves que a gua, podendo
flutuar.

fabricao e processamento. A temperatura de processamento dos plsticos

situa-se entre a ambiente e 250C, aproximadamente, chegando em alguns
casos at a 400C. Nesta temperatura a sua moldagem no difcil e gasta
relativamente pouca energia. Os plsticos se adaptam facilmente produo
em massa e peas intrincadas podem ser feitas facilmente.

condutibilidade eltrica. Pelo fato de praticamente no apresentarem eltrons

livres, os plsticos so piores condutores que os metais. Estes eltrons so
responsveis pelo transporte de calor e energia nos metais. Esta propriedade
pode ser consideravelmente mudada com a introduo de outros materiais no
plstico, como p de metal.

condutibilidade trmica. Sua baixa condutibilidade trmica serve em empregos

onde o isolamento trmico necessrio, como em revestimento interno de

geladeiras. No entanto, esta propriedade causa problemas de processamento,

uma vez que o calor do fundido mais difcil de ser removido.
-

resistncia qumica. Os plsticos so pouco suscetveis corroso e

bastantes resistentes cidos, bases ou solues de gua. No entanto, em
muitos casos, so solveis em solventes orgnicos, como a gasolina.

porosidade. A alta permeabilidade a gases, motivada pela grande distncia

molecular (baixa densidade) muitas vezes desvantajosa. No entanto, esta
permeabilidade permite certas aplicaes especiais, como a fabricao de
membranas para filtros.

amortecimento. Os plsticos possuem caractersticas de amortecimento que

contribuem na diminuio do rudo, como no caso das engrenagens.

instabilidade dimensional. Os plsticos so suscetveis ao empenamento

rachaduras e deformao por fluncia. So tambm relativamente macios e
facilmente riscveis.

Deteriorao. Os plsticos esto sujeitos deteriorao ante a exposio solar

e ao ar. Muitos so atacados por microorganismos.

odor. Alguns materiais possuem odores definidos, nem sempre agradveis.

resistncia mecnica. Em geral os plsticos no so muito resistentes, no

entanto apresentam boa flexibilidade.

obteno de propriedades otimizadas. A baixa temperatura de processamento

tambm permite a introduo de aditivos, como corantes, cargas de
enchimento, cargas de reforo, etc.
O primeiro material que poderia ser classificado como um plstico foi criado

pelo qumico ingls Alexander Parker, que em 1862 criou a parkesina. Tratavase de um material celulsico feito a partir de fibras de algodo, resultantes de
sobras das indstrias txteis, misturado com cidos ntrico e sulfrico, em
presena de leo de rcino. No entanto, foi abandonado diante da dificuldade do
desenvolvimento de um processo econmico de fabricao de peas com este
material.
Um pouco mais tarde, em 1870, John Wesley Hyatt, nos EUA, patenteou
um processo de fabricao parecido com a da parkesina, onde o leo de rcino foi
substitudo pela cnfora, criando assim o celulide. Este material foi intensamente

utilizado, durante dcadas, na fabricao de dentaduras, pentes, armaes de

culos, filmes fotogrficos, bonecas, bolas de tnis-de-mesa, etc. Porm, tratavase um material altamente inflamvel levando-o, gradativamente, ao desuso
principalmente pelo surgimento de outros plsticos de propriedades e processos
mais interessantes.
Um dos substitutos do celulide foi a baquelite, um composto de fenol e
formaldedo patenteado pelo belga Leo Baekeland, em 1907. Pelo fato de ser
muito menos inflamvel seu uso foi amplo, especialmente na fabricao de
gabinetes de equipamentos eltricos. Sua lenta substituio, a partir da dcada
de 50, se deu principalmente por razes estticas, uma vez que este material
apresentava poucas possibilidades de variaes de cores.
Um breve histrico dos plsticos pode ser apresentado:
1913 celofane;
1926 PVC;
1933 polietileno;
1938 Teflon;
1939 Nylon.
A rigor, os plsticos experimentaram maior desenvolvimento econmico a
partir dos anos 30 quando o modelo estrutural dos polmeros foi estabelecido pelo
qumico alemo Hermann Staudinger (ganhador do prmio Nobel de 1953).
Assim, uma maior gama de tipos de plsticos com diferentes propriedades
puderam ser cientificamente formulados, e no mais empiricamente.
Com o grande consumo do petrleo, em detrimento do decrescente uso do
carvo como matriz energtica, a partir principalmente da dcada de 50, houve
forte crescimento da produo de plsticos. Nesta poca, os produtos
secundrios do petrleo tinham baixo valor comercial e, uma vez que matriaprima essencial, os plsticos tiveram seus preos bastante competitivos.
Os plsticos so elaborados por processos de sntese qumica, conhecidos
como reaes de polimerizao, a partir de um produto qumico simples
denominado monmero que contm carbono (C) e hidrognio (H). Podem

tambm conter oxignio (O), nitrognio (N) ou enxofre (S). Como j mencionado,
o petrleo a fonte mais fcil de obteno desses monmeros.
A Figura 1 mostra a parcela do petrleo destinada fabricao dos plsticos,
conforme Michaeli, W. et al (2000).

Figura 1 - Diviso da matria-prima na fabricao de plsticos (Michaeli et al.,

2000).
Na separao do petrleo, numa torre de destilao, so obtidos gs,
gasolina, querosene, GLP, asfalto, entre outros. O destilado mais importante para
a produo do plstico a nafta, que dividida por um processo de separao
trmica (craqueamento) em etileno, propileno, butileno e outros carbohidratos. A
nafta aquecida a 850C, por exemplo, fornece cerca de 30% de etileno. A partir do
etileno, produz-se o polietileno por meio de reaes de polimerizao.

1.2 Sntese dos plsticos

A

matria-prima

dos

plsticos

so

substncias

denominadas

de

monmeros (ou meros). A partir desta substncia bsica so produzidas as

macromolculas do plstico, cujo tamanho compreende vrios milhares de
molculas monomricas (polmero). A sntese qumica responsvel pela formao
dos plsticos por isso, chamada de reao de polimerizao. O nmero de
vezes que o monmero se repete na molcula chamado de grau de
polimerizao e serve de indicao do comprimento mdio das molculas
presentes na resina plstica. De um modo geral, maiores graus de polimerizao
asseguram melhores propriedades fsicas ao produto.
Os polmeros compostos por apenas um tipo de mero so conhecidos
como homopolmeros. Quando so compostos por dois ou mais tipos de meros
distintos so chamados de copolmeros, sendo a operao de obteno dos
mesmos conhecida como copolimerizao. A copolimerizao normalmente
empregada com o objetivo de alterar as propriedades de um polmero, seja para
melhorar

seu

desempenho

em

servio

ou,

ento,

para

facilitar

seu

processamento.
As reaes de polimerizao podem ser de dois tipos: reaes de adio e
de condensao.
Na reao de adio um monmero no saturado, sob condies definidas
de presso e temperatura, e em presena de um catalisador, polimeriza pela
ruptura da ligao dupla fazendo com que os meros se encadeiem sem liberar
qualquer produto secundrio. Desta forma todo o material convertido em
polmero.
Um exemplo de polmero produzido pela reao de polimerizao por
adio o policloreto de vinila (PVC) produzido a partir do cloreto de vinila:
H
n

C=C
H Cl
cloreto de vinila

perxido de
benzola

C-C
H

Cl

policloreto de vinila

Nesta reao n representa o grau de polimerizao, enquanto o perxido

de benzola atua como catalisador, sem intervir na reao. O nmero n situa-se
normalmente acima de 10.000. Para que se tenha uma idia das propores da
molcula suponha sua ampliao em 1.000.000 de vezes. Ela teria, ento, uma
espessura de 20 cm e um comprimento de 1 km.
Na reao de condensao (ou policondensao), dois reagentes geram o
polmero liberando algum produto secundrio, tambm sob condies definidas
de temperatura e presso, e sempre em presena de um catalisador adequado.
Um exemplo a obteno da poliamida (comercialmente conhecido por nylon)
por meio da reao de um dicido (cido adpico) com um uma diamina
(hexametilenodiamina), liberando-se gua como subproduto.

H
n

N - CC CC CC-N
H

H H

CCCCCC
cido actico

cido adpico

hexametilenodiamina
H

H O

NCCCCC -C-NCCCCCC
H

H H

+ n (H2O)

H n

polihexametileno adipamida (poliamida ou nylon 66)

Alguns autores citam um terceiro tipo de reao de sntese: a poliadio.

Nesta reao so necessrios duas molculas com uma ligao facilmente
separvel, como um molcula insaturada, e uma molcula com um terminal de
hidrognio. O hidrognio separado e a ligao insaturada da outra molcula
rompida. Com isso so abertas trs posies, uma na molcula de onde o
hidrognio saiu e outras duas da ligao insaturada rompida. O hidrognio migra,
ento, para uma das ligaes insaturadas rompidas e os outros dois terminais
restantes se ligam unindo as duas molculas, conforme esquema ilustrativo da
Figura 2. Estes mesmos autores chamam a reao de polimerizao de adio

simplesmente de polimerizao enquanto a reao de poliadio mantm a

mesma nomenclatura.

H
H

Figura 2 Reao de poliadio.

Os tomos das molculas monomricas so unidos por ligaes
covalentes, no entanto as molculas dos polmeros adjacentes, ao lado, so
unidas por foras intermoleculares, tambm conhecidas por foras secundrias,
ou ainda foras de Van Der Walls. Esta fora de natureza eltrica atrai as
molculas

pelos

seus

pontos

mais

eletronegativos

eletropositivos

respectivamente, fazendo-as interagir. Pode-se, grosseiramente, fazer uma

analogia desta situao com uma massa de espaguete onde os fios de macarro
constituem-se as molculas e o molho faz o papel da ligao. fcil depreender
que molculas mais longas, de maior peso molecular, possuem a chance de
haver maiores nmeros de pontos de atrao entre as molculas adjacentes e
com isso melhores as propriedades mecnicas do plstico.
Sabe-se que o calor atua sobre as molculas movimentando-as. Com isso
as foras intermoleculares enfraquecem e a partir de uma determinada
temperatura elas cessam permitindo movimentarem-se facilmente umas em
relao s outras. Caindo novamente a temperatura, a movimentao das
molculas reduzida e as foras so restabelecidas novamente.
As ligaes entre os tomos, por sua vez, no so eliminadas com o calor.
Elas so muito mais intensas e somente so interrompidas quando a temperatura
alcana valores capazes de degrad-las. Neste caso, as ligaes no so
recompostas quando se abaixa a temperatura permanecendo o plstico
degradado definitivamente.

Quanto ao arranjo espacial, os polmeros podem apresentar molculas

lineares (sem ramificaes) ou com ramificaes. Ou ainda um terceiro tipo onde
as molculas com ramificaes estabelecem ligaes ente si formando
reticulados

tridimensionais, ou ligaes transversais (cruzadas). Neste ltimo

caso pode-se fazer uma analogia (mais uma!) com uma esponja.
As molculas com ramificaes tendem a diminuir a formao de grupos de
molculas com uma mesma orientao (cristalitos), o que acaba comprometendo
as propriedades mecnicas dos polmeros. J a formao de arranjos
tridimensionais impede o deslizamento relativo entre as molculas, uma vez que
h ligaes entre elas, aumentando a resistncia mecnica. Neste caso o plstico
infusvel e insolvel.
A Figura 3 mostra, esquematicamente, os possveis arranjos moleculares
dos polmeros.
linear

ramificada

tridimensional

Figura 3 Representao dos tipos de cadeias polimricas.

Em funo do seu comportamento na moldagem, os plsticos so
classificados em duas grandes categorias: os termoplsticos e os termofixos (ou
ainda, termorrgidos ou termoestveis).
Os termoplsticos so constitudos de cadeias predominantemente
lineares, eventualmente cadeias ramificadas, de fraca interao intermolecular
entre as molculas adjacentes. Com o aumento da temperatura e o conseqente

enfraquecimento das interaes o material amolece (plastifica). Com o

abaixamento da temperatura as ligaes se restabelecem. Um novo aquecimento
plastifica novamente o material permitindo a deformao e a moldagem. Portanto
os termoplsticos so reversveis e remoldveis.
Os termofixos apresentam comportamento radicalmente distinto quando
aquecidos, pelo fato de serem constitudos de cadeias tridimensionais. Desta
forma o aumento da temperatura no amolece o material em momento algum,
mas sim o degrada quanto a temperatura atinge valor suficientemente alto para
destruir as ligaes transversais.
A polimerizao desses materiais ocorre em dois estgios. O primeiro na
fabricao do material, que considerado um composto intermedirio, cujas
molculas apresentam cadeias lineares ou ramificadas. Num segundo estgio, na
moldagem, as molculas reagem entre si ou com um agente de cura (ou
catalisador) estabelecendo ligaes transversais que produzem complexas
molculas tridimensionais altamente estveis. A reao ocorrida no segundo
estgio conhecida como cura e, uma vez completada, o material no pode
mais ser remoldado.
Dependendo do polmero a cura pode ser induzida na temperatura
ambiente, como ocorre com as populares massas plsticas utilizadas em servios
de funilaria, calefao de granito, etc.
Os materiais termofixos geralmente apresentam melhor resistncia
temperatura, estabilidade qumica e propriedade eltrica superiores aos dos
termoplsticos. No entanto, os processos so mais caros por no permitir nvel de
automao to alto quanto dos termoplsticos.
Os mais antigos plsticos sintticos so os fenlicos, conhecidos
popularmente por baquelite. No primeiro estgio produzida uma resina
resultante da reao entre o fenol e o formaldedo:

OH

fenol

OH

+ O=C

formaldedo

fenol-formaldedo

+ n H2O

A cura feita no segundo estgio pela adio de hexametileno-tetramina

(C6H12N4), que sob condies adequadas de temperatura (cerca de 1600C) e
presso (cerca de 7MPa) se decompe em formaldedo e amnia. A amnia atua
como catalisador e o formaldedo como agente de cura estabelecendo as ligaes
transversais numa reao de condensao. A resina inicialmente gelatiniza e
posteriormente se torna dura e infusvel, podendo ento ser removida do molde.
H

OH

(C6H12N4)

C
OH
2

+ O=C

H
amnia

H2O

OH

5.3 Cristalinidade
A estrutura molecular dos termoplsticos pode ser amorfa ou cristalina.
Acima do ponto de amolecimento todos os plsticos apresentam estrutura amorfa
(sem forma), com as molculas enoveladas, entrelaadas entre si. Com o
resfriamento, na temperatura ambiente, alguns tipos de resinas formam regies
onde as molculas so ordenadas e, por isso, densamente compactadas. Estas
regies so chamadas de cristalinas (cristalitos). Como conseqncia desse
arranjo estes polmeros apresentam maior resistncia, pois o escorregamento
relativo entre as molculas inibido. Esta propriedade se torna mais acentuada
se os cristalitos assumirem uma orientao, de forma a ficarem todos
aproximadamente na mesma direo. Porm, o aumento da resistncia numa
direo preferencial provoca uma diminuio na resistncia nas direes
perpendiculares preferencial.

Entretanto, nenhum polmero chega a ser completamente cristalino. Por isso,

define-se um ndice de cristalinidade que representa a razo entre o volume do
material que se apresenta sob a forma cristalina e o volume total considerado.

ic =

vol. na forma cristalina

vol. total

A tendncia cristalinidade est bastante relacionada com o comprimento e

a quantidade de ramificaes da cadeia molecular dos polmeros. Ramificaes
longas e numerosas tendem a inibir a formao de cristalitos.
Certos polmeros quando aquecidos tem sua transparncia gradualmente
aumentada, quando progressivamente passam a apresentar estrutura amorfa. Por
este fato torna-se evidente a caracterstica transparente dos polmeros amorfos.
A Figura 4 apresenta as estruturas amorfa e semi-cristalina dos
termoplsticos.

cristalitos

Figura 4 Estrutura de termoplstico amorfo e cristalino.

5.4 Propriedades trmicas e mecnicas

De maneira distinta dos aos, os plsticos apresentam o mdulo de
elasticidade (E) dependente do tempo, de modo que seu valor obtido em ensaios
de curta durao no tem validade no projeto de peas plsticas. Com efeito,
verifica-se que um corpo de prova de plstico submetido a um carregamento
constante apresenta um elongamento crescente.
Submetendo o plstico a um carregamento suas molculas enoveladas
alongam-se. Mas, uma vez retirada a carga suas molculas retornam a posio
original, desde que o carregamento seja relativamente pequeno. Carregando-se
por um tempo mais longo as foras intermoleculares lentamente cedem fazendo
com que as macromolculas deslizem entre si. O alongamento decorrente deste
deslizamento no mais recuperado aps a retirada do carregamento.
O alongamento do plstico , ento, em parte elstico e em parte plstico
(viscoso). Por este motivo o comportamento do plstico considerado
viscoelstico. Este comportamento pode ser simplificadamente descrito pelo
modelo de Maxwell, ilustrado na Figura 5.

E
F

Figura 5 Modelo de Maxwel para o comportamento viscoelstico dos

polmeros.
O modelo composto de um amortecedor e uma mola. Submetido a uma
fora, a mola ser alongada enquanto o amortecer mantm-se inerte. Mantido o
carregamento o amortecedor ir se alongar lentamente. Uma vez retirada a carga
a mola retorna a sua posio original enquanto que o amortecedor permanecer
com um alongamento remanescente (alongamento plstico).

Um comportamento do plstico, baseado no mesmo princpio, o efeito

recuperativo. Como exemplo pode-se tomar a dobradura de um tubo plstico,
possvel graas ao seu aquecimento. Com o resfriamento o tubo permanece
moldado. Se pudessem observar as molculas na regio dobrada se verificaria
que elas no se encontrariam mais enoveladas, mas sim esticadas. Como a
temperatura muito baixa elas no conseguem retornar sua forma original. Mas
quando novamente se aquece o tubo moldado, as molculas movimentam-se
sua posio inicial e, com isso, puxam o tubo para a sua posio original. Este
processo, onde as orientaes moleculares foram recuperadas, chamado de
comportamento recuperativo, ou memria do plstico.
Como se pode perceber, a temperatura e o tempo tm influncia decisiva no
comportamento mecnico dos plsticos. Um polmero mantido a temperatura
suficientemente baixa relativamente rgido e quebradio, no apresentando
mobilidade de suas molculas. Com o aumento progressivo da temperatura
atinge-se uma regio de transio vtrea, em torno de uma temperatura (tg) a
partir da qual as cadeias moleculares da regio amorfa adquirem aos poucos sua
mobilidade. Nessa regio o plstico passa a se comportar cada vez mais flexvel,
menos viscoso.
Se o polmero for suscetvel de cristalizar (como os termoplsticos de cadeias
lineares), e o aquecimento for lento, pode ocorrer um aumento momentneo do
ndice de cristalinidade promovido pela maior mobilidade das molculas, que
prosseguindo o aquecimento torna a cair em face da crescente mobilidade das

ndice de cristalinidade

cadeias (Figura 6).

tg

tm
temperatura

Figura 6 Forma tpica da curva de cristalinidade em funo da temperatura

para um polmero de cadeia linear.
Prosseguindo-se o aquecimento alcana-se a tempertura de fuso cristalina
(tm) onde desaparecem completamente as regies cristalinas. acima dessa
temperatura que se pode moldar o material. Mas se aquecimento prosseguir
atinge-se a temperatura de degradao do polmero, numa reao irreversvel.
Como regra tg aproximadamente 2/3Tm. Um exemplo dessa relao o
polietileno de alta densidade cujo tg = -90 C e tm = 137 C.
A temperatura na qual ocorrem as temperaturas tg e tm identificada pela
variao do volume especfico do polmero. A Figura 7 mostra o comportamento
do volume especfico em funo da temperatura para um polmero com estrutura
cristalina, desde a regio lquido viscosa (A) at a regio vtrea (D). Resfriando-se
a partir do ponto (A), passa-se pelo ponto (B) onde ainda h lquido mas com
alguma resposta linear. Continuando o resfriamento, (C)

representa a regio

viscosa e (E) a regio formada por cristalitos na regio viscosa. (D) a regio

volume especfico

vtrea enquanto (F) formada por cristalitos na regio vtrea.

tg

tm

temperatura

Figura 7 Volume especfico em funo da temperatura para um polmero

com estrutura cristalina.
Uma vez moldada a pea sua manipulao s possvel abaixo da
temperatura de distoro, uma vez que acima dela a viscosidade das regies
amorfas to reduzida que o material pode se deformar com o peso prprio.
Certos materiais apresentam temperatura de transio vtrea bem abaixo da
temperatura ambiente e por isso mostram-se flexveis, como o caso do
polietileno e polipropileno, por exemplo. J o policarbonato e o poliestireno
apresentam-se frgeis e quebradios porque suas correspondentes temperaturas
vtreas se situam bem acima da temperatura ambiente.
As variaes da temperatura, mesma que pequenas, podem produzir
substanciais alteraes na viscosidade do plstico, e por isso em sua
deformao, devido ao afastamento da temperatura de transio vtrea. A Figura
8 mostra o efeito da temperatura sobre o comportamento de um polmero de
cadeia linear (suscetvel, portanto a formar cristalitos) sob trao.

tenso de ruptura (MPa)

90

-25 C
0 C

60
25 C
30

50 C

10

20

30

deformao (%)
Figura 8 Efeito da temperatura sobre a resistncia em um polmero.
Como se sabe, o tempo tambm exerce papel decisivo no comportamento do
material plstico sob carregamento. A Figura 9 mostra a variao no nvel de

deformao em funo do tempo, aps a aplicao e aps a remoo da carga

num corpo de prova.
A deformao elstica instantnea verificada no momento da aplicao da
carga devida tenso aplicada. A deformao elstica retardada deve-se
movimentao lenta das cadeias moleculares, que progressivamente se
desdobram e se desenovelam, o que leva algum tempo para ocorrer. O
escoamento viscoso explicado pelo escorregamento relativo das molculas.
Com a posterior descarga do corpo de prova, as molculas no mais retornam
configurao inicial, deixando uma deformao permanente.

deformao

remoo da carga

aplicao da carga
escoamento
viscoso
deformao
elstica
retardada

recuperao elstica
instantnea
recuperao elstica
retardada

deformao
elstica
instantnea

deformao permanente
tempo

Figura 9 Deformao em funo do tempo em ensaio de longa durao de

carga e descarga.
Esse comportamento do polmero no qual sua deformao dependente do
tempo de aplicao da carga causa influncia na tenso aplicada no material, que
tanto maior quanto maior a intensidade do carregamento. A Figura 10 ilustra
este comportamento para um policarbonato 23 C em ensaio de longa durao.

Tenso (MPa)

29 MPa

26 MPa

23 MPa

3
20 MPa

0
120

80

40

tempo (horas)
Figura 10 Comportamento trao de um policarbonato para diferentes
cargas em ensaio de longa durao.
O comportamento do plstico fadiga bastante distinto dos aos. Nos
aos existe uma amplitude limite de tenso abaixo da qual a pea no se rompe
qualquer que seja o nmero de ciclos a qual submetida. No plstico existe
sempre um nmero de ciclos limite, por menor que seja a carga alternante. Alm
disso, o carregamento cclico de alta freqncia pode provocar a falha por
aquecimento, amolecendo o material.

5.5 Aditivos e cargas

Aditivos podem ser genericamente definidos como substncias ou
ingredientes acrescentados resina plstica a fim de conferir, eliminar, aumentar
ou diminuir determinada propriedade ou caracterstica. Alguns aditivos so de uso
tradicional

de

composio

conhecida.

Outros,

para

aplicaes

mais

especializadas, tm formulaes que os fabricantes mantm como segredo

industrial. Os tipos mais comuns de aditivos so:

lubrificantes, estabilizantes, antioxidantes, plastificantes, retardantes de

chama, agentes antiestticos, agentes de esponjamento, agentes de cura,
corantes e pigmentos, cargas.

Lubrificantes
So aditivos que ajudam no processamento (moldagem) por sua ao
lubrificante tanto interna quanto externa. A lubrificao interna reduz as foras que
atuam entre as molculas fazendo com que deslizem umas sobre s outras,
resultando

em

menor

viscosidade

energia

necessria

ao

processo.

Naturalmente, os lubrificantes internos atuam somente no estado fundido

(pastoso) no estgio de processamento do polmero.
A lubrificao externa se aplica tanto ao termoplstico no seu estado
fundido quanto slido. Seu emprego facilita a movimentao do termoplstico na
rosca do cilindro da mquina injetora e nos canais de distribuio e cavidade do
molde. Alm disso, diminui o atrito da pea com o molde por acasio da extrao
da pea. Na pea pronta acrescenta propriedades superficiais que no contato com
outras peas plsticas ou metlicas diminuem o atrito.
Os lubrificantes mais utilizados so os steres e lcoois graxos, cidos
graxos, amidas graxas, estereatos metrlicos, polietilenos e silicones. Alguns
polmeros so bastante beneficiados com o emprego de lubrificantes, como o
ABS e o PVC, mas outros podem prescindir completamente, como o polietileno e
o polipropileno.
Estabilizantes
So aditivos que auxiliam o plstico contra a degradao provocada pela
radiao ultravioleta (UV) e pelo calor. Estes aditivos absorvem a radiao e
posteriormente a re-irradiam em diferentes comprimentos de ondas ou como
energia trmica.
Entre os plsticos mais sensveis a este tipo de degradao est o PVC,
que tem este problema agravado pelo fato de exigir altas temperaturas no seu
processamento.
Os estabilizantes mais comuns so: sais de chumbo, sabes metlicos de
clcioe zinco, sabes de metlicos de brio e cdmio, fosfitos e organocompostos
de estanho

Antioxidantes
So aditivos usados com a finalidade de evitar ou retardar a degradao
dos termoplsticos causada pela oxidao de suas cadeias, por influncia
atmosfrica ou por temperaturas elevadas. A oxidao uma forma de
degradao dos termoplsticos e borrachas sintticas que afeta sensivelmente a
resistncia trao.
Os oxidantes de origem fenlica so usados para proteger os plsticos ao
longo de sua vida, em servio. Os aditivos a base de fosfitos so indicados para
proteger os plsticos durante a fase de transformao, enquanto que os oxidantes
do grupo dos tiosteres so usados em ambos os casos.
Plastificantes
So produtos lquidos de alto ponto de fuso e baixa taxa de evaporao,
baixo peso molecular, que so acrescentados s resinas para melhorar seu
comportamento plstico. Em geral se usam plastificantes em resinas duras e
quebradias. A presena de um plastificante abaixa a temperatura de
amolecimento da resina e, consequentemente, a temperatura de moldagem. Sua
participao em volume no plstico normalmente bastante alta, chegando a
participar com 20 a 50% em peso na formulao do PVC.
Os plastificantes so basicamente isobutanol, lcool amlico, e lcool
trideclico.
Retardantes de chama
So incorporados aos termofixos e as os termoplsticos com o objetivo de
reduzir a propenso inflamao e combusto. Seu uso em peas de
equipamentos onde h risco de incndio, como nos eletro-eletrnicos,
obrigatrios nos pases desenvolvidos e regulamentado segundo norma
americana UL. Apesar dos retardantes de chama serem caros, representando at
50% do custo da matria-prima, seu uso em peas exportadas na maioria das
vezes uma exigncia.
Os retardantes de chama mais comuns so aqueles base de bromo,
como o TBBA (tetrabromobisfenol), aplicvel aos polisteres, poliestireno,

polipropileno e polietileno, e o TDX (tetrabromoxileno), aplicvel ao ABS,

poliestireno e polietileno. H tambm retardantes base de fsforo.
Agentes antiestticos
A maioria dos termoplsticos tende a desenvolver uma carga eletrosttica
quando em uso ou ento em fases do processo, como na extruso, pelo efeito da
frico. Isto ocorre porque os plsticos so bons isolantes eltricos fazendo que,
uma vez adquirido cargas eltricas estticas, no as perca com facilidade. Os
antiestticos so aditivos que minimizam a criao ou o armazenamento de
eletricidade esttica. Um dos caminhos a adio de um lubrificante que minore
o efeito da frico, porm uma vez carregado estaticamente a descarga eltrica
do material dificultada pelo fato de ser um mal condutor. A reteno de cargas
eltricas pode ser minimizada pela criao de uma pelcula condutora na
superfcie da pea de modo que sejam dissipadas na atmosfera. Portanto, o
aditivo ideal aquele que produza uma pelcula condutora e lubrificante ao
mesmo tempo.
Agentes de eponjamento
So aditivos empregados na produo de compostos polimricos usados
em forma celular ou expandida (espumas e esponjas). Eles provocam a expanso
do polmero fundido por meio da gerao de um gs da decomposio do aditivo,
quando a temperatura elevada. A liberao do gs, normalmente o nitrognio ou
dixido de carbono, deve coincidir com o momento de maior plasticidade do
polmero.
Agentes de cura
So aditivos que participam ativamente da reao de polimerizao com
fornecimento de elementos molcula principal, ao contrrio dos catalisadores
que estimulam a reao sem participar dela. o caso do segundo estgio da
obteno da baquelite, onde o formaldedo estabelece as ligaes transversais do
termofixo.
Corantes e pigmentos
As cores naturais dos termoplsticos so: branco leitoso para as
poliamidas, acetatos, polietileno e polipropileno; cinza para o ABS; e cristal

transparente para o poliestireno, SAN, policarbonato e PVC. Para conferir cor

especfica ao plstico empregam-se corantes ou pigmentos.
Corantes so substncias de origem orgnica que dissolvem no polmero,
podendo conferir cor aos plsticos transparentes. Por se tratar de um produto
orgnico podem sofrer alterao de cor ou degradar quando aquecidos
demasiadamente.
Os pigmentos, por sua vez, so substncias de origem inorgnica
geralmente insolveis que conferem cor por ao plstico por disperso. Eles
reduzem a transparncia e por isso podem ser usados para mascarar defeitos de
fabricao de peas plsticas.
Cargas
So aditivos usados para aumentar ou conseguir algumas propriedades
especficas dos plsticos, de forma a no reagir ou se solubilizar. Nos termofixos,
as cargas compreendem uma vasta gama de materiais, incluindo asbestos,
serragem e ps metlicos. Nos termofixos as cargas de uso mais freqentes so
a fibra de vidro, fibra de carbono, micro-esferas de vidro, talco e caulim. Visando
obter caractersticas bastante especiais so empregados grafite em p, bissulfeto
de molibdnio e ps metlicos. O uso de cargas em termoplsticos muito
comum, no entanto a sua porcentagem deve ser limitada para evitar a perda da
caracterstica tpica do material, responsvel por sua seleo.
5.6 Plsticos mais comuns e suas aplicaes
Pelo fato de existir mais de quarenta tipos de famlias de termoplsticos e,
pelo menos, dez de termofixos sero aqui abordados apenas os plsticos mais
empregados em Engenharia.
5.6.1 Poliolefinas
Esta importante famlia de termoplsticos so tambm chamadas de
resinas vinlicas. Elas tem em comum a estrutura bsica molecular representada
pela frmula geral
H H
|
|
CC
|
|
H X

Onde X representa o radical que caracteriza o termoplstico.

X

-H

polietileno (PE)

- CH3

polipropileno (PP)

- Cl

policloreto de vinila (PVC)

polistereno (PE)

| |
C CH3
| |

polibuteno 1 (PBT)

Polietileno (PE)
um termoplstico tenaz de aparncia untosa usado na fabricao de
brinquedos, filmes para embalagens, isolantes flexveis para cabos eltricos e
recipientes produzidos por extruso, injeo ou sopro.
Em funo de sua densidade podem ser classificados em polietileno de
baixa (0,91 a 0,925 g/cm3), alta ( 0,945 a 0,96 g/cm3) e mdia densidade (0,925 a
0,945g/cm3). O primeiro caracteriza-se por molculas bastante ramificadas, o
segundo por longas molculas lineares e o ltimo por arranjo intermedirio. Em
qualquer caso so obtidos grau de polimerizao (n) da ordem de 500 a 1000.
Polietilenos de cadeia curta (da ordem de 200) constituem parafinas duras com
utilizao em revestimentos, ceras para assoalho, etc.

mdia

alta

90
80

temperatura de
amolecimento (C)

70
60
130
120
110
100
0,92
0,94
0,96
3
densidade (g/cm )

cristalinidade (%)

baixa

Figura 11 Propriedade dos polietilenos de baixa, mdia e alta densidade.

Nas ltimas dcadas vem sendo desenvolvidos os chamados polietilenos
de ultra alto peso molecular (UHMWPE), que em virtude de sua alta viscosidade
fuso no se adaptam aos processos convencionais de moldagem de
termoplsticos (injeo, extruso, sopro). Eles so moldados por processos de
compresso, extruso por impacto, ou forjamento a quente de tarugos extrudados
por impacto. Suas propriedades so substancialmente melhores do que os
polietilenos convencionais, podendo ser utilizados em temperaturas de at 93 C.
Graas sua alta resistncia abraso, ao impacto e baixo coeficiente de atrito,
so empregados em correias transportadoras, mancais, trilhos-guia, entre outras,
tendo inclusive deslocado os metais.
Polipropileno (PP)
fruto do desenvolvimento da famlia do polietileno, mas apresenta maior
resistncia ao calor, menor densidade (0,905 g/cm3) mas mantendo outras
propriedades similares. Sua alta cristalinidade lhe confere elevada resistncia
mecnica, rigidez e dureza que se mantm a temperaturas relativamente altas.
Por seu menor preo vem substituindo o polietileno em suas aplicaes. usado
na fabricao de brinquedos, calados, utenslios domsticos, carcaas de
baterias, frascos, entre outros.
Policloreto de vinila (PVC)
um dos mais importantes termoplsticos em uso. Na sua forma original
apresenta-se duro e rgido mas a introduo de aditivos (plastificante) torna-o
bastante flexvel, permitindo sua moldagem. A adio de 5% de acetato de vinila
(H2C=CH-C2H3O2) fornece um produto flexvel para mangueiras, cortinas de
banheiro, etc. Apresenta relativa resistncia combusto queima sob a chama
direta, mas no sustenta a combusto se cessado a chama.

Poliestireno (PS)
Termoplstico que se adapta muito bem s condies de produo em
massa pelo fcil processamento. usado na fabricao de painis de geladeira e
carcaa de aparelhos eletro-eletrnicos. Por no apresentar interfaces cristalinas
mostra-se transparente, possibilitando uma ampla gama de cores. Contudo, no
se adapta exposio do tempo, quando trinca e perde a cor, embora se
comportem melhor com aditivos protetores.
Polibuteno-1 (PBT)
Suporta temperaturas de mais de 90 C em servio e indicado,
principalmente, em situaes onde se exige maior resistncia fadiga e a
fluncia. facilmente moldvel apesar de seu alto peso molecular. Um emprego
tpico em peas plsticas de ferro de passar roupa.
5.6.2 Acrlicos
A rigor constituem-se numa subclasse das poliolefinas, mas por sua
importncia tratado individualmente. So relacionados com o cido acrlico
(CH2=CH-COOH) ou com o cido metacrlico (CH2=CCH3-COOH):

H CH3
|
|
- CC|
|
H C=O
|
O
|
CH3

H H
|
|
-CC
|
|
H CN

Polimetacrilato de metila

Poliacrilonitrila

Polimetacrilato de metila (PMMA)

Produto

no

cristalino,

rene

uma

combinao

extraordinria

de

propriedades ticas, como estabilidade luz e brilho, e facilidade de

conformao. usada na forma de placas prensadas para painis de luminosos e
dentaduras, esta ltima

moldada a partir de ps. Pode ser formulado numa

variedade de cores transparentes, translcidas e opacas. Na moldagem por

injeo necessita de presses consideravelmente maiores que o polistereno. Um
dos maiores problemas est ligado a formao e propagao de trincas sob
tenso, com correspondente perda de resistncia e transparncia.
Poliacrinolitrilo (PAN)
Pode ser cristalizado, fornecendo uma fibra sinttica extremamente
resistente e de elevada estabilidade ao tempo. usada para a confeco de
cordas nuticas e de tecidos, que molhados pela gua no penetra nas fibras
sendo, por isso, absorventes e de secagem rpida. Tambm pode ser empregado
como plastificante para o PVC.

Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS)
O acrilonitrilo contribui, ainda, para a composio de uma srie de
copolmeros de elevado interesse industrial. Os mais destacados so o ABS e o
SAN.
O ABS um terpolmero, ou seja, apresenta trs meros em sua cadeia,
representado pelas suas iniciais, fornecendo uma combinao balanceada de
tenacidade, amplitude de faixa de temperatura de servio, estabilidade
dimensional, resistncia qumica, resistncia abraso e facilidade de fabricao.
Seu aspecto opaco, sedoso e de alto brilho. A proporo de seus trs
monmeros (acrilonitrila, butadieno e estireno) pode ser variada para se obter
diferentes graus de rigidez e resistncia ao calor.
Seu emprego comum na fabricao de peas estruturais e onde
necessrio boa aparncia, como na fabricao de cabinetes de rdios, TV,
aparelhos de som, painis de automveis, hlices de ventiladores, telefones, etc.
Estireno-acrilonitrila (SAN)
O copolmero do estireno e do acrilonitrilo apresenta alta resistncia
mecnica, dureza e estabilidade de forma ao aquecimento, alm de alta
transparncia.

5.6.3 Celulsicos
A celulose um material fibroso, natural, encontrado principalmente no
algodo. Suas molculas so longas (n 5000), semelhantes s dos
termoplsticos sintticos, entretanto ela no pode ser moldada uma vez que
apresentam ligaes transversais em suas cadeias moleculares.
Somente aps o processo de purificao, onde ocorre decomposio
oxidativa e trmica, obtido a celulose qumica (n 1000) que a matria-prima
para a produo de ampla gama de resinas, sendo que as mais importantes so:
nitrato de celulose; acetato de celulose; e etil-celulose.
Celulose regenerada
Tratando-se a celulose qumica obtm-se o xantato de celulose cujas
molculas so fracionadas ainda mais, alcanando um grau de polimerizao de
350 a 400 e as ligaes intermoleculares rompidas. Em seguida um banho de
H2SO4 restabelece as ligaes, regenerando a celulose.
Extrudando a celulose regenerada atravs de uma fenda obtm-se o
celofane, amplamente utilizado em embalagens alimentcias. A celulose
regenerada, por sua vez, constitui o raion (Rayon), que possivelmente a fibra
sinttica mais importante, por sua utilizao desde o final do sculo XIX, quando
foi criada.
Nitrato de celulose (CN)
o mais antigo dos plsticos, sendo obtido pelo tratamento da celulose
pelo cido ntrico, gerando um material plstico instvel de difcil moldagem dada
sua alta inflamabilidade. Este material, conhecido como celulide, adapta-se na
moldagem por sopro podendo-se fabricar bolas de pingue-pongue, brinquedos,
armaes de culos, pentes, etc.
Acetato de celulose (CA)
Utiliza a estrutura molecular da celulose sem apresentar, porm, os
mesmos problemas de sensibilidade temperatura e facilidade de combusto.
produzido pelo tratamento da celulose qumica obtendo-se um grau de
polimerizao entre 200 e 300. Esse polmero serve para a produo de uma fibra
conhecida como acetato.

5.6.4 Fluoroplsticos
Os fluoroplsticos (ou fluorocarbonos) so termoplsticos cujo elemento
mais ativo o flor, ao invs do carbono. Apresentam propriedades notveis de:
estabilidade qumica; resistncia a altas temperaturas; baixo coeficiente de atrito;
e propriedades dieltricas numa ampla faixa de temperatura. Sua baixa
resistncia mecnica pode ser adequadamente contornada pela adio de cargas
de fibra de vidro ou dissulfeto de molibdnio. Dois tipos de fluoroplsticos
encontram maior aplicao:
F F
|
|
-CC
|
|
F F

F F
|
|
-CC|
|
F Cl

Politetrafluoretileno (PTFE)
obtido pela polimerizao do tetrafluoretileno (CF2=CF2), sendo mais
conhecido por Teflon, sua designao comercial. De aparncia untosa e
colorao branca tenaz e semiflexvel. Apresenta coeficientes de atrito
extraordinariamente baixos para superfcies metlicas, motivo pelo qual utilizado
em mancais, interessante em velocidades baixas ou intermitentes, quando no se
forma pelcula de lubrificao hidrodinmica.
A temperatura mxima de servio do PTFE supera de qualquer plstico
carbonado, de 200 C em perodos contnuos e de at 330 C em curtos
intervalos. Sua flexibilidade mantida em temperaturas sub-zero, inerte ao
da maioria dos reagentes qumicos (menos o flor, por exemplo), razo pelo qual
empregado em assentos de vlvulas e peas de bombas que processam
produtos qumicos.
altamente cristalino e, por isso, translcido e opaco. Temperado a 330 C
torna-se amorfo e transparente, e mais tenaz e flexvel, podendo ser trefilado a
frio.

5.6.5 Poliamidas (PA)

Termoplsticos desenvolvidos pela Du pont mais conhecido por Nylon,
seu nome comercial. Apresentam elevados valores de resistncia trao (at 76
MPa), boa resistncia ao impacto e alta resistncia abraso. No entanto so
amolecidos na presena de lcoois, glics e gua.
A identificao dos nilons se faz pelo nmero de carbonos oriundos do
cido e da diamina, como no nilon 6.6 (PA 6.6), ou simplesmente pelo nmero
de tomos de carbono presentes no cido aminado, como o nilon 6.
De um modo geral apresentam grande capacidade para suportar cargas
dinmicas, dureza e rigidez elevadas, amortecimento de choques, rudos e
vibraes, resistente abraso, estabilidade trmica e resistncia ataques
qumicos. Por isso, so empregados em engrenagens, buchas, rotores de
bombas, isoladores eltricos, rodzios capacetes, entre outros. estvel aos
lcoois, leos e graxas mas instvel na presena de cidos e cetonas.

5.6.6 Policarbonatos (PC)

Condensados lineares da famlia dos polisteres mostram-se pouco
propensos cristalizao. Derivada do bisfenol A e do cido carbnico, apresenta
a seguinte estrutura molecular:

CH3
|
C
|
CH3

O
||
OCOn

Sua temperatura de amolecimento da ordem de 200 C, sem, no entanto

dificultar a moldagem por injeo. Tanto as propriedades mecnicas quanto
eltricas so superiores as dos demais materiais sintticos, alm de mostrar boa
estabilidade dimensional. So usados em aparelhos eltricos, materiais de
escritrio, luminotcnia, entre outros.

5.6.7 Polioxidometileno (ou Acetatal) (POM)

Polmero linear de alto ndice de cristalinidade, com frmula estrutural
(-CH2-O-)n, podem ser moldados por injeo ou extruso. Possuem elevada
resistncia trao (70 MPa), rigidez flexo, resistncia fadiga e boa
estabilidade dimensional. So usados em engrenagens, corpos de bombas
hidrulicas, eixos e todos os tipos de peas que sofrem cargas dinmicas.
5.6.8 Poliuretano
Engloba tanto termoplsticos quanto termofixos. Os poliuruetanos lineares
(termoplsticos) apresentam elevada tendncia cristalizao, maior que das
poliamidas, o que lhes confere elevada resistncia qumica. Podem ser moldados
por injeo e extruso, aplicados na produo de fibras, como a Lycra, cerdas e
espumas de larga faixa de densidade. So tenazes, resistentes abraso e ao
impacto, mas tendem fragilizao, ao amarelamento e deteriorao quando
expostos radiao ultravioleta da luz.
Dependendo do grau de interligaes entre as molculas, o poliuretano
termofixo pode fornecer desde colas e lacas at materiais macios e elsticos
como a borracha.
5.6.9 Silicones
So compostos mais resistentes temperatura do que a grande maioria
dos demais plsticos, usados em larga escala na produo de resinas, tintas,
vernizes e borrachas. Porm so mais caros, tornando-se opo economicamente
vivel quando se deseja caractersticas no disponveis em outros plsticos. Seu
efeito estabilizador s altas temperaturas (por volta de 260 C) conseguido pela
substituio do carbono pelo grupo ( Si O - ), como por exemplos nos silicones
lquidos, os dimetil silicones:

CH3
CH3
|
|
- Si O Si O
|
|
CH3
CH3

Apresentam excelentes propriedades eltricas (dieltrica) e inrcia qumica,

mas suscetveis aos vapores dgua.
5.6.10 Polisteres
Podem ser termoplsticos, quando suas molculas resultam da reao de
condensao de um dilcool com um dicido, gerando produtos saturados. Ou,
ento, produtos no saturados que fornecem polisteres termofixos. Mas, sem
dvida, os polisteres termoplsticos (saturados) so os mais importantes.
Os polisteres saturados resultam da condensao do etileno glicol e do
cido teraftlico cujo produto mais conhecido, atualmente, o polietileno
tereftalato (PET) extensivamente usado na fabricao de embalagens de
refrigerantes. Alm disso, os polisteres saturados podem ser convertidos em
fibras de grande resistncia mecnica, pelculas cinematogrficas e fitas de udio.

O
||
-C-

O
H H
||
| |
-COCCO| |
H H

Polietileno tereftalato (PET)

Bibliografia
Blass, A. Processamento de Polmeros. Editora da UFSC, 2 Edio, 312 p.,
1988.
Michaeli, W.; Greif, H.; Kaufmann, H.; Vosseberge, F. Tecnologia dos Plsticos.
Editora Edgard Blcher, 205 p, 2000.
Callister, W. D. Jr. Materials Science and Engineering: an introduction. Editora
John Willey & Sons, 811 p., 3 ed., 1994.
Materiais Plsticos. Publicao interna da Robert Bosch Ltda, 63 pginas, s/d.

Guedes, B. et al. O plstico. 4. ed. So Paulo: Editora rica, 1997. 160 p.